一种催化重整油精制脱烯烃催化剂及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于化工领域，具体涉及一种催化重整油精制脱烯烃催化剂及其制备方法。
【背景技术】
[0002]苯、甲苯和二甲苯(BTX)是重要的有机化工原料，主要来源于石脑油的催化重整反应，重整生成油中富含芳烃和溶剂油馏分，同时也含有一定量的烯烃杂质。烯烃性质活泼，不但容易聚合形成胶质，而且还可能与其它组分发生反应，对后续加工过程产生较大影响。目前工业上成熟的烯烃脱除工艺有加氢精制和酸性白土精制，但加氢精制对于c6?C9的芳烃宽馏分产品来说，加氢反应深度难以全面兼顾，并造成芳烃损失；白土精制工艺具有流程简单、投资操作成本低的优势，因此目前国内外大多数芳烃装置都采用此方案，但此工艺存在白土容易失活、难以再生、更换频繁和环境污染严重等缺点。随着近年来连续重整技术的发展及反应苛刻度的提高，重整生成油中烯烃含量呈不断提高的趋势，国内各芳烃装置普遍存在白土使用寿命短、更换频繁、劳动强度大的难题，同时过高的烯烃含量也会对下游的吸附塔内分子筛的使用寿命和芳烃产品质量造成影响，而且白土不能再生，废弃的白土会带来严重的环境污染问题。近年来，多家研宄单位都着力开发新的脱烯烃催化剂，希望以其较高的活性、稳定性和环保优势替代传统的工业白土。
【发明内容】
[0003]发明目的:本发明目的在于针对现有技术的不足，提供一种催化重整油精制脱烯烃催化剂。
[0004]本发明的另一目的在于提供上述催化重整油精制脱烯烃催化剂的制备方法。
[0005]技术方案:为了达到上述发明目的，本发明具体是这样来实现的:一种催化重整油精制脱烯烃催化剂，包括以下质量百分比的组分:30?70%的AL2O3和30?70%的分子筛。
[0006]其中，所述分子筛的制备方法为将含硅铝化合物、碱和水按质量比2:3:5比例混合，并调成块状，然后挤压成直径3_的条状物，在温度为500?700°C焙烧2h，冷却后，浸入到温度为80?110°C、质量浓度为30%的碱液中反应2?4h，取出后烘干。
[0007]上述分子筛制备方法中，含硅铝化合物为硅改性氢氧化铝干胶或无定型硅铝，这两种物质是直接采购郑州博远化工有限公司或淄博川银硅铝微粉厂。
[0008]上述分子筛制备方法中，碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
[0009]其中，本发明还可以包括质量百分比在40%以下的选自Cl、S、P、W、NB、MO的一种或多种元素的氧化物组成，优选三氧化二氯、五氧化二氯、三氧化硫和五氧化二磷。
[0010]其中，本发明所述AL2O3的制备方法包括用蒸馏水溶解结晶硫酸铝，然后在不断搅拌下慢慢加入硫酸铵溶液，制得硫酸铝铵，然后加热至100?200°C，除去结晶水后，研成粉末进行高温灼烧，开始在800°C灼烧，然后升温至1250?1300°C灼烧4h，冷却后即得，蒸馏水、结晶硫酸铝和硫酸钱的加入体积比为12:1:1。
[0011]制备催化重整油精制脱烯烃催化剂的方法:常温下采用完全浸渍的方法，将AL2O3或AL2O3和C1、S、P、W、NB、M0的一种或多种元素的氧化物负载到分子筛催化剂载体上，后静置I?5h，再干燥12?24h。
[0012]有益效果:本发明与传统技术相比，具有以下优点:
[0013]1、本发明提供的重整油脱烯烃催化剂具有高活性和良好的稳定性；
[0014]2、与目前工业应用白土比较，本发明催化剂第一使用周期达到白土的7?8倍，总的使用寿命是白土的30倍以上，使用周期长；
[0015]3、本发明可在现有芳烃装置不做改动的条件下，替代原使用的工业白土，操作简便，减少了废渣排放，降低了人工的劳动强度，具有良好的推广应用前景及社会效益；
[0016]4、本发明提供的催化剂可进行再生置换，重复使用；
[0017]5、本发明明显改变了使用白土所带来的更换过程劳动强度大、现场安全隐患多和废白土填埋造成的环境污染等状况。
【具体实施方式】
[0018]实施例1:
[0019]1、AL2O3的制备:取体积比为12:1:1的蒸馏水、结晶硫酸铝和硫酸铵，用蒸馏水溶解结晶硫酸铝，然后在不断搅拌下慢慢加入硫酸铵溶液，制得硫酸铝铵，然后加热至100°C，除去结晶水后，研成粉末进行高温灼烧，开始在800°C灼烧，然后升温至1250°C灼烧4h，冷却后即得。
[0020]2、分子筛的制备:硅改性氢氧化铝干胶、氢氧化钾和水按质量比2:3:5比例混合，并调成块状，然后挤压成直径3mm的条状物，在温度为500°C焙烧2h，冷却后，浸入到温度为80°C、质量浓度为30%的氢氧化钾溶液中反应2h，取出后烘干。
[0021]3、取质量百分比为30%的AL2O3和70%的分子筛，采用浸渍的方法，将AL 203负载到分子筛上，并静置Ih后继续干燥12h即得。
[0022]实施例2:
[0023]1、AL2O3的制备:取体积比为12:1:1的蒸馏水、结晶硫酸铝和硫酸铵，用蒸馏水溶解结晶硫酸铝，然后在不断搅拌下慢慢加入硫酸铵溶液，制得硫酸铝铵，然后加热至120°C，除去结晶水后，研成粉末进行高温灼烧，开始在800°C灼烧，然后升温至1260°C灼烧4h，冷却后即得。
[0024]2、分子筛的制备:硅改性氢氧化铝干胶、氢氧化钾和水按质量比2:3:5比例混合，并调成块状，然后挤压成直径3mm的条状物，在温度为500-700°C焙烧2h，冷却后，浸入到温度为90°C、质量浓度为30%的氢氧化钾溶液中反应3h，取出后烘干。
[0025]3、取质量百分比为40%的AL2O3和60%的分子筛，米用浸渍的方法，将AL2O3负载到分子筛上，并静置2h后继续干燥14h即得。
[0026]实施例3:
[0027]1、AL2O3的制备:取体积比为12:1:1的蒸馏水、结晶硫酸铝和硫酸铵，用蒸馏水溶解结晶硫酸铝，然后在不断搅拌下慢慢加入硫酸铵溶液，制得硫酸铝铵，然后加热至130°C，除去结晶水后，研成粉末进行高温灼烧，开始在800°C灼烧，然后升温至1280°C灼烧4h，冷却后即得。
[0028]2、分子筛的制备:硅改性氢氧化铝干胶、氢氧化钠和水按质量比2:3:5比例混合，并调成块状，然后挤压成直径3_的条状物，在温度为700°C焙烧2h，冷却后，浸入到温度为100°C、质量浓度为30%的氢氧化钠溶液中反应4h，取出后烘干。
[0029]3、取质量百分比为50%的AL2O3和50%的分子筛，米用浸渍的方法，将AL 203负载到分子筛上，并静置3h后继续干燥16h即得。
[0030]实施例4:
[0031]1、AL2O3的制备:取体积比为12:1:1的蒸馏水、结晶硫酸铝和硫酸铵，用蒸馏水溶解结晶硫酸铝，然后在不断搅拌下慢慢加入硫酸铵溶液，制得硫酸铝铵，然后加热至160°C，除去结晶水后，研成粉末进行高温灼烧，开始在800°C灼烧，然后升温至1280°C灼烧4h，冷却后即得。
[0032]2、分子筛的制备:硅改性氢氧化铝干胶、氢氧化钠和水按质量比2:3:5比例混合，并调成块状，然后挤压成直径3_的条状物，在温度为520°C焙烧2h，冷却后，浸