一种加氢裂化催化剂及其制备和应用
【技术领域】
[0001] 本发明关于一种加氢处理催化剂及其制备和应用。
【背景技术】
[0002] 世界原油日趋重质化、劣质化，硫含量和芳烃含量逐渐增加，而清洁燃料油和优质 化工原料的需求却逐渐增加。加氢裂化作为重油轻质化的主要工艺之一，也是唯一能在原 料轻质化的同时直接生产清洁燃料和优质化工原料的重要技术手段。目前，如何实现芳烃 最大化转化成燃料油理想组分或优质化工原料成为了加氢裂化必需攻克的难点之一。例 如：
[0003] 20120352307. 9公开了一种含多级孔Beta分子筛的加氢裂化催化剂，该催化剂的 载体由多级孔Beta分子筛、改性Y分子筛、氧化铝和无定形硅铝共同组成，加氢活性组分为 金属Ni、W的氧化物，助剂为P或F。该催化剂的特点是具有丰富的介孔结构和均与中强酸 分布。
[0004] 201110350783. 2公开了一种加氢裂化催化剂，该催化剂由改性Beta分子筛、改性 Y型分子筛、氧化铝组成的载体和加氢金属组分，改性Beta分子筛是将晶化后的Beta分 子筛浆液直接进行铵交换、脱模版剂处理后，先经水热处理，后经铝盐溶液处理，目的是在 保持Beta分子筛高结晶度的条件下，均匀脱除部分非骨架铝，优化分子筛的酸分布和孔分 布。
[0005] 201110369112. 0公开了一种多环芳烃转化为单环芳烃的催化剂，该催化剂包含 34. 5-60重量％FAU型沸石和选自MOR、BEA、MFI或MCM-22中的至少一种分子筛的混合 物，39. 5-65重量％选自氧化铝、n_氧化铝或拟薄水铝石中的至少一种为粘结剂和 0. 05-0. 9%选自Pt、Pd或Ir中至少一种金属。
[0006] 加氢裂化过程中实现芳烃的高效转化难点在于提高理想产物选择性和抑制生焦、 延长催化剂使用寿命。双环及以上芳烃转化的理想产物是苯、甲苯、二甲苯即BTX等高附加 值和长侧链烷基苯等高十六烷值组分。提高理想产物选择性的关键是实现加氢功能与裂化 功能高水平上的协同与匹配。
【发明内容】
[0007] 本发明要解决的技术问题是提供一种新的、催化剂性能得到改善的加氢裂化催化 齐U、该催化剂的制备方法及其应用。
[0008] 本发明涉及的
【发明内容】
包括：
[0009] 1、一种加氢裂化催化剂，含有含分子筛固体酸组分的载体，所述分子筛固体酸组 分为包括MoY型沸石和Beta型分子筛的混合物，所述分子筛混合物中MoY型沸石和Beta 沸石的重量之比为9:1~1:9,其中，所述MoY型沸石分子筛的n值为0〈n〈l，n=I/aI。，以 FT-IR方法表征，I为MoY型沸石分子筛的FT-IR谱图中3625CHT1吸收峰强度，L为MoY型沸 石分子筛的母体Y型沸石分子筛的FT-IR谱图中3625CHT1吸收峰强度，a为MoY型沸石分 子筛的FT-IR谱图中3740CHT1吸收峰强度与母体Y型沸石分子筛的FT-IR谱图中3740CHT1 吸收峰强度的比值。
[0010] 2、根据1所述的催化剂，其特征在于，所述分子筛混合物中MoY型沸石和Beta沸 石的重量之比为4:1~1:1。
[0011] 3、根据1所述的催化剂，其特征在于，所述MoY型沸石分子筛的n值为 0. 4 <n< 0. 8。
[0012] 4、根据1所述的催化剂，其特征在于，以所述MoY型沸石分子筛为基准，所述MoY 沸石分子筛中以氧化物计的钥的含量为〇. 5-10重量％。
[0013] 5、根据4所述的催化剂，其特征在于，以所述MoY型沸石分子筛为基准，所述MoY 型沸石分子筛中以氧化物计的钥的含量为2-8重量％。
[0014] 6、根据1所述的催化剂，其特征在于，所述的MoY型沸石的母体Y型沸石分子筛选 自HY、稀土Y、稀土HY、超稳Y、稀土超稳Y、部分无定形化的Y、含钛的Y、含磷的Y型沸石分 子筛中的一种或几种。
[0015] 7、根据1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂中的加氢活性金属组分选自至 少一种W族金属组分和至少一种VIB金属组分，以氧化物计并以所述催化剂为基准，所述 W族金属组分的含量为1-10重量％，VIB族金属组分的含量为5-50重量％。
[0016] 8、根据7所述的催化剂，其特征在于，所述W族金属组分选自钴和/或镍，VIB金 属组分选自钥和/或钨，以氧化物计并以所述催化剂为基准，所述W族金属组分的含量为 2-8重量％，VIB族金属组分的含量为10-35重量％。
[0017] 9、根据1所述的催化剂，其特征在于，所述载体中含有耐热无机氧化物基质，以所 述载体为基准，所述耐热无机氧化物基质的含量为大于〇至小于等于99重量％。
[0018] 10、根据9所述的催化剂，其特征在于，所述耐热无机氧化物基质选自氧化铝、氧 化硅和氧化硅-氧化铝中的一种或几种，以所述载体为基准，所述耐热无机氧化物基质的 含量为10-90重量％。
[0019] 11、根据1或9所述的催化剂，其特征在于，以所述催化剂为基准，所述催化剂中载 体的含量为45-85重量％，以氧化物计的所述W族金属组分的含量为1-10重量％，以氧化物 计的所述VIB族金属组分的含量为5-50重量％。
[0020] 12、根据11所述的催化剂，其特征在于，以所述催化剂为基准，所述催化剂中载体 的含量为55-85重量％，以氧化物计的所述W族金属组分的含量为2-8重量％，以氧化物计 的所述VIB族金属组分的含量为10-35重量％。
[0021] 13、根据1所述的催化剂，其特征在于，所述Beta沸石分子筛为MoBeta沸石分子 筛，所述MoBeta型沸石分子筛的n值为0〈n〈l，n=I/a、，以FT-IR方法表征，I为MoBeta型 沸石分子筛的FT-IR谱图中3610CHT1吸收峰强度，L为MoBeta型沸石分子筛的母体Beta 型沸石分子筛的FT-IR谱图中3610CHT1吸收峰强度，a为MoBeta型沸石分子筛的FT-IR 谱图中3740CHT1吸收峰强度与母体Beta型沸石分子筛的FT-IR谱图中3740CHT1吸收峰强 度的比值。
[0022] 14、根据13所述的催化剂，其特征在于，所述MoBeta型沸石分子筛的n值为 0. 3 <n< 0. 6。
[0023] 15、根据14所述的催化剂，其特征在于，以所述MoBeta型沸石分子筛为基准，所述 MoBeta沸石分子筛中以氧化物计的钥的含量为0. 5-10重量％。
[0024] 16、根据15所述的催化剂，其特征在于，以所述MoBeta型沸石分子筛为基准，所述 MoBeta型沸石分子筛中以氧化物计的钥的含量为1-6重量％。
[0025] 17、一种加氢裂化催化剂的制备方法，包括制备含有含分子筛固体酸组分的载体， 所述分子筛固体酸组分为包括MoY型沸石和Beta型分子筛的混合物，所述分子筛混合物中 MoY型沸石和Beta沸石的重量之比为9:1~1:9,其中，所述MoY型沸石分子筛的n值为 0〈n〈l，n=I/aI。，以FT-IR方法表征，I为MoY型沸石分子筛的FT-IR谱图中3625CHT1吸收 峰强度，1〇为MoY型沸石分子筛的母体Y型沸石分子筛的FT-IR谱图中3625CHT1吸收峰强 度，a为MoY型沸石分子筛的FT-IR谱图中3740CHT1吸收峰强度与母体Y型沸石分子筛的 FT-IR谱图中3740CHT1吸收峰强度的比值。
[0026] 18、根据17所述的方法，其特征在于，所述分子筛混合物中MoY型沸石和Beta沸 石的重量之比为4:1~1:1 ;所述MoY型沸石分子筛的n值为0. 4彡n彡0. 8。
[0027] 19、根据17所述的方法，其特征在于，以所述MoY型沸石分子筛为基准，所述MoY 沸石分子筛中以氧化物计的钥的含量为〇. 5-10重量％。
[0028] 20、根据19所述的方法，其特征在于，以所述MoY型沸石分子筛为基准，所述MoY 型沸石分子筛中以氧化物计的钥的含量为2-8重量％。
[0029] 21、根据17所述的方法，其特征在于，所述母体Y型沸石分子筛选自HY、稀土Y、稀 土HY、超稳Y、稀土超稳Y、部分无定形化的Y、含钛的Y、含磷的Y型沸石分子筛中的一种或 几种。
[0030] 22、根据17所述的方法，其特征在于，所述MoY型沸石分子筛的制备方法包括： (1)将Y型沸石分子筛与含Mo化合物混合，得到一种Y型沸石分子筛与含Mo化合物的混合 物，各组分的用量使最终MoY型沸石分子筛中，以氧化物计的钥含量为0. 5-10重量％ ; (2) 将步骤（1)得到的混合物在含水蒸气的气氛围下高温处理，所述高温处理的条件包括焙烧 温度为200-700°C，焙烧时间为1-24小时，含水蒸气的气体流量为0. 3-2标准立方米/千 克?小时，得到MoY型沸石分子筛。
[0031] 23、根据22所述的方法，其特征在于，所述步骤（1)中各组分的用量使最终MoY型 沸石分子筛中，以氧化物计的钥含量为2-8重量％ ;所述步骤（2)中的高温处理的条件包括 焙烧温度为400-650°C，焙烧时间为2-12小时，含水蒸气的气体流量为0. 6-1. 5标准立方米 /千克?小时。
[0032] 24、根据22所述的方法，其特征在于，所述含水蒸气的气氛中含有稀释气体，其 中，所述水蒸气与稀释气体的体积混合比例为1 :1〇_1〇〇。
[0033] 25、根据24所述的方法，其特征在于，所述稀释气体选自氢气、氮气及其混合气， 或者选自空气以及空气与氮气的混合气；所述水蒸气与稀释气体的体积混合比例为1 : 20-80。
[0034] 26、根据17所述的方法，其特征在于，所述方法中包括向所述载体中引入加氢活 性金属组分的步骤，所述加氢裂化催化剂中的加氢活性金属组分选自至少一种W族金属组 分和