一种合成气甲烷化催化剂的制备方法_2

文档序号:9934089阅读:来源:国知局
8:1:0. 3:2. 4:1,水合肼溶液与正辛烷的体积比为1:35。
[0021] 将20g催化剂前体A在含氢气的混合气氛中活化,混合气体中氢气体积含量为 80%,还原条件为450°C,0. 2MPa(绝压),还原时间4h ;将还原活化后的催化剂前体A与300mL 质量浓度为10%的山梨醇溶液加入到高压反应釜中,密封后用氢气置换3次,然后调节氢 气压力至3MPa,在220°C下反应4h ;将上述高压釜中反应后的混合物放置2h,过滤,所得固 体样品在室温下干燥至样品表面无液相,得到催化剂前体B ;将催化剂前体B加入到含有适 量硝酸镍和硝酸锆的水溶液中,于80°C搅拌至溶液蒸干,放入烘箱中于110°C下干燥12h, 400°C下焙烧4h,成型,即制得以元素计质量占载体百分含量为45%Ni,3%Zr,2%Mo的催化 剂,记为C-1。
[0022] 实施例2 将适量的正辛烷、正己醇和吐温80混合,制成稳定的微乳液,向微乳液中加入含有适 量硝酸镍和钼酸铵的水溶液,在40°C下充分搅拌,然后加入适量60%的水合肼溶液,搅拌5h 后,加入适量的氢型ZSM-5(硅铝比50,孔容为0. 23ml/g,比表面积为426m2/g)载体,在80°C 下继续搅拌2h后,过滤,所得固体沉淀用乙醇洗涤4次,再于110°C干燥5h,于450°C焙烧 6h,制得催化剂前体A,Ni以元素计占载体重量3%,Mo以元素计占载体重量2% ;其中正辛 烷:正己醇:吐温80 :活性组分镍:第一助剂钼=0. 8:1:0. 3:2. 4:1,水合肼溶液与正辛烷的 体积比为1:35。
[0023] 将20g催化剂前体A在含氢气的混合气氛中活化,混合气体中氢气体积含量为 90%,还原条件为400°C,0. 2MPa(绝压),还原时间8h ;将还原活化后的催化剂前体A与300mL 质量浓度为10%的山梨醇溶液加入到高压反应釜中,密封后用氢气置换4次,然后调节氢 气压力至2MPa,在300°C下反应2h ;将上述高压釜中反应后的混合物放置lh,过滤,所得固 体样品在室温下干燥至样品表面无液相,得到催化剂前体B ;将催化剂前体B加入到含有适 量硝酸镍和硝酸锆的水溶液中,于80°C搅拌至溶液蒸干,放入烘箱中于100°C下干燥12h, 450°C下焙烧3h,即制得以元素计质量占载体百分含量为45%Ni,3%Zr,2%Mo的催化剂,记为 C-2〇
[0024] 实施例3 将适量的正辛烷、正己醇和吐温80混合,制成稳定的微乳液,向微乳液中加入含有适 量硝酸镍和钼酸铵的水溶液,在40°C下充分搅拌,然后加入适量60%的水合肼溶液,搅拌5h 后,加入适量的二氧化硅(孔容为1. 06ml/g,比表面积为387m2/g)载体,在80°C下继续搅拌 2h后,过滤,所得固体沉淀用乙醇洗涤4次,再于110°C干燥5h,于450°C焙烧6h,制得催化 剂前体A,Ni以元素计占载体重量3%,Mo以元素计占载体重量2% ;其中正辛烷:正己醇:吐 温80 :活性组分镍:第一助剂钼=0. 8:1:0. 3:2. 4:1,水合肼溶液与正辛烷的体积比为1:35。
[0025] 将20g催化剂前体A在含氢气的混合气氛中活化,混合气体中氢气体积含量为 10%,还原条件为500°C,0. 2MPa(绝压),还原时间6h ;将还原活化后的催化剂前体A与300mL 质量浓度为10%的山梨醇溶液加入到高压反应釜中,密封后用氢气置换2次,然后调节氢 气压力至3MPa,在220°C下反应4h ;将上述高压釜中反应后的混合物放置3h,过滤,所得固 体样品在室温下干燥至样品表面无液相,得到催化剂前体B ;将催化剂前体B加入到含有 适量硝酸镍和硝酸锆的水溶液中,于80°C搅拌至溶液蒸干,放入烘箱中于120°C下干燥6h, 400°C下焙烧4h,成型,即制得以元素计质量占载体百分含量为45%Ni,3%Zr,2%Mo的催化 剂,记为C-3。
[0026] 实施例4 将适量的正辛烷、正己醇和聚乙二醇辛基苯基醚混合,制成稳定的微乳液,向微乳液中 加入含有适量硝酸镍和钼酸铵的水溶液,在60°C下充分搅拌,然后加入适量50%的水合肼 溶液,搅拌6h后,加入适量的氧化铝(孔容为0. 71ml/g,比表面积为236m2/g)载体,在90°C 下继续搅拌lh后,过滤,所得固体沉淀用乙醇洗涤3次,再于100°C干燥5h,于500°C焙烧 4h,制得催化剂前体A,Ni以元素计占载体重量5%,Mo以元素计占载体重量3% ;其中正辛 烷:正己醇:聚乙二醇辛基苯基醚:活性组分镍:第一助剂钼=0. 5:1:0. 5:2. 7:1,水合肼溶 液与正辛烧的体积比为1:40。
[0027] 将20g催化剂前体A在含氢气的混合气氛中活化,混合气体中氢气体积含量为 90%,还原条件为400°C,0. 2MPa(绝压),还原时间8h ;将还原活化后的催化剂前体A与300mL 质量浓度为10%的山梨醇溶液加入到高压反应釜中,密封后用氢气置换4次,然后调节氢 气压力至2MPa,在300°C下反应2h ;将上述高压釜中反应后的混合物放置lh,过滤,所得固 体样品在室温下干燥至载体表面无液相,得到催化剂前体B ;将催化剂前体B加入到含有适 量硝酸镍和硝酸锆的混合水溶液中,于80°C搅拌至溶液蒸干,放入烘箱中于100°C下干燥 12h,400°C下焙烧4h,即制得以元素计质量占载体百分含量为40%Ni,l%Zr,3%Mo的催化剂, 记为C -4。
[0028] 实施例5 将适量的正辛烷、正己醇和吐温80混合,制成稳定的微乳液,向微乳液中加入含有适 量硝酸镍和钼酸铵的水溶液,在20°C下充分搅拌,然后加入适量80%的水合肼溶液,搅拌4h 后,加入适量的氧化铝(孔容为0. 71ml/g,比表面积为236m2/g)载体,在70°C下继续搅拌3h 后,过滤,所得固体沉淀用乙醇洗涤5次,再于110°C干燥5h,于450°C焙烧6h,制得催化剂 前体A,Ni以元素计占载体重量1%,Mo以元素计占载体重量1% ;其中正辛烷:正己醇:吐温 80 :活性组分镍:第一助剂钼=1:1:0. 5:1. 6:1,水合肼溶液与正辛烷的体积比为1:30。
[0029] 将20g催化剂前体A在含氢气的混合气氛中活化,混合气体中氢气体积含量为 90%,还原条件为400°C,0. 2MPa(绝压),还原时间8h ;将还原活化后的催化剂前体A与300mL 质量浓度为10%的山梨醇溶液加入到高压反应釜中,密封后用氢气置换4次,然后调节氢 气压力至2MPa,在300°C下反应2h ;将上述高压釜中反应后的混合物放置lh,过滤,所得固 体样品在室温下干燥至载体表面无液相,得到催化剂前体B ;将催化剂前体B加入到含有适 量硝酸镍和硝酸锆的混合水溶液中,于80°C搅拌至溶液蒸干,放入烘箱中于100°C下干燥 12h,400°C下焙烧4h,即制得以元素计质量占载体百分含量为50%Ni,5%Zr,l%Mo的催化剂, 记为C-5。
[0030] 实施例6 将适量的正辛烷、正己醇和吐温80混合,制成稳定的微乳液,向微乳液中加入含有适 量硝酸镍和钼酸铵的水溶液,在40°C下充分搅拌,然后加入适量60%的水合肼溶液,搅拌5h 后,加入适量的氧化铝(孔容为0. 71ml/g,比表面积为236m2/g)载体,在80°C下继续搅拌2h 后,过滤,所得固体沉淀用乙醇洗涤4次,再于110°C干燥5h,于450°C焙烧6h,制得催化剂 前体A,Ni以元素计占载体重量3%,Mo以元素计占载体重量2% ;其中正辛烷:正己醇:吐温 80 :活性组分镍:第一助剂钼=0. 8:1:0. 3:2. 4:1,水合肼溶液与正辛烷的体积比为1:35。
[0031] 将20g催化剂前体A在含氢气的混合气氛中活化,混合气体中氢气体积含量为 90%,还原条件为400°C,0. 2MPa(绝压),还原时间8h ;将还原活化后的催化剂前体A与300mL 质量浓度为10%的山梨醇溶液加入到高压反应釜中,密封后用氢气置换4次,然后调节氢 气压力至2MPa,在300°C下反应2h ;将上述高压釜中反应后的混合物放置lh,过滤,所得固 体样品在室温下干燥至样品表面无液相,得到催化剂前体B ;将催化剂前体B加入到含有适 量硝酸镍和硝酸钙的混合水溶液中,于80°C搅拌至溶液蒸干,放入烘箱中于100°C下干燥 12h,400°C下焙烧4h,即制得以元素计质量占载体百分含量为45%Ni,3%Ca,2%Mo的催化剂, 记为C -6。
[0032] 实施例7 将适量的正辛烷、正己醇和吐温80混合,制成稳定的微乳液,向微乳液中加入含有适 量硝酸镍和钼酸铵的水溶液,在40°C下充分搅拌,然后加入适量60%的水合肼溶液,搅拌5h 后,加入适量的氧化铝(孔容为0. 71ml/g,比表面积为236m2/g)载体,在80°C下继续搅拌2h 后,过滤,所得固体沉淀用乙醇洗涤4次,再于110°C干燥5h,于450°C焙烧6h,制得催化剂 前体A,Ni以元素计占载体重量3%,Mo以元素计占载体重量2% ;其中正辛烷:正己醇:吐温 80 :活性组分镍:第一助剂钼=0. 8:1:0. 3:2. 4:1,水合肼溶液与正辛烷的体积比为1:35。
[0033] 将20g催化剂前体A在含氢气的混合气氛中活化,混合气体中氢气体积含量为 90%,还原条件为400°C,0. 2MPa(绝压),还原时间8h ;将还原活化后的催化剂前体A与300mL 质量浓度为10%的山梨醇溶液加入到高压反应釜中,密封后用氢气置换4次,然
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