润滑剂组合物的制作方法

文档序号:17849244发布日期:2019-06-11 22:03阅读:257来源:国知局
传动装置(例如变速箱或差速器壳体)或齿轮机构的润滑剂组合物,具体地,工业齿轮机构的润滑剂组合物,必须满足许多要求,特别是涉及驾驶舒适性(平稳换档、安静运行、无故障运行、高可靠性)、组件使用寿命(齿轮冷切换时的磨损减少、无沉积、热稳定性高以及氧化、高温润滑安全、粘度稳定、剪切损失小、使用寿命长),并且考虑到环境因素(低燃油消耗、低润滑油耗、降低噪音、容易排放)。具体来说,这些包括对手动控制的齿轮箱用油及轴齿轮用油的要求。关于自动变速箱用油(atf),其要求非常特殊,即使用期间具有非常一致的摩擦系数以获得最佳的变速、优异老化稳定性以实现较长的换油间隔、良好粘温性能以确保热发动机和冷发动机的完美运行以及与用于变速箱垫圈的不同弹性体具有充分的密封相容性以避免这些弹性体膨胀、收缩以及变脆。此外,在汽车领域,出于对减少二氧化碳排放量的需要而开发润滑产品,以减少齿轮箱和差速器壳中的摩擦。必须在不同的操作条件下减少所述齿轮箱和差速器壳中的摩擦。减少摩擦应该涉及润滑剂的内部摩擦,而且还涉及构成所述齿轮箱和差速器壳的构件,特别是金属构件的摩擦。(聚)甲基丙烯酸烷基酯(pama)具有良好的粘度指数,但剪切稳定性较差,是一种常用的聚合物。另外,pama价格昂贵。聚烯烃(pao)具有良好的剪切稳定性,但粘度指数贡献较低,因此也被使用。因此,提供一种具有良好粘度和良好剪切稳定性的溶液是有意义的。因此,本发明的一个目的是提供一种润滑剂组合物,特别是变速器和传动装置的润滑剂组合物,其粘度指数和剪切稳定性适中。本发明的另一个目的是提供一种组合物,该组合物可提供与温度相关的粘度稳定性,即具有良好的粘度指数。本发明的另一个目的是提供这样一种节约燃料的组合物。在阅读下面的本发明的描述后,本发明的其他目的将显而易见。上述目的通过本申请来实现,本申请涉及一种润滑剂组合物,包含:-至少一种基础油;-至少一种聚亚烷基二醇(pag),包含至少50重量%的环氧丁烷单元和环氧丙烷单元,根据标准astmd445(2015)在100℃下测量的运动粘度,大于或等于50mm2/s,根据标准astmd445(2015)在40℃下测量的运动粘度,大于或等于500mm2/s,更特别地,大于或等于1000mm2/s,根据标准astmd2270(2012)测量的粘度指数,大于或等于160,优选大于或等于180,甚至更优选大于或等于200。优选地,本发明涉及一种润滑剂组合物,包含:-至少一种基础油;-至少一种聚亚烷基二醇(pag),包含至少50重量%的环氧丁烷单元,优选地,仅包含环氧丁烷单元,根据标准astmd445(2015)在100℃下测量的运动粘度,大于或等于50mm2/s,根据标准astmd445(2015)在40℃下测量的运动粘度,大于或等于1000mm2/s,根据标准astm测量d2270(2012)的粘度指数,大于或等于180。在本发明的上下文中,应当理解基础油和pag是两种不同的化合物。优选地,本发明的pag包含至少80重量%的环氧丁烷单元和环氧丙烷单元。甚至更优选地,本发明的pag是亚烷基单元仅为环氧丁烷单元的pag。因此,本发明的pag被描述为其环氧烷单元选自环氧丁烷单元和环氧丙烷单元,具有至少50重量%、优选至少80重量%、甚至更优选100重量%的环氧丁烷单元。根据优选的实施例,本发明的pag包含100重量%的环氧丁烷单元。特别有利地,本发明的pag可溶于基础油中,有利地,本发明的pag在任何温度下都可溶于基础油中。优选地,通过环氧丁烷的聚合或共聚得到pag。具体地,可以根据us20120108482中描述的已知方法制备本发明的pag,具体来说,通过一种或多种包含2-12个碳原子的醇,特别是多元醇,优选二醇,与环氧丁烷和环氧丙烷反应制备得到所述pag。所述醇具体是二元醇,优选是1,2-丙二醇。环氧丁烷可选自1,2-环氧丁烷或2,3-环氧丁烷,优选1,2-环氧丁烷。在pag只包含环氧丁烷单元的情况下,us20120108482中描述的方法只适用于用环氧丁烷来制备pag。根据一个实施例,通过一种或多种包含2至12个碳原子,优选二醇的多元醇与环氧丁烷的反应制得pag。优选地,本发明的pag包含25至300摩尔,优选50至200摩尔的环氧丁烷单元。优选地,本发明的pag包含重量比在0.29和0.38之间,优选0.29和0.35之间的o/c比(氧原子/碳原子)。优选地,本发明的pag的摩尔质量为5000至200000g/mol。优选地,本发明的pag在100℃下根据标准astmd445(2015)测量的运动粘度为50-500mm2/s,在40℃下根据标准astmd445(2015)测量的运动粘度在500和4000mm2/s之间,根据标准astmd2270(2012)测量的粘度指数在160和300之间。优选地,本发明的pag,特别是包含100重量%的环氧丁烷单元的pag,在40℃下根据标准astmd445(2015)测量的运动粘度为1000至4500mm2/s,优选在1000和4250mm2/s之间,更优选在1100和4250mm2/s之间。优选地,本发明的pag,特别是包含100重量%的环氧丁烷单元的pag,根据标准astmd2270(2012)测量的粘度指数为180-300,优选200-300。根据特别优选的实施例,根据标准astmd445(2015)在100℃下测量的pag的运动粘度为50-500mm2/s,根据标准astmd445(2015年)在40℃下测量的pag的运动粘度在1000和4500mm2/s之间,根据标准astmd2270(2012)测量的粘度指数在180和300之间。优选地,相对于润滑剂组合物的总重量,本发明的润滑剂组合物包含至多30重量%的pag,优选2重量%至30重量%的pag,更优选2重量%至15重量%的pag。优选地,相对于润滑剂组合物的总重量,本发明的润滑剂组合物包含至多30重量%的pag,优选6重量%至30重量%的pag,更优选9重量%至16重量%的pag。本发明使用的润滑剂组合物包含至少一种基础油。通常,本发明使用的润滑剂组合物可包含本领域技术人员已知的任何类型的矿物、合成或天然润滑基础油、动物油或植物油。本发明的润滑剂组合物中使用的基础油可以是根据api分类(或根据atiel分类的等同物)(表a)中定义的类别中第i至v组的矿物油或合成油,或其混合物。表a本发明的矿物基础油包括通过以下方式获得的所有类型的基础油:常压和真空蒸馏原油,然后进行精制操作,例如溶剂萃取、脱盐(esalphating)、溶剂脱蜡、加氢处理、加氢裂化、加氢异构化和加氢精制。也可以使用合成油和矿物油的混合物。对于使用不同的润滑基底来制备本发明使用的润滑剂组合物通常没有限制,但是它们应具有适用于车辆发动机或传动装置的特性,尤其是粘度、抗氧化性。本发明使用的润滑剂组合物的基础油也可以选自合成油,例如某些羧酸酯和醇,以及聚α-烯烃(pao)。例如,用作基础油的聚α-烯烃,由包含4至32个碳原子的单体,例如辛烯或癸烯制备,根据astmd445标准,在100℃下测得的粘度为1.5到15mm2.s-1。根据astmd5296标准,平均分子量通常在250到3000之间。优选地,本发明的基础油选自上述基础油,其芳族含量为0至45%,优选0至30%。根据uvburdett方法测量油的芳族含量。有利地,相对于组合物总重量,本发明使用的润滑剂组合物包含至少50重量%的基础油。更有利地,相对于组合物总重量,本发明使用的润滑剂组合物包含至少60重量%,或甚至至少70重量%的基础油。特别有利地,相对于组合物的总重量,本发明使用的润滑剂组合物包含60至99.5%,优选70至99.5%,更优选70至98%重量的基础油。许多添加剂可用于本发明的润滑剂组合物。本发明使用的润滑剂组合物的优选添加剂选自摩擦改进剂、洗涤剂、抗磨添加剂、极压添加剂、粘度指数改进剂、分散剂、抗氧化剂、倾点改进剂、消泡剂、增稠剂及其混合物。优选地,本发明使用的润滑剂组合物包含至少一种抗磨添加剂、至少一种极压添加剂或其混合物。抗磨添加剂和极压添加剂通过在摩擦表面上形成吸附的保护膜来保护这些摩擦表面。抗磨添加剂的种类多样。对于本发明的润滑剂组合物,优选地,抗磨添加剂选自磷硫添加剂,例如烷基硫代磷酸金属盐,特别是烷基硫代磷酸锌,更确切地是二烷基二硫代磷酸锌(zndtp)。优选的化合物通式为zn((sp(s)(or2)(or3))2,其中r2和r3可以相同或不同,分别代表烷基,优选含有1-18个碳原子的烷基。磷酸胺盐也是可以用于本发明润滑剂组合物的抗磨添加剂。但是,这些添加剂所提供的磷可能成为汽车催化体系中的有毒物质,因为这些添加剂会产生灰分。通过部分地用不含磷的添加剂,例如多硫化物,特别是含硫烯烃来替代磷酸胺盐,可以使这种影响最小化,相对于润滑剂组合物、抗磨添加剂和极压添加剂的总重量,所述含硫烯烃含量为0.01至6重量%,优选0.05至4重量%,更优选0.1至2重量%。有利地,本发明的润滑剂组合物可包含至少一种摩擦改性添加剂。摩擦改性添加剂可选自能提供金属元素的化合物和无灰化合物。在能够提供金属元素的化合物中,可以提到过渡金属配合物,例如mo、sb、sn、fe、cu和zn,其配体可以是包含氧、氮、硫或磷的烃化合物。无灰摩擦改性添加剂通常来自有机物,可选自脂肪酸和多元醇的单酯、烷氧基胺、烷氧基化脂肪胺、脂肪族环氧化物、硼酸脂环氧化物;脂肪胺或脂肪酸甘油酯。根据本发明,脂肪族化合物包含至少一个含有10-24个碳原子的烃基。有利地,相对于润滑剂组合物和摩擦改性添加剂的总重量,本发明的润滑剂组合物可包含0.01至2重量%,或0.01至5重量%,优选0.1至1.5重量%,或更优选0.1至2重量%的摩擦改性添加剂。有利地,本发明的润滑剂组合物可包含至少一种抗氧化添加剂。抗氧化添加剂通常用于延缓使用中润滑组合物的降解。尤其地,这种降解可能导致沉积物的形成、油泥的出现或润滑剂组合物的粘度增加。所述抗氧化剂添加剂特别用作自由基抑制剂或氢过氧化物的解构剂。在目前使用的抗氧化添加剂中,可以是酚类抗氧化添加剂、胺类抗氧化添加剂或磷硫抗氧化添加剂。这些抗氧化剂添加剂中的某些抗氧化剂添加剂,例如磷硫抗氧化添加剂,可能产生灰分。酚类抗氧化添加剂可以是无灰的,也可以是中性或碱性金属盐。特别地,抗氧化剂添加剂可选自空间位阻酚、空间位阻酚酯和包含硫醚桥、二苯胺、被至少一个c1-c12烷基取代的二苯胺、n,n'-二烷基-芳基二胺的空间位阻酚,及其混合物。优选地,根据本发明,空间位阻酚选自包含酚基团的化合物,其中携带醇官能团的碳的至少一个邻位碳被至少一个c1-c10烷基取代,所述c1-c10烷基优选为c1-c6烷基,更优选为c4烷基,进一步优选为叔丁基。氨基化合物是可以使用的另一类抗氧化添加剂,任选与酚类抗氧化添加剂组合使用。胺化合物的示例是芳族胺,例如通式为nr4r5r6的芳族胺,其中r4表示任选取代的脂族基团或芳族基团,r5表示任选取代的芳族基团,r6表示氢原子、烷基、芳基或通式为r7s(o)zr8的基团,其中r7表示亚烷基或亚烯基,r8表示烷基、烯基或芳基,z表示0、1或2。硫酸烷基酚或其碱和碱土金属盐也可用作抗氧化添加剂。另一类抗氧化添加剂是铜化合物,例如硫代磷酸铜或二硫代磷酸铜、铜和羧酸盐、二硫代氨基甲酸盐、磺酸盐、酚盐,乙酰丙酮铜。也可以使用铜i和ii的盐、琥珀酸或酐盐。本发明的润滑剂组合物可含有本领域技术人员已知的所有类型的抗氧化添加剂。有利地,所述润滑剂组合物包含至少一种无灰抗氧化添加剂。同样有利地,相对于组合物的总重量,本发明的润滑剂组合物包含0.5至2重量%的至少一种抗氧化添加剂。本发明的润滑剂组合物还可包含至少一种洗涤剂添加剂。所述洗涤剂添加剂通常可以通过溶解二次氧化产物和燃烧产物来减少金属部件表面上沉积物的形成。可用于本发明的润滑剂组合物中的洗涤剂添加剂通常是本领域技术人员公知的。所述洗涤剂添加剂可以是包含长亲油性烃链和亲水性头部的阴离子化合物。相关的阳离子可以是碱金属或碱土金属的金属阳离子。优选地,所述洗涤剂添加剂选自羧酸的碱金属或碱土金属盐、磺酸盐、水杨酸盐、环烷酸盐和酚盐。碱金属和碱土金属优选为钙、镁、钠或钡。这些金属盐通常包含化学计量或过量的金属,因此其量大于化学计量的量,因此,这些是过碱洗涤剂添加剂。为洗涤剂添加剂提供过碱性质的过量金属通常为不溶于油的金属盐,例如碳酸盐、氢氧化物、草酸盐、乙酸盐、谷氨酸盐,优选碳酸盐。有利地,相对于润滑剂组合物的总质量,本发明的润滑剂组合物可包含0.5至4重量%的洗涤剂添加剂。还有利地,本发明的润滑剂组合物还可包含至少一种倾点下降剂。倾点下降剂添加剂通常通过减缓石蜡晶体的形成来改善本发明的润滑剂组合物的低温性能。作为倾点下降添加剂的示例,可以提到烷基聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚芳基酰胺、聚烷基酚、聚烷基萘和烷基化聚苯乙烯。有利地,本发明的润滑剂组合物还可包含至少一种分散剂。所述分散剂可选自曼尼希碱、琥珀酰亚胺及其衍生物。还有利地,相对于润滑剂组合物的总重量,本发明的润滑剂组合物可包含0.2至10重量%的分散剂。本发明的润滑剂组合物还可包含至少一种粘度指数改进剂。改善粘度指数的添加剂的例子包括聚合酯、均聚物或共聚物、氢化物或非氢化物、苯乙烯、丁二烯和异戊二烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯(pma)或者烯烃共聚物,特别是乙烯/丙烯共聚物。本发明的润滑剂组合物形式多样。特别地,本发明的润滑剂组合物可以是无水组合物。优选地,该润滑剂组合物不是乳液。优选地,本发明组合物的基础油选自如上限定的第ii组油和第iii组油。优选地,本发明组合物的基础油包含至少一种如上所述的聚α-烯烃(pao),特别是最终粘度为2至500cst的烯烃低聚物。优选地,本发明组合物的基础油选自如上限定的第ii组油和第iii组油和至少一种如上所述的聚α-烯烃(pao)。有利地,本发明的润滑剂组合物剪切稳定性良好。根据标准cec-l-45-a-99(2014),根据krl20h测试,剪切稳定性尤其可以根据剪切过程之前和之后的运动粘度来确定。有利地,剪切损失小于5%。有利地,本发明的润滑剂组合物牵引系数低。由pcs仪器公司(pcsinstruments)销售的微牵引力试验台(minitractionmachine(mtm))测定牵引系数。观察到的操作条件是在负荷75n和1m/s的盘速下,温度为40℃,srr滑滚比为20%。有利地,本发明的润滑剂组合物具有温度稳定的粘度。有利地,本发明的润滑剂组合物更加节省燃料。有利地,本发明的润滑剂组合物保持令人满意的抗磨损性能。有利地,本发明的润滑剂组合物冷性能更好。本发明的润滑剂组合物特别适用于机动车辆传动部件的润滑,特别是轻型或重型车辆的传动装置,例如变速箱、差速器,优选手动变速箱和重型车辆差速器;或者也适用于齿轮,尤其是工业齿轮。因此,本发明涉及本发明的润滑剂组合物用于润滑机动车辆构件的用途,特别是轻型或重型车辆的传动装置,例如变速箱、差速器,优选手动变速箱和重型车辆差速器;或用于润滑齿轮,特别是工业齿轮。优选地,任何类型的70w和75w级润滑剂适用于传动构件。本发明还涉及一种方法,该方法用于润滑机动车辆的传动构件的至少一个机械部件,特别是轻型或重型车辆的传动装置,例如变速箱、差速器,优选手动变速箱和重型车辆差速器;或用于润滑齿轮,特别是工业齿轮。其中所述方法包括至少一个步骤,该步骤中所述机械部件与至少一种本发明的润滑剂组合物接触。本发明的润滑剂组合物还可以用于发动机润滑,特别是机动车辆发动机,优选用于sae0w-8,0w-12和0w-16等级。本发明还涉及本发明的润滑剂组合物用于降低车辆发动机油的牵引系数的用途。本发明还涉及本发明的润滑剂组合物用于降低车辆燃料消耗的用途,该车辆配备有用该组合物润滑的差速器或齿轮箱。本发明还涉及本发明的润滑剂组合物用于降低车辆燃料消耗的用途,该车辆配备有用该组合物润滑的传动装置。本发明还涉及本发明的润滑剂组合物用于降低传动装置油,特别是变速箱油或差动器油的牵引系数的用途。本申请还涉及如上限定的至少一种pag在润滑剂组合物中的用途,特别是用于机动车辆或齿轮的传动构件,尤其是工业齿轮,用于增加润滑剂组合物的粘度指数,同时使润滑剂组合物具有剪切稳定性。现在将使用非限定性实施例来描述本申请。实施例应用于本发明实施例中的pag的描述:表1本发明的润滑剂组合物:用本发明的pag制备润滑剂组合物,其在100℃下的运动粘度约为7.5mm2/s,其中,这些组合物参见下表2中。表2比较润滑剂组合物:配制下列对比组合物,使其在100℃下的运动粘度为约7.5mm2/s,其中,这些组合物参见下表3中。基础油和添加剂与组合物cl2和cl3的相同。表3组合物的性能评估:根据以下方法测定润滑剂组合物cl2、cl3、cc1和cc2的性能:-根据astmd2983(2015),在-40℃下布鲁克菲尔德测量(brookfieldmeasurement)的低温性能,-根据iso14635-3(2005)进行磨损,-根据标准cec-l-45-a-99(2014)的剪切过程krl20h之后由润滑剂组合物的粘度损失测定的剪切稳定性,-根据标准cecl-48-a-00(2014)由dka测量的热氧化稳定性,-根据iso2909(2014)的粘度指数。表4结果表明,对于粘度足够大的pag,相对于cc2的参考值,粘度温度(vi)的依赖性得到了改善。这些结果还表明,本发明的组合物具有良好的布鲁克菲尔德粘度,其相对于cc1的参考值得到了改善。剪切稳定性非常好。可以看出,尽管测试的pag比viscobase11-更粘稠,本发明的溶液虽然更粘稠,但在该测试期间剪切小于viscobase11-不同条件下的牵引系数的评估为了评估本申请溶液的燃料经济性性能,制备了具有不同粘度指数改进剂的润滑剂组合物,参见下表5。制备这些组合物是为了使其在100℃下具有类似的运动粘度。基础油和添加剂与上述组合物相同。表5使用pcs仪器公司(pcsinstruments)的mtm摩擦计测量牵引系数(tc)。测量条件为:75n载荷,评估温度(40℃)下的磁盘转速为1m/s,srr为20%。结果如下表6所示。表6因此,本发明的润滑剂组合物cl4和cl5可以降低牵引系数,其中试验的再现性为约3%。人们对牵引系数的降低特别感兴趣,因为这会提高燃料的经济性。对燃料节约环保性的评估本研究采用cl6组合物和cc4对比组合物进行评估。-摩擦改进剂是常规有机钼化合物,可从艾迪科(adeka)公司购买,商品名-传统的添加剂包1包含分散剂、洗涤剂和抗磨添加剂。测试程序如下:根据本发明对所述组合物进行表征,并就燃料经济性进行比较。使用本田l13-b发动机进行该测试,该发动机的功率为81千瓦,转速为5500转/分钟,由一台转速在650到5000转/分之间的发电机驱动,而扭矩传感器可测量发动机部件运动产生的摩擦扭矩。比较了在不同转速和不同温度下参照润滑剂组合物(sae0w8)(在本例中为cc4)所产生的扭矩和测试润滑剂所产生的摩擦扭矩。该试验的条件如下。试验按以下顺序进行:-用含有洗涤剂的洗油冲洗发动机,然后用参照润滑剂组合物冲洗;-测量在下列四种不同温度下,使用参照润滑油组合物的发动机的摩擦扭矩;-用含有洗涤剂的洗油冲洗发动机,然后用待评估的润滑剂组合物冲洗;-测量在四种不同温度下,使用待评估的润滑剂组合物的发动机的摩擦扭矩;-用含有洗涤剂的洗油冲洗发动机,然后用参照润滑剂组合物冲洗;以及-测量在下列四种不同温度下,使用参照润滑剂组合物的发动机的摩擦扭矩。选择速度范围、速度变化以及温度,以尽可能最具代表性的方式覆盖nedc认证循环的点。实施的指令如下:-发动机出口水温:35℃/50℃/80℃/90℃±0.5℃,-油温梯度:35℃/50℃/80℃/90℃±0.5℃评估每种润滑剂组合物(cl)的摩擦增益作为发动机温度和速度的函数,并与参考润滑剂组合物的摩擦力进行比较。下表总结了燃料经济性测试的结果,并示出了在650转/分至5000转/分的转速范围内,在给定温度下,每种组合物相对于参照组合物cc4的燃料经济性的摩擦增益的百分比平均值:在温度t下润滑组合物的平均摩擦增益百分比cl6t=35℃0.29%t=50℃0.92%t=80℃1.33%t=90℃1.71%这些结果表明,本发明的cl6组合物的摩擦增益远大于用参照组合物cc4的摩擦增益。应理解,摩擦增益越大,燃料经济性越大。因此,根据本发明,这意味着与不包含pag的组合物相比,本发明的组合物可以提高燃料经济性。当前第1页12
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