本发明涉及一种超低温无灰抗磨难燃酯型液压油、生产工艺及其应用。
背景技术：
液压传动是靠处于密闭容器内的液体压力能的传递来操作工作部件，由于其体积小、质量轻、反应灵敏、传递平稳、安装方便、易于操作，因而广泛用于汽车、船舶的舵机、锚机、导航系统以及阀门的开关遥控系统等。液压介质即液压油是液压传动中传递能量的介质，在液压设备中起着传递能量、润滑设备、防腐防锈及冷却等重要作用。如果说油泵是整个液压系统的心脏，那么液压介质就是液压系统的血液，它对液压系统的工作可靠性及寿命起着至关重要的作用。大量的事实表明，70％以上的液压故障是由液压油引起的，因此，正确选择和使用液压油对提高液压系统的工作性能及工作可靠性、安全性和延长寿命周期都有十分重要的意义。
液压传动介质不仅要求具有普通液压油的能量传递、系统润滑、防腐、防锈、冷却等作用，通常还要具有良好的氧化安定性、耐热性能；具有良好的粘度指数、较好的粘温性能，能适应更宽的工作温度范围；具有更低的倾点；具有不污染环境，可生物降解性能等严苛条件。传统的矿物油型液压油在这些方面已经显得力不从心，而合成酯型液压油为此提供了很好的解决方案。
难燃酯型液压油是一种以有机酸酯为基础油，具有火焰自动熄灭功能和很强的生物降解性的抗燃液压油。不仅具有优秀的抗氧化、防磨损、防锈和防泡沫性能，还可以把油品与火焰或炽热表面接触时发生火灾和爆炸的危险降到最低。酯型液压油是由特定化学结构的酯型基础油与多种功能添加剂调制而成的具有优异性能的润滑油。合成酯型基础油一般是通过化学合成制备的，与石油基液压油相比，主要组分单一，因而比石油基液压油具有更高的粘度指数和更为优异的润滑性和稳定性。
目前市场已有的酯型液压油普遍存在抗磨效果差的问题，这导致部件和发动机磨损周期短，维修成本高，因此急需开发一种具有优异的抗磨、润滑、难燃效果的酯型液压油。
技术实现要素：
一种超低温无灰抗磨难燃酯型液压油、生产工艺及其应用。本发明采用如下技术方案：
一种超低温无灰抗磨难燃酯型液压油，包括下述重量份的组分：
粘度指数改进剂0.5-3份、降凝剂0.5-2份、破乳剂0.02-0.08份、消泡剂0.001-0.006份、无灰清净分散剂0.1-0.9份、防锈剂0.2-0.8份、抗氧剂0.01-0.05份、阻燃剂0.5-1.5份、基础油88-95份。
一种超低温无灰抗磨难燃酯型液压油，包括下述重量份的组分：
粘度指数改进剂0.5-3份、降凝剂0.5-2份、破乳剂0.02-0.08份、消泡剂0.001-0.006份、极压抗磨剂1.5-4.5份、无灰清净分散剂0.1-0.9份、防锈剂0.2-0.8份、抗氧剂0.01-0.05份、阻燃剂0.5-1.5份、基础油88-95份。
根据以上任一项所述的，基础油为高抗癸二酸二丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二辛酯、己二酸二异癸酯、三油酸三羟甲基丙烷酯中的一种或多种的混合物。基础油优选为邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二辛酯、己二酸二异癸酯、三油酸三羟甲基丙烷酯的混合物，邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二辛酯、己二酸二异癸酯、三油酸三羟甲基丙烷酯的质量比为(1-2):(1-2):(1-2):10。
根据以上任一项所述的，极压抗磨剂为二烷基二硫代磷酸氧钼t462、亚磷酸二正丁酯、离子液体修饰的硫化锌、离子液体修饰的硫化锌/氧化石墨烯复合物中一种或多种的混合物。极压抗磨剂优选为离子液体修饰的硫化锌，进一步优选为离子液体修饰的硫化锌/氧化石墨烯复合物。
所述离子液体修饰的硫化锌的制备方法包括下述步骤：取六水合硝酸锌4-8g加入8-16ml水中，在25-30℃、转速为100-300转/分钟条件搅拌30-60分钟，加入8-16ml离子液体，继续在上述条件搅拌20-50分钟，得到混合液ⅰ备用，将3-4g硫代乙酰胺加入8-12ml离子液体中，在25-30℃、转速为100-300转/分钟条件搅拌20-60分钟，得到混合液ⅱ，将混合液ⅱ加入混合液ⅰ中，在25-30℃、转速为100-300转/分钟条件搅拌30-60分钟，升温至60-70℃，在60-70℃、转速为100-300转/分钟条件搅拌30-60分钟，以5000-10000转/分钟的转速离心10-30分钟，取离心沉淀物，用20-50ml乙醇洗涤后，在25-30℃、0.01-0.05mpa条件干燥24-48小时，得到离子液体修饰的硫化锌；所述离子液体为咪唑类离子液体，离子液体优选为硝酸1-己基-3甲基咪唑。
所述离子液体修饰的硫化锌/氧化石墨烯复合物的制备方法包括下述步骤：(1)取六水合硝酸锌4-8g加入8-16ml水中，在25-30℃、转速为100-300转/分钟条件搅拌30-60分钟，加入8-16ml离子液体，继续在上述条件搅拌20-50分钟，得到混合液ⅰ备用，将3-4g硫代乙酰胺加入8-12ml离子液体中，在25-30℃、转速为100-300转/分钟条件搅拌20-60分钟，得到混合液ⅱ，将混合液ⅱ加入混合液ⅰ中，在25-30℃、转速为100-300转/分钟条件搅拌30-60分钟，升温至60-70℃，在60-70℃、转速为100-300转/分钟条件搅拌30-60分钟，以5000-10000转/分钟的转速离心10-30分钟，取离心沉淀物，用20-50ml乙醇洗涤后，在25-30℃、0.01-0.05mpa条件干燥24-48小时，得到离子液体修饰的硫化锌；(2)取0.3-1.0g离子液体修饰的硫化锌加入到15-25ml水中，在25-30℃、转速为100-300转/分钟条件搅拌30-60分钟，加入15-25ml、氧化石墨烯的浓度为0.2-0.4mg/ml的氧化石墨烯的水分散液，继续在上述条件搅拌0.5-1.5小时，以7000-10000转/分钟转速离心10-30分钟，将离心沉淀物在25-30℃、0.01-0.03mpa条件干燥12-36小时，得到离子液体修饰的硫化锌/氧化石墨烯复合物；所述氧化石墨烯的水分散液的制备方法包括下述步骤：将氧化石墨烯加入水中，在超声波频率为20-60khz、功率为300-800w条件超声10-30分钟，得到氧化石墨烯的水分散液；所述离子液体为咪唑类离子液体，离子液体优选为硝酸1-己基-3甲基咪唑。离子液体修饰的硫化锌复合氧化石墨烯后抗磨效果进一步提高。氧化石墨烯的浓度(mg/ml)＝氧化石墨烯的质量/水的体积。
根据以上任一项所述的，破乳剂为t1002(兰州炼油化工总厂)、lz5957(陆博润公司)、dl32(锦州圣大化学品有限公司)、聚醚胺或改性聚醚胺中的一种或多种的混合物。破乳剂优选为dl32和聚醚胺的混合物，dl32和聚醚胺的质量比为1:(2-4)。破乳剂进一步优选为dl32和改性聚醚胺的混合物，dl32和改性聚醚胺的质量比为1:(2-4)。
聚醚胺的制备方法包括下述步骤：将聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、哌嗪、乙醇按照摩尔比为1:(1-3):(1-3):10混合，在68-75℃、转速为100-300转/分钟条件搅拌回流反应10-15小时，将反应所得产物加入正己烷中，在25-30℃静置2-4小时产生沉淀，倾去上清液，将剩余物在48-52℃、0.01-0.03mpa条件干燥12-48小时，得到聚醚胺；所用正己烷的摩尔数为乙醇的4-8倍。
改性聚醚胺的制备方法包括下述步骤：(1)将聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、哌嗪、乙醇按照摩尔比为1:(1-3):(1-3):10混合，在68-75℃、转速为100-300转/分钟条件搅拌回流反应10-15小时，将反应所得产物加入正己烷中，在25-30℃静置2-4小时产生沉淀，倾去上清液，将剩余物在48-52℃、0.01-0.03mpa条件干燥12-48小时，得到聚醚胺；所用正己烷的摩尔数为乙醇的4-8倍；(2)步骤(1)的聚醚胺加入质量为聚醚胺质量1-3倍的水中，在25-30℃、转速为100-300转/分钟条件下搅拌30-60分钟，得到聚醚胺溶液，加入质量为聚醚胺质量1-3倍的改性剂，继续在上述条件搅拌10-15小时，加入质量为聚醚胺质量0.0005-0.002倍的冰乙酸，继续在上述条件搅拌18-26小时，然后在温度为25-30℃、相对湿度为70-90％的环境中陈化3-6天，得到改性聚醚胺；所述改性剂为正硅酸乙酯和/或钛酸四乙酯。所述改性剂进一步优选为正硅酸乙酯和钛酸四乙酯的混合物，所述正硅酸乙酯和钛酸四乙酯的质量比为(1-3)：(1-3)。正硅酸乙酯和钛酸四乙酯分别在聚醚胺表面原位水解生成二氧化硅和二氧化钛，与聚醚胺协同发挥破乳作用。二氧化硅、二氧化钛的比表面积大，能提高聚醚胺的亲水性和渗透效应，使其迅速到达油水界面，利于膜排水和相分离过程的发生，因此破乳过程更易进行。此外二氧化硅、二氧化钛能起到抗磨减摩的作用。
根据以上任一项所述的，降凝剂为聚甲基丙烯酸酯降凝剂，优选巴斯夫rd5119。
根据以上任一项所述的，阻燃剂为磷酸三甲酚酯。
根据以上任一项所述的，粘度指数改进剂为甲基丙烯酸丁酯。
根据以上任一项所述的，防锈剂为月桂酸二乙醇酰胺和/或苯并三氮唑。防锈剂优选为月桂酸二乙醇酰胺和苯并三氮唑的混合物，月桂酸二乙醇酰胺和苯并三氮唑的质量比为(1-2):1。
根据以上任一项所述的，抗氧剂为2,5-二叔丁基对苯二酚、4,4'-二辛基二苯胺、二烷基二硫代磷酸锌t202、2,5-二叔丁基对甲酚中一种或多种的混合物。抗氧剂优选为2,5-二叔丁基对苯二酚、4,4'-二辛基二苯胺的混合物，2,5-二叔丁基对苯二酚、4,4'-二辛基二苯胺的质量比为1:(2-4)。
根据以上任一项所述的，消泡剂为硅油型消泡剂，优选为二甲基硅油。
根据以上任一项所述的，无灰清净分散剂为聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂或硫化烷基酚钙，优选为聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂(优选新乡市瑞丰新材料股份有限公司生产，型号rf1154)。
本发明还提供超低温无灰抗磨难燃酯型液压油的生产工艺，包括下述步骤：将基础油升温至45-60℃，加入粘度指数改进剂、降凝剂、破乳剂、消泡剂、极压抗磨剂、无灰清净分散剂、防锈剂、抗氧剂、阻燃剂，在45-60℃、转速为100-300转/分钟搅拌1-3小时，过20-50目筛，得到超低温无灰抗磨难燃酯型液压油，装罐，得到成品。
优选的产品灌装生产需要有三大体系的支持：先进的混融技术；有效的气相保护和有害物质的隔绝；精确的灌装精度。鉴于此，本系列超低温无灰抗磨难燃酯型液压油的成品可以采用最先进的超高频超声混合溶配技术，该技术能够将难溶或是易发生团聚的纳米材料均匀的混溶在基础油中，防止颗粒重新集聚和形成分层，使配制的产品形成稳定均相的真溶液；同时在灌装过程中对可能与空气接触而发生氧化、吸潮的节点采用隋性气相保护措施，防止灌装过程中有害物质的侵入；对于产品灌装精度方面则可以采用最终质量管理的称重模式，伺服计量泵的使用和单片机的数字化控制可将灌装精度控制在毫克级范围内。装罐是本领域技术人员可以实现的，以上作为优选的装罐技术。
本发明还请求保护上述超低温无灰抗磨难燃酯型液压油在汽油机油、柴油机油、变速箱油、齿轮油、润滑油中的应用。本发明超低温无灰抗磨难燃酯型液压油可以添加在现有的汽油机油、柴油机油、变速箱油、齿轮油、润滑油中，添加量可以为5-50％，提高现有汽油机油、柴油机油、变速箱油、齿轮油、润滑油的性能。
本发明的超低温无灰抗磨难燃酯型液压油的优点在于：
1、拥有极其稳定的分子结构，油品具有超强氧化稳定性；
2、具有极佳的润滑性能和抗磨损性能，可有效延长发动机使用寿命；
3、具有优秀的低温流动性，即使车辆停放较长时间，在合成油的作用下形成的润滑油膜紧贴在金属部件表面，从而使启动容易，并极大减低重负荷下的部件磨损；
4、具有良好的高温高剪切性，这使得发动机油在高温环境下的挥发损失极低，从而保证油品在高温状态下油膜韧性和强度；
5、在超长时间行驶后仍能保持粘度和润滑，加上它极佳的抗磨损性能，延长运动部件的使用寿命，极大减少发动机维修保养和大修的必要。
6、具有良好的清净分散性，长时间使用后积灰量少。
7、具有良好的可生物降解性，对环境友好。
8、凝点低，可广泛应用于低温、严寒等恶劣工作环境。
在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可以任意组合，即得本发明各较佳实施例。
具体实施方式
下述实施例中，所用主要原料及仪器如下：
三油酸三羟甲基丙烷酯，cas号：57675-44-2。
邻苯二甲酸二丁酯，cas号：84-74-2。
癸二酸二辛酯，cas号：122-62-3。
己二酸二异癸酯，cas号：27178-16-1。
甲基丙烯酸丁酯，cas号：97-88-1。
二甲基硅油，cas号：63148-62-9，采用道康宁pmx-200，粘度500cs。
月桂酸二乙醇酰胺，cas号：120-40-1。
苯并三氮唑，cas号：95-14-7。
2,5-二叔丁基对苯二酚，cas号：88-58-4。
4,4'-二辛基二苯胺，cas号：101-67-7。
磷酸三甲酚酯，cas号：1330-78-5
dl32，聚醚类高分子破乳剂，100℃运动粘度：≧10mm2/s，20℃密度：850-950kg/m3，闪点：≧105℃，酸值：50-70mgkoh/g，锦州圣大化学品有限公司。
六水合硝酸锌，cas号：10196-18-6。
硫代乙酰胺，cas号：62-55-5。
氧化石墨烯，粒径100-200nm，购买自南京吉仓纳米科技有限公司，型号jcgo-99-1-150n。
乙醇，cas号：64-17-5。
聚乙二醇二缩水甘油醚，cas号：72207-80-8，mn：6000。上海阿拉丁生化科技股份有限公司，产品编号p134832。
聚丙二醇二缩水甘油醚，cas号：26142-30-3，mn：640。上海阿拉丁生化科技股份有限公司，产品编号p135735。
哌嗪，cas号：110-85-0。
正己烷，cas号：110-54-3。
冰乙酸，cas号：64-19-7。
正硅酸乙酯，cas号：78-10-4。
钛酸四乙酯，cas号：3087-36-3。
硝酸1-己基-3甲基咪唑(hmino3)，制备反应方程式如下：
(1)制备hmibr：
(2)制备hmino3：
硝酸1-己基-3甲基咪唑的具体制备步骤按照《烷基咪唑体系离子液体的性质及红外光谱分析》(沈阳师范大学硕士学位论文，作者：魏来)中第2.3-2.4节制备得到。
下面通过实施例的方式进一步说明本发明。
实施例1
一种超低温无灰抗磨难燃酯型液压油，包括下述重量份的组分：
粘度指数改进剂1.5份、降凝剂1.2份、破乳剂0.05份、消泡剂0.003份、无灰清净分散剂0.5份、防锈剂0.4份、抗氧剂0.03份、阻燃剂1份、基础油93份。
基础油为邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二辛酯、己二酸二异癸酯、三油酸三羟甲基丙烷酯的混合物，邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二辛酯、己二酸二异癸酯、三油酸三羟甲基丙烷酯的质量比为1:1:1:10。粘度指数改进剂为甲基丙烯酸丁酯。消泡剂为二甲基硅油。无灰清净分散剂为聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂(新乡市瑞丰新材料股份有限公司生产，型号rf1154)。降凝剂为聚甲基丙烯酸酯降凝剂(巴斯夫rd5119)。防锈剂为月桂酸二乙醇酰胺和苯并三氮唑的混合物，所述月桂酸二乙醇酰胺和苯并三氮唑的质量比为2:1。抗氧剂为2,5-二叔丁基对苯二酚、4,4'-二辛基二苯胺的混合物，2,5-二叔丁基对苯二酚、4,4'-二辛基二苯胺的质量比为1:3。阻燃剂为磷酸三甲酚酯。破乳剂为dl32。
超低温无灰抗磨难燃酯型液压油的生产工艺包括下述步骤：将基础油升温至50℃，加入粘度指数改进剂、降凝剂、破乳剂、消泡剂、无灰清净分散剂、防锈剂、抗氧剂、阻燃剂，在50℃、转速为200转/分钟搅拌2小时，过50目筛，得到超低温无灰抗磨难燃酯型液压油，装罐，得到成品。
实施例2
一种超低温无灰抗磨难燃酯型液压油，包括下述重量份的组分：
粘度指数改进剂1.5份、降凝剂1.2份、破乳剂0.05份、消泡剂0.003份、极压抗磨剂3份、无灰清净分散剂0.5份、防锈剂0.4份、抗氧剂0.03份、阻燃剂1份、基础油93份。
基础油为邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二辛酯、己二酸二异癸酯、三油酸三羟甲基丙烷酯的混合物，邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二辛酯、己二酸二异癸酯、三油酸三羟甲基丙烷酯的质量比为1:1:1:10。粘度指数改进剂为甲基丙烯酸丁酯。消泡剂为二甲基硅油。无灰清净分散剂为聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂(新乡市瑞丰新材料股份有限公司生产，型号rf1154)。降凝剂为聚甲基丙烯酸酯降凝剂(巴斯夫rd5119)。防锈剂为月桂酸二乙醇酰胺和苯并三氮唑的混合物，所述月桂酸二乙醇酰胺和苯并三氮唑的质量比为2:1。抗氧剂为2,5-二叔丁基对苯二酚、4,4'-二辛基二苯胺的混合物，2,5-二叔丁基对苯二酚、4,4'-二辛基二苯胺的质量比为1:3。阻燃剂为磷酸三甲酚酯。破乳剂为dl32。极压抗磨剂为离子液体修饰的硫化锌。离子液体修饰的硫化锌的制备方法包括下述步骤：取六水合硝酸锌6g加入10ml水中，在30℃、转速为200转/分钟条件搅拌40分钟，加入10ml离子液体，继续在上述条件搅拌30分钟，得到混合液ⅰ备用，将3.2g硫代乙酰胺加入10ml离子液体中，在30℃、转速为200转/分钟条件搅拌40分钟，得到混合液ⅱ，将混合液ⅱ加入混合液ⅰ中，在30℃、转速为200转/分钟条件搅拌40分钟，升温至65℃，在65℃、转速为200转/分钟条件搅拌40分钟，以8000转/分钟的转速离心20分钟，取离心沉淀物，用30ml乙醇洗涤后，在30℃、0.01mpa条件干燥24小时，得到离子液体修饰的硫化锌。所述离子液体为硝酸1-己基-3甲基咪唑。
超低温无灰抗磨难燃酯型液压油的生产工艺包括下述步骤：将基础油升温至50℃，加入粘度指数改进剂、降凝剂、破乳剂、消泡剂、极压抗磨剂、无灰清净分散剂、防锈剂、抗氧剂、阻燃剂，在50℃、转速为200转/分钟搅拌2小时，过50目筛，得到超低温无灰抗磨难燃酯型液压油，装罐，得到成品。
实施例3
与实施例2基本相同，区别仅在于：在本实施例3中：
极压抗磨剂为离子液体修饰的硫化锌/氧化石墨烯复合物。离子液体修饰的硫化锌/氧化石墨烯复合物的制备方法包括下述步骤：(1)取六水合硝酸锌6g加入10ml水中，在30℃、转速为200转/分钟条件搅拌40分钟，加入10ml离子液体，继续在上述条件搅拌30分钟，得到混合液ⅰ备用，将3.2g硫代乙酰胺加入10ml离子液体中，在30℃、转速为200转/分钟条件搅拌40分钟，得到混合液ⅱ，将混合液ⅱ加入混合液ⅰ中，在30℃、转速为200转/分钟条件搅拌40分钟，升温至65℃，在65℃、转速为200转/分钟条件搅拌40分钟，以8000转/分钟的转速离心20分钟，取离心沉淀物，用30ml乙醇洗涤后，在30℃、0.01mpa条件干燥24小时，得到离子液体修饰的硫化锌；(2)取0.4g离子液体修饰的硫化锌加入到20ml水中，在30℃、转速为200转/分钟条件搅拌40分钟，加入20ml、氧化石墨烯的浓度为0.25mg/ml的氧化石墨烯的水分散液，继续在上述条件搅拌1小时，以8000转/分钟转速离心20分钟，将离心沉淀物在30℃、0.01mpa条件干燥24小时，得到离子液体修饰的硫化锌/氧化石墨烯复合物；所述氧化石墨烯的水分散液的制备方法包括下述步骤：将5mg氧化石墨烯加入20ml水中，超声波频率为40khz、功率为500w条件超声15分钟，得到氧化石墨烯的水分散液。所述离子液体为硝酸1-己基-3甲基咪唑。
实施例4
一种超低温无灰抗磨难燃酯型液压油，包括下述重量份的组分：
粘度指数改进剂1.5份、降凝剂1.2份、破乳剂0.05份、消泡剂0.003份、极压抗磨剂3份、无灰清净分散剂0.5份、防锈剂0.4份、抗氧剂0.03份、阻燃剂1份、基础油93份。
基础油为邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二辛酯、己二酸二异癸酯、三油酸三羟甲基丙烷酯的混合物，邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二辛酯、己二酸二异癸酯、三油酸三羟甲基丙烷酯的质量比为1:1:1:10。粘度指数改进剂为甲基丙烯酸丁酯。消泡剂为二甲基硅油。无灰清净分散剂为聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂(新乡市瑞丰新材料股份有限公司生产，型号rf1154)。降凝剂为聚甲基丙烯酸酯降凝剂(巴斯夫rd5119)。防锈剂为月桂酸二乙醇酰胺和苯并三氮唑的混合物，所述月桂酸二乙醇酰胺和苯并三氮唑的质量比为2:1。抗氧剂为2,5-二叔丁基对苯二酚、4,4'-二辛基二苯胺的混合物，2,5-二叔丁基对苯二酚、4,4'-二辛基二苯胺的质量比为1:3。阻燃剂为磷酸三甲酚酯。极压抗磨剂为离子液体修饰的硫化锌/氧化石墨烯复合物，离子液体修饰的硫化锌/氧化石墨烯复合物的制备方法与实施例3相同。破乳剂为dl32和聚醚胺的混合物，所述dl32和聚醚胺的质量比为1:3。聚醚胺的制备方法包括下述步骤：将聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、哌嗪、乙醇按照摩尔比为1:1:2:10混合，在70℃、转速为200转/分钟条件搅拌回流反应12小时，将反应所得产物加入正己烷中，在30℃静置3小时产生沉淀，倾去上清液，将剩余物在50℃、0.01mpa条件干燥24小时，得到聚醚胺；所用正己烷的摩尔数为乙醇的6倍。
超低温无灰抗磨难燃酯型液压油的生产工艺包括下述步骤：将基础油升温至50℃，加入粘度指数改进剂、降凝剂、破乳剂、消泡剂、极压抗磨剂、无灰清净分散剂、防锈剂、抗氧剂、阻燃剂，在50℃、转速为200转/分钟搅拌2小时，过50目筛，得到超低温无灰抗磨难燃酯型液压油，装罐，得到成品。
实施例5
与实施例4基本相同，区别仅在于：本实施例5中：
破乳剂为dl32和改性聚醚胺的混合物，所述dl32和改性聚醚胺的质量比为1:3。改性聚醚胺的制备方法包括下述步骤：(1)将聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、哌嗪、乙醇按照摩尔比为1:1:2:10混合，在70℃、转速为200转/分钟条件搅拌回流反应12小时，将反应所得产物加入正己烷中，在30℃静置3小时产生沉淀，倾去上清液，将剩余物在50℃、0.01mpa条件干燥24小时，得到聚醚胺，所用正己烷的摩尔数为乙醇的6倍；(2)步骤(1)的聚醚胺加入质量为聚醚胺质量1.2倍的水中，在30℃、转速为200转/分钟条件下搅拌40分钟，得到聚醚胺溶液，加入质量为聚醚胺质量1.2倍的改性剂，继续在上述条件搅拌12小时，加入质量为聚醚胺质量0.001倍的冰乙酸，继续在上述条件搅拌24小时，然后在温度为30℃、相对湿度为85％的环境中陈化5天，得到改性聚醚胺。改性剂为正硅酸乙酯和钛酸四乙酯的混合物，正硅酸乙酯和钛酸四乙酯的质量比为1:1。
实施例6
与实施例4基本相同，区别仅在于：本实施例6中：
破乳剂为dl32和改性聚醚胺的混合物，所述dl32和改性聚醚胺的质量比为1:3。改性聚醚胺的制备方法包括下述步骤：(1)将聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、哌嗪、乙醇按照摩尔比为1:1:2:10混合，在70℃、转速为200转/分钟条件搅拌回流反应12小时，将反应所得产物加入正己烷中，在30℃静置3小时产生沉淀，倾去上清液，将剩余物在50℃、0.01mpa条件干燥24小时，得到聚醚胺，所用正己烷的摩尔数为乙醇的6倍；(2)步骤(1)的聚醚胺加入质量为聚醚胺质量1.2倍的水中，在30℃、转速为200转/分钟条件下搅拌40分钟，得到聚醚胺溶液，加入质量为聚醚胺质量1.2倍的改性剂，继续在上述条件搅拌12小时，加入质量为聚醚胺质量0.001倍的冰乙酸，继续在上述条件搅拌24小时，然后在温度为30℃、相对湿度为85％的环境中陈化5天，得到改性聚醚胺。改性剂仅仅为正硅酸乙酯。
实施例7
与实施例4基本相同，区别仅在于：本实施例7中：
破乳剂为dl32和改性聚醚胺的混合物，所述dl32和改性聚醚胺的质量比为1:3。改性聚醚胺的制备方法包括下述步骤：(1)将聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、哌嗪、乙醇按照摩尔比为1:1:2:10混合，在70℃、转速为200转/分钟条件搅拌回流反应12小时，将反应所得产物加入正己烷中，在30℃静置3小时产生沉淀，倾去上清液，将剩余物在50℃、0.01mpa条件干燥24小时，得到聚醚胺，所用正己烷的摩尔数为乙醇的6倍；(2)步骤(1)的聚醚胺加入质量为聚醚胺质量1.2倍的水中，在30℃、转速为200转/分钟条件下搅拌40分钟，得到聚醚胺溶液，加入质量为聚醚胺质量1.2倍的改性剂，继续在上述条件搅拌12小时，加入质量为聚醚胺质量0.001倍的冰乙酸，继续在上述条件搅拌24小时，然后在温度为30℃、相对湿度为85％的环境中陈化5天，得到改性聚醚胺。改性剂仅仅为钛酸四乙酯。
测试例
将装罐前的超低温无灰抗磨难燃酯型液压油进行测试，测试项目如下：
歧管着火试验：按照标准sh/t0567进行测试。
破乳时间测试：按照标准gb/t7305进行测试。
磨斑直径测试：按照标准sh/t0189-1992进行测试。
热安定性测试：按照标准sh/t0209进行测试
表1：测试结果表
本发明的超低温无灰抗磨难燃酯型液压油，由粘度指数改进剂、降凝剂、破乳剂、消泡剂、极压抗磨剂、无灰清净分散剂、防锈剂、抗氧剂、阻燃剂、基础油等多种高性能材料和添加剂复合调配而成，阻燃效果好、使用安全，具有极佳的润滑性能和抗磨损性能，抗氧化效果好，高温环境挥发损失低，凝点低，低温启动容易，具有良好的清净分散性，长时间使用后积灰量少，生物降解性好，破乳时间短，能有效降低低温环境和重负荷下的部件磨损，延长发动机使用寿命，减少发动机维修保养费用。
以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解，本领域的普通技术人员无需创造性劳动就可以根据本发明的构思作出诸多修改和变化。因此，凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案，皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。