一种脱除费托合成α-烯烃中含氧化物的方法与流程

文档序号:16369718发布日期:2018-12-22 08:38阅读:261来源:国知局
本发明涉及石油加工领域,具体涉及一种从烯烃中除去含氧化物的方法,更具体的是一种脱除费托合成α-烯烃中含氧化物的方法。
背景技术
煤炭间接液化合成油是解决我国石油短缺的重要途径之一。费托反应是煤炭间接液化的核心反应,在费托反应过程中除生成α-烯烃外,同时还伴生30多种有机含氧化合物,含量一般为5%~10%左右,主要为醇、酸、醛、酮、酯等。所述的醇类主要是乙醇、正丙醇、正丁醇和正戊醇等,所述的酸类主要是乙酸、丙酸等。另外还有少量的醛类、酮类和/或酯类,如乙醛、丙酮、甲酸乙酯等。α-烯烃按其碳链长度有不同的应用。α-烯烃可用作聚乙烯生产用共聚单体,也可以用作石油添加剂,还可用于生产其余多种精细化学品和功能化学品中间体,有制乳化剂、皮革处理剂、润滑油添加剂、防锈剂、织物整理剂、纸张用化学品等。此外,α-烯烃还可用于聚α-烯烃(pao)的生产,聚α-烯烃(pao)是全合成润滑油油的主要原料。由于产品性能优异,在军事工业中应用量也很大。它具有挥发度低、高粘度指数、低倾点、高闪点和良好的高温氧化性能,使用寿命比纯石油基产品长等特点,各项性质都大大优于同粘度的矿物油,可作为高档合成润滑油使用。但费托合成α-烯烃,在现有工艺条件下,其中含有5%~10%的有机含氧化合物。在聚α-烯烃(pao)的生产过程中,会对聚合反应产生的严重的副反应,最终导致聚合催化剂失活,乃至不发生聚合反应。技术实现要素:本发明克服现有技术的不足,目的是提供一种脱除费托合成α-烯烃中含氧化物的方法,通过该方法可有效去除α-烯烃中的含氧化物,以降低在聚α-烯烃(pao)的生产过程中由于含氧化物造成的副反应。为解决上述技术问题,本发明所采用的技术方案为:一种脱除费托合成α-烯烃中含氧化物的方法,以有机醇和无机碱为助剂,将所述的助剂与费托合成α-烯烃充分接触,提取α-烯烃中的含氧化物。所述的有机醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或任意组合,所述有机醇占所述助剂的体积比为50~70%。所述的无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠中的一种或任意组合,所述的无机碱占所述助剂的质量比为5~10%。优选的所述的充分接触是通过搅拌装置,对所述助剂和费托合成α-烯烃的混合物充分搅拌,搅拌后静置分层。优选的所述的有机醇为甲醇、乙醇、异丙醇的混合物,甲醇、乙醇、异丙醇的体积比为1:1:1-2。优选的所述的无机碱为氢氧化钠和氢氧化钾的混合物,所述的氢氧化钠和氢氧化钾的质量比为1:1-2。与现有技术相比本发明具有以下有益效果:本发明利用含氧化物在α-烯烃、有机醇助剂体系中溶解度及分配系数的不同,使含氧化物从α-烯烃内转移到另外有机醇助剂中。该方法中采用有机醇为主要助剂,无机碱为次要助剂,氢氧根离子的电子极性提高了有机醇中键合的极性,有效提高含氧化物在助剂中的溶解度。经过去除含氧化物的α-烯烃在作为聚α-烯烃的原料时,具有较高的聚合活性,烯烃转化率基本达到95%以上,满足工业化生产的需要。该方法装置简单、成本低,适用于规模化生产使用。具体实施方式实施例1将体积比为1:1:1的甲醇、乙醇、异丙醇混合后按体积比50~70%配成水溶液,为助剂a,将质量比为1:1的氢氧化钠和氢氧化钾混合后,按重量比5~10%配成水溶液,为助剂b;将a、b两种助剂按10:1混合,得到有机醇助剂。将三口烧瓶装至机械搅拌装置上,用高纯氮气置换3-4次,称取100克费托合成α-烯烃,开启搅拌装置,加入100克有机醇助剂,搅拌开到2000转/秒,搅拌30分钟后,停止搅拌,静置待分层后,取上层油相至新的三口烧瓶中,加入同比例的脱盐水,开启搅拌装置,搅拌开到2000转/秒,搅拌30分钟后,停止搅拌。静置待分层后,得到上层清澈精制α-烯烃。在工业化生产中,可以将有机醇助剂和未提纯的α-烯烃置于萃取塔中进行充分混合。实施例2将体积比为1:2的甲醇、乙醇混合后按体积比60%配成水溶液,为助剂a,将质量比为1:1:1的氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钠混合后,按重量比10%配成水溶液,为助剂b;将a、b两种助剂按20:1混合,得到有机醇助剂。称取100克费托合成α-烯烃,开启搅拌装置,加入100克有机醇助剂,在振荡器中充分振荡30分钟后,静置待分层后,取上层油相至新的三口烧瓶中,加入同比例的脱盐水,开启振荡器。静置待分层后,得到上层清澈精制α-烯烃。实施例3将甲醇按体积比70%配成水溶液,为助剂a,将氢氧化钠按重量比8%配成水溶液,为助剂b;将a、b两种助剂按15:1混合,得到有机醇助剂。将三口烧瓶装至机械搅拌装置上,用高纯氮气置换3-4次,称取100克费托合成α-烯烃,开启搅拌装置,加入100克有机醇助剂,搅拌开到3000转/秒,搅拌20分钟后,停止搅拌,静置待分层后,取上层油相至新的三口烧瓶中,加入同比例的脱盐水,开启搅拌装置,搅拌开到2000转/秒,搅拌30分钟后,停止搅拌。静置待分层后,得到上层清澈精制α-烯烃。实施例4有机醇再生:将三口烧瓶装至机械搅拌装置上,用高纯氮气置换3-4次,称取100克使用过的有机醇助剂,开启搅拌装置,加入100克脱盐水,搅拌开到2000转/秒,搅拌30分钟后,停止搅拌,静置待分层后,上层为富含氧化物的有机相,下层为不含氧化物的醇水混合物,取下层醇水混合物,在负压条件下蒸馏至70度,蒸馏出有机醇,即可完成再生。效果实验:分别取含氧化物脱除前和脱除后的100克费托合成α-烯烃,在氮气保护下加入三口烧瓶中,开启搅拌装置,快速投入2g指示剂,记录反应过程中温度的变化。待聚合反应结束后,加水继续搅拌30分钟,静置待分层后,取上层油相减压蒸馏至200℃,去除未反应的单体,得到聚α-烯烃(pao)。对技术方案中所得聚α-烯烃(pao)的粘度进行分析,结果如下:样品加入催化剂前温度℃加入催化剂后温度℃产物聚α-烯烃100℃粘度mm2/s未反应的单体%未脱除含氧化物的α-烯烃2540595%已脱除含氧化物的α-烯烃2515017.51%由表中数据可以看出,用未脱除含氧化物的α-烯烃作为聚α-烯烃的原料时,因催化剂中毒失活,基本没有聚合反应,但用已脱除含氧化物的α-烯烃作为聚α-烯烃的原料时,具有较高的聚合活性,烯烃转化率基本达到95%以上,满足工业化生产的需要。以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所做的进一步详细说明,不能认定本发明的具体实施方式仅限于此,对于本发明所属
技术领域
的普通技术人员来说,在不脱离本发明的前提下,还可以做出若干简单的推演或替换,都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定专利保护范围。当前第1页12
当前第1页1 2 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1