技术特征：
1.一种废塑料油和/或废旧轮胎油生产清洁柴油的方法，包括：(1)脱杂单元，废塑料油和/或废旧轮胎油原料进入脱杂反应器在氢气的存在下与废旧加氢催化剂接触，在脱杂反应条件下进行脱杂反应，所得反应流出物中液相物料的硅含量小于1μg/g、金属含量小于5μg/g；(2)加氢单元，步骤(1)所得反应流出物进入加氢精制反应器，在氢气存在下与加氢精制催化剂接触，在加氢精制反应条件下进行加氢精制反应，加氢精制反应器的反应流出物进入加氢裂化反应器与加氢裂化催化剂接触，在加氢裂化反应条件下进行加氢裂化反应，加氢裂化反应器的反应流出物经分离后，至少得到汽油馏分、柴油馏分和尾油馏分；部分或全部尾油馏分返回至脱杂单元入口和/或加氢单元入口。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述废塑料油为废塑料通过热裂化、热裂解、催化裂解、催化裂化、溶解液化中一种或几种转化方法得到的烃类物料；废塑料油的馏程为30～700℃，硅含量小于10000μg/g，氯含量小于10000μg/g，金属含量小于10000μg/g。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述废塑料为新鲜生活垃圾中废塑料、工农业生产中废塑料、陈化垃圾中废塑料中的一种或几种，废塑料的种类为选自pe、pp、ps、pvc中的一种或多种。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述废旧轮胎油为废旧轮胎通过热裂化、热裂解、催化裂解、催化裂化、溶解液化中一种或几种转化方法得到的烃类物料；废旧轮胎油的馏程为30～700℃，硅含量小于10000μg/g，氯含量小于10000μg/g，金属含量小于10000μg/g。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述废旧轮胎为天然橡胶和/或合成橡胶制备的各种废弃轮胎。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述脱杂反应器为至少一个固定床加氢反应器和/或至少一个移动床加氢反应器。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述脱杂反应器为两个以上并联的固定床加氢反应器，每一个反应器中装填废旧加氢催化剂，进料通过其中至少一个固定床加氢反应器进行脱杂反应，当该固定床加氢反应器中废旧加氢催化剂上硅饱和后或金属饱和后，切换进料至其他固定床加氢反应器。8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，当第一液相物料的硅含量大于等于1μg/g时或金属含量大于等于5μg/g时，认为脱杂反应器中废旧加氢催化剂上硅饱和或金属饱和。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述废旧加氢催化剂为选自烃油加工领域任何固定床加氢工艺装置使用至末期的保护剂、末期的催化剂，以及经过再生后的保护剂、再生后的催化剂中的一种或几种。10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，废旧加氢催化剂的当量直径为0.5～16mm。11.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，废旧加氢催化剂中包括，以废旧加氢催化剂的总重量为基准，加氢活性金属氧化物的含量为0～50重％，碳含量为0～50重％，硫含量为0～40重％，所述加氢活性金属选自第viii族金属、第vib族金属中一种或几种。12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，废旧加氢催化剂中包括，以废旧加氢催化剂的总重量为基准，氧化钼和/或氧化钨的含量为0～50重％，氧化镍和/或氧化钴的含量
为0～40重％，碳含量为0～30重％，硫含量为0～30重％。13.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，废旧加氢催化剂中包括，以废旧加氢催化剂的总重量为基准，加氢活性金属氧化物的含量为1～40重％，碳含量为小于等于20重％，所述加氢活性金属选自第viii族金属、第vib族金属中一种或几种。14.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，脱杂反应器中还装填脱氯剂，脱氯剂与废旧催化剂的装填体积比为1～80：20～99。15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于，脱氯剂包括至少一种第ia族金属化合物和/或至少一种第iia族金属化合物、任选的选自cu、fe、zn中的一种或几种金属氧化物、以及载体和/或粘结剂；所述载体和/或粘结剂选自氧化硅、氧化铝、氧化硅-氧化铝、氧化锆、粘土中的一种或几种。16.根据权利要求1或14所述的方法，其特征在于，步骤(1)的第一液相物料中氯含量小于0.5μg/g。17.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述脱杂反应条件为：氢分压0.5～20.0mpa、反应温度60～450℃、体积空速0.1～30h-1
、氢油体积比5～1000nm3/m3；优选脱杂反应条件为：氢分压1～12mpa、反应温度100～400℃、体积空速0.2～20h-1
、氢油体积比10～800nm3/m3。18.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的加氢精制催化剂包括加氢金属活性组分和载体，以加氢精制催化剂的总重量为基准，以氧化物计，加氢金属活性组分的含量为5～50重量％。19.根据权利要求18所述的方法，其特征在于，所述加氢金属活性组分为至少一种选自第vib族金属元素和至少一种选自第viii族金属元素，所述第vib族金属元素为钼和/或钨，所述第viii族金属元素为钴和/或镍；以加氢精制催化剂的总重量为基准，以氧化物计，所述第vib族金属元素含量为4～40重量％，优选为8～35重量％，所述第viii族金属元素含量为1～10重量％，优选为2～5重量％。20.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述加氢精制反应条件为：氢分压0.5～20.0mpa、反应温度60～450℃、体积空速0.1～30h-1
、氢油体积比5～1200nm3/m3；优选加氢精制反应条件为：氢分压1.0～18.0mpa、反应温度100～400℃、体积空速0.5～15h-1
、氢油体积比50～1000nm3/m3。21.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中加氢裂化催化剂包括载体和加氢金属活性组分，以加氢裂化催化剂的总量为基准，以氧化物计，加氢金属活性组分的含量为5-50重％；所述加氢金属活性组分为至少一种选自第vib族金属元素和至少一种选自第viii族金属元素；所述的加氢裂化催化剂载体包括分子筛和氧化铝，以载体的总量为基准，分子筛含量为1～50重％。22.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中加氢裂化反应条件为：氢分压0.5～20.0mpa、反应温度60～550℃、体积空速0.1～30h-1
、氢油体积比5～1200nm3/m3；优选加氢裂化反应条件为：氢分压3.0～18.0mpa、反应温度100～450℃、体积空速0.5
～15h-1
、氢油体积比50～1000nm3/m3。23.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，尾油馏分的初馏点为350～380℃。24.用于权利要求1-23任一方法的系统，包括脱杂单元、加氢单元；脱杂单元设置装填废旧加氢催化剂的脱杂反应器，所述脱杂反应器设置至少一个废塑料油和/或废旧轮胎油入口、至少一个反应流出物出口，所述废旧加氢催化剂为选自烃油加工领域任何固定床加氢工艺装置使用至末期的保护剂、末期的催化剂，以及经过再生后的保护剂、再生后的催化剂中的一种或几种；脱杂单元的反应流出物出口与加氢单元的进料入口连通，加氢单元设置装填加氢精制催化剂的加氢精制反应器、装填加氢裂化催化剂的加氢裂化反应器，加氢精制反应器的反应流出物出口与加氢裂化反应器进料入口连通，加氢裂化反应器的反应流出物出口与分离单元入口连通，分离单元设置至少一个气相物料出口，至少一个汽油馏分出口、至少一个柴油馏分出口、至少一个尾油馏分出口，尾油馏分的出口与脱杂单元的进料入口连通，尾油馏分的出口与加氢单元的进料入口连通。25.根据权利要求24所述的系统，其特征在于，脱杂反应器为至少一个固定床加氢反应器和/或至少一个移动床加氢反应器。26.根据权利要求24所述的系统，其特征在于，脱杂反应器为两个以上并联的固定床加氢反应器，每一个固定床加氢反应器中装填废旧加氢催化剂，每一个固定床加氢反应器设置至少一个进料入口、至少一个反应流出物出口。
技术总结
本发明涉及一种废塑料油和/或废旧轮胎油生产清洁柴油的方法和系统。废塑料油和/或废旧轮胎油在脱杂单元进行脱杂反应，所得反应流出物进入加氢单元进行加氢精制和加氢裂化反应，其反应产物分离后得到汽油馏分、柴油馏分和尾油馏分。本发明能够有效地脱除废塑料油和/或废旧轮胎油中杂质，并与加氢单元相结合，最大量获得清洁柴油产品。本发明成本低、操作周期长。周期长。周期长。
技术研发人员：习远兵 张登前 李中亚 丁石 赵广乐 张锐 鞠雪艳 徐凯 刘清河
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
技术研发日：2021.01.29
技术公布日：2022/7/29