一种双笼硼氢燃料及其制备方法与流程

1.本发明属于高能燃料技术领域，具体涉及新型高能双笼硼氢燃料及制备方法。


背景技术：

2.随着火箭发动机的进一步发展，为了满足其在短时间内产生较大推力的战略要求，开发新型高能燃料成为该领域的重点研究方向。新型高能燃料的特点是同时提高推进剂燃速和能量。现如今，硼氢化合物以其高热值、燃烧释放大量小分子等特点被认为在新型高能燃料领域具有广泛的应用前景。
3.硼氢化合物是一类富含硼氢元素的材料，主要包括闭式硼笼化合物、巢式硼烷化合物、金属碳硼烷等。当前,已有多个研究报道了硼氢基材料作为高能燃料的制备及研究进展。唐松青等（推进技术, 1983 (2): 35-51）报道了制备十氢十硼酸盐及其与硝酸盐的共沉淀物，可获得 300 mm s
ꢀ‑1以上的高燃速。陈福泰等（化学推进剂与高分子材料, 2004, 2 (1): 8-11）研究了将十二氢十二硼酸盐作为助剂，从而加速了硝胺的热分解。潘欣欣等（火炸药学报，2019，42(6)：614-620）报道了十二氢十二硼酸双四乙基铵（et4n)2b
12h12
的点火与燃烧特性，证明其具有较高的热稳定性和较好的点火燃烧性能。中国专利cn108910843a报道了一种新型推进剂燃料的制备方法，将肼或其甲基衍生物与硼烷的四氢呋喃溶液均匀混合，除去溶剂后进行洗涤,得到肼基硼烷衍生物，其肼类的硼氢化物点火延迟时间极短,被认为是一种新型的航天推进剂燃料。美国专利us3791893利用氢硼酸铵盐热解法制备碳硼烷，并将硝基引入到异丙烯基碳硼烷中得到新型含能燃料。
4.研究发现，硼氢化合物具有优异的热稳定性，燃烧时能产生高热值，且同时可以释放大量小分子气体加速燃烧，适合作为高能燃料开发应用。本发明开发了一种新型的双笼硼氢燃料ab
20h18
或ab
20h19
，阳离子ａ选自铵、肼、配位金属阳离子，阴离子为b
20h182-或b
20h193-。该类材料作为高能燃料，具有较高的热稳定性和优异的燃烧性能等优点；同时该类材料制备简便、安全，适用于高能燃料、燃料添加剂，以及燃速调节剂等方面。


技术实现要素：

5.本发明的目的在于提供一种具有高热稳定性和优异的燃烧性能的双笼硼氢燃料及其制备方法。
6.本发明提供的双笼硼氢燃料，该材料组成主要成份为ab
20h18
或ab
20h19
，其中，a为阳离子，包括铵、肼、配位金属阳离子；阴离子为b
20h182-或b
20h193-。
7.进一步地，所述a选自各类铵、肼、及配位金属阳离子。
8.该双笼硼氢燃料具有良好的热稳定性和优异的燃烧性能，在高能燃料、燃料添加剂，以及燃速调节剂等方面用广泛的应用前景。
9.本发明提供上述双笼硼氢燃料的制备方法，具体步骤如下：（1）首先，使用b
20h182-和b
20h193-起始物与相应氨、胺、配位金属化合物反应，制得ab
20h18
或ab
20h19
化合物固体粉末；
（2）然后，过滤溶剂，获得ab
20h18
或ab
20h19
化合物；继续真空高温热处理，完全脱除溶剂后获得无溶剂目标化合物。
10.本发明中，所述b
20h182
‑‑
起始物为h2b
20h18
水合物；所述b
20h193-起始物为h3b
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水合物。
11.本发明中，所述铵包括：季铵、叔铵、仲铵、伯铵；肼包括：肼、一甲肼、二甲肼；金属包括：钠、钾、锂、镁、钙、锶、铝、锌等；金属阳离子配体包括：氨，胺，肼。
12.本发明中，所述热处理温度在60-100℃之间，时间在0.5-3小时之间。
13.本发明提供的双笼硼氢燃料，可以单独使用，也可以与其它材料复合之后使用；使用模式包括直接应用于高能燃料使用，或作为燃料添加剂，以及燃速调节剂等方面应用。
14.与目前高能燃料相比，本发明的新型双笼硼氢燃料具有高质量热值，良好的热稳定性、优异的燃烧性能等优点，同时该类材料制备简便、安全，适用于高能燃料、燃料添加剂，以及燃速调节剂等。
附图说明
15.图1 为(et4n)2b
20h18
燃料的xrd结果。
16.图2为(et4n)2b
20h18
燃料的tga结果。
17.图3为(me4n)2b
20h18
燃料的xrd结果。
18.图4为(me4n)2b
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燃料的tga结果。
19.图5为(me4n)2b
20h18
燃料的空气点火燃烧过程。
20.图6为(et4n)3b
20h19
燃料的xrd结果。
具体实施方式
21.下面通过具体实施例进一步描述本发明。
22.实施例1，(et4n)2b
20h18
燃料制备取(h3o)2b
20h18
水溶液，加入et4ncl水溶液均匀搅拌反应，过滤溶液后，收集固体产物在100℃真空中加热3.0小时，得到(et4n)2b
20h18
。图1为此燃料的xrd表征图。热重分析（tga）测试(图2)显示，在氮气气氛下，该材料在260 ℃开始分解失重；在空气气氛下，在247 ℃开始分解，之后持续发生氧化。氧弹量热测试显示该材料有较高质量热值，达53mj/kg。
23.实施例2,(me4n)2b
20h18
燃料制备取(h3o)2b
20h18
水溶液，加入me4ncl水溶液均匀搅拌反应，过滤溶液后，收集固体产物在100℃真空中加热3.0小时，得到(me4n)2b
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。图3为此燃料的xrd表征图。使用热重分析（tga）测试以表征其热性能，如图4所示。tga结果所示，在氮气气氛下，该材料在293 ℃开始分解失重；在空气气氛下，在252℃开始发生氧化。图5为该材料粉末在空气中的点火燃烧过程照片，可以看到(me4n)2b
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能够在空气中快速点火，持续燃烧，燃烧过程中有硼燃烧特征的绿色火焰。
24.实施例3,(et4n)3b
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燃料制备取(h3o)3b
20h19
水溶液，加入et4ncl水溶液均匀搅拌反应，过滤溶液后，收集白色固体产物在100℃真空中加热3.0小时，得到(et4n)3b
20h19
。图6为此燃料的xrd表征图。
25.实施例4,(me4n)3b
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燃料制备
取(h3o)3b
20h19
水溶液，加入me4ncl水溶液均匀搅拌反应，过滤溶液后，收集白色固体产物在100℃真空中加热3.0小时，得到(me4n)3b
20h19
。
26.实施例5, (nh4)2b
20h18
燃料制备取(h3o)3b
20h18
水溶液，加入一定量的氨水搅拌均匀，在室温下搅拌反应2小时，将溶液旋蒸除去水溶剂，在80℃真空中干燥12小时得到白色固体产物。
27.实施例6,n2h4b
20h18
燃料制备取(h3o)3b
20h18
水溶液，加入一定量的水合肼搅拌均匀，在室温下搅拌反应2小时，将溶液旋蒸除去水溶剂，在80℃真空中干燥12小时得到白色固体产物。
28.实施例7,li2(nh3)7b
20h18
燃料制备取(h3o)3b
20h18
水溶液，加入一定量的氢氧化锂，在室温下搅拌反应2小时，将溶液旋蒸除去水溶剂，在180℃真空中干燥12小时得到白色固体产物li2b
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。使用li2b
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与干燥氨气反应，得到li2(nh3)7b
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。