一种快速床重油转化方法与流程

文档序号:37758420发布日期:2024-04-25 10:45阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种重油催化裂解方法,包括,在快速床反应器中使重油与催化裂解催化剂接触反应,其中,所述催化裂解催化剂含有含磷中空zsm-5多级孔分子筛和包括具有弱b酸的的多孔氧化物的载体,以所述催化裂解催化剂的干基重量为基准,所述含磷中空zsm-5多级孔分子筛的含量以干基计为25-60重量%,所述具有弱b酸的多孔氧化物含量以干基计为1~30重量%,并且所述载体的总含量以干基计为40-75重量%;

2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述含磷中空zsm-5多级孔分子筛,n2吸脱附曲线呈现h4型滞后环。

3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述含磷中空zsm-5多级孔分子筛的磷铝摩尔比为0.2-1.3,体相硅铝摩尔比与表面硅铝摩尔比的比值为1.1-1.4,

4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述载体包括其它载体,所述其它载体选自天然粘土、氧化铝载体、和磷酸铝载体中的一种或多种;其中,所述的氧化铝载体优例如为铝溶胶、酸化拟薄水铝石、水合氧化铝和活性氧化铝中的一种或多种;所述的磷酸铝载体例如为磷铝胶;

5.根据权利要求4所述的方法,其中,所述改性硅基基质通过在硅基基质中添加金属盐溶液进行改性得到;一种方式,所述改性硅基基质的制备方法包括:

6.根据权利要求1所述的方法,其中,以所述催化裂解催化剂的干基重量为基准,所述含磷中空多级孔zsm-5分子筛以干基计的含量为30-55重量%,所述载体以干基计的含量为45-70重量%;并且,所述改性硅基基质以干基计的含量为1-20重量%,其它载体以干基计的含量为25-69重量%;所述改性硅基基质的最可几介孔径优选为3nm-20nm。

7.根据权利要求1所述的方法,其中,所述的催化裂解催化剂通过包括如下步骤的制备方法制得,该方法包括:获得含磷中空zsm-5多级孔分子筛,将含有弱b酸的多孔氧化物的载体和含磷中空zsm-5多级孔分子筛以及水形成浆液、喷雾干燥、任选焙烧。

8.根据权利要求1所述的方法,其中,所述含磷中空zsm-5多级孔分子筛用包括如下步骤的方法制备得到:

9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述第一有机硅源选自正硅酸甲酯和正硅酸乙酯中的一种或几种;所述第二无机硅源选自硅溶胶、水玻璃和固体硅胶中的一种或几种;所述的第一模板剂和所述第二模板剂各自独立地选自四丙基溴化铵、四丙基氢氧化铵、正丁胺和己二胺中的一种或几种;所述第一铝源和所述第二铝源各自独立地选择铝酸钠、硫酸铝、硝酸铝、异丙醇铝和铝溶胶中的一种或几种;所述的第一碱金属氢氧化物和所述第二碱金属氢氧化物各自独立地选自氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或几种;所述含碱的第一溶液与所述含碱的第二溶液各自独立地选自氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、氢氧化锂溶液和氢氧化钡溶液中的一种或几种;所述磷源选自磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵和磷酸铵中的至少一种或几种。

10.根据权利要求8的方法,其中,所述第一模板剂、所述第一溶剂和所述第二溶剂的总用量、所述第一碱金属氢氧化物和所述第一有机硅源用量的摩尔比为(0.06-0.55):(10-100):(0.02-1.5):1,所述第一有机硅源与所述第一铝源用量的摩尔比为(20-500):1;其中,所述第一有机硅源以sio2计,所述第一碱金属氢氧化物以碱金属氧化物计,所述第一铝源以al2o3计。

11.根据权利要求1或8所述的方法,其中,所述的催化裂解催化剂的na2o含量小于0.15重量%;任选的,所述所述的催化裂解催化剂的制备方法还包括:将重量比为1:(0.1-1):(5-15)的经所述喷雾干燥得到的催化剂颗粒、铵盐和水混合进行第三铵交换,以及可选的洗涤;所述第三铵交换的条件包括:温度为50-100℃,时间为0.5-2小时;所述铵盐选自氯化铵、硫酸铵和硝酸铵中的一种或几种。

12.按照权利要求1所述的方法,其中,所述的快速床反应器具有倒梯形反应器结构;优选的,重油在快速床反应器中与所述催化裂解催化剂接触反应的反应条件:反应温度550~600℃,反应重时空速5-20h-1,剂油比5-15重量比。

13.一种快速床重油催化裂解催化剂,其为权利要求1~12任一项所述的催化剂裂解催化剂。


技术总结
本发明涉及一种快速床重油转化方法,包括,使重油在快速床反应器中与催化裂解催化剂接触反应,其中,所述催化裂解催化剂含有含磷中空ZSM‑5多级孔分子筛和具有弱B酸的多孔氧化物载体,所述含磷中空ZSM‑5多级孔分子筛具有封闭中空结构,所述含磷中空ZSM‑5多级孔分子筛晶粒的平均晶粒尺寸为0.2‑3.0μm。本发明的方法可显著提高重油转化的低碳烯烃收率。

技术研发人员:韩蕾,林伟,宋海涛,王鹏,王若瑜,周翔
受保护的技术使用者:中国石油化工股份有限公司
技术研发日:
技术公布日:2024/4/24
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