一种中低温煤焦油加工方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种中低温煤焦油加工方法。
【背景技术】
[0002] 随着石油资源的日益匮乏，近年来，煤焦油的综合利用越来越受到重视，煤焦油不 但可以用来生产液体燃料，还可以用来提取多种化工产品。
[0003] 对于煤焦油的加工利用，目前常规的方法分为两类：一是物理分离提取化学品，二 是加氢生产液体燃料。目前，最普遍被应用的方法是加氢生产液体燃料方法。对于酚含量 较高的煤焦油，如果直接加氢生产液体燃料，则大量的酚类化合物被脱氧转化，价值降低， 造成经济上的损失。
[0004] 基于煤焦油酚含量高的特点，目前通常采用的方法是首先以分馏的方式分离出酚 油馏分，再由酚油馏分提取酚类化合物，对剩余煤焦油则采用加氢精制和/或加氢裂化的 工艺进行加工。在煤焦油脱酚和加氢加工路线的组合上，国内外技术开发商采用了不同方 法。
[0005] CN1880411A公开了一种煤焦油制燃料油的生产工艺。该工艺将脱水煤焦油进行 蒸馏，将脱水煤焦油切割为< 360°C馏分和> 360°C馏分，其中，将< 360°C馏分脱酚和脱萘 后，进行加氢精制、加氢改质，最后蒸馏，制得石脑油和柴油组分；将> 360°C馏分进行延迟 焦化，延迟焦化产品中< 360°C馏分进行加氢处理，制得石脑油和柴油组分，> 360°C馏分 在延迟焦化工艺中全循环回炼。
[0006] CN101538482A公开了一种中低温煤焦油加工方法，该方法包括：（1)将中低温煤 焦油原料进行分馏，得到轻馏分(终馏点< 180°C -230°C)、酚油馏分和重馏分(初馏点> 270°C); (2)对步骤（1)得到的酚油馏分进行脱酚，获得酚类产品和脱酚油；（3)将步骤（2) 得到的脱酚油和步骤（1)得到的重馏分进行焦化反应，得到焦化干气、液化气、焦化石脑油、 焦化柴油、焦化蜡油和石油焦产品；（4)将步骤（3)得到的焦化石脑油、焦化柴油和焦化蜡 油中的至少一种与步骤（1)得到的轻馏分或轻馏分脱酚处理后得到的脱酚油混合，进行加 氢精制和加氢裂化反应，得到干气、液化气、加氢石脑油和加氢柴油产品；（5)将步骤（4)中 加氢裂化过程得到的加氢石脑油进行催化重整-芳烃抽提，得到苯、甲苯、二甲苯和溶剂油 产品。
[0007] CN102465033A公开了一种中低温煤焦油的加工方法，该方法包括将中低温煤焦油 进行分馏，得到轻馏分和重馏分，轻馏分与重馏分的分馏点温度为330-400°C，轻馏分采用 酸碱抽提法分离出其中的酚类化合物，得到粗酚，脱酚后的轻馏分进行预加氢精制，预加氢 精制反应流出物经加热炉加热后，进行加氢处理。重馏分可以用作改性浙青或重质燃料油， 或者用作焦化原料。
【发明内容】
[0008] 经过研究发现：中低温煤焦油中的酚类化合物在很宽的馏程范围内呈现均匀分 布，现有加工方案仅对酚油馏分进行脱酚处理，而不对轻馏分或重馏分进行处理，这样加氢 原料中存在大量酚类化合物，在加氢反应过程中，酚类化合物中的氧原子加氢转变为水，不 仅大幅度增加了加氢工艺过程的氢耗(原料中的氧的质量百分含量每增加1%，对应氢耗增 加12. 5质量％);而且如果加氢过程包括加氢裂化步骤，加氢原料经加氢精制反应器脱SJ& N、脱氧、芳烃加氢饱和后，再进入裂化反应器进行裂化反应，则加氢原料中的酚类化合物经 加氢脱氧反应后生成大量水，这部分水若不加以分离直接进入裂化反应器，会造成裂化催 化剂的活性金属中心聚集，影响催化剂的活性。尽管采用两段加氢工艺，在两段加氢之间将 生成的水除去，能够避免水对于加氢裂化剂使用寿命的影响，但是两段加氢工艺必然会增 加工艺的复杂性。
[0009] 并且，加氢脱氧为强放热过程，由此造成的催化剂床层大幅温升也是对催化剂和 装置平稳操作运行的巨大挑战。
[0010] 另外，现有的煤焦油加工方法都是对煤焦油的馏分油进行脱酚，而非全馏分，因此 重质馏分中的非酚组分和酚组分未进行分离，不仅无法实现酚组分的合理利用，而且导致 此重质馏分中非酚组分受酚组分存在干扰而难以进行固定床加氢处理；相反，如果酚类组 分和非酚组分被分离开，则部分非酚组分可以进行加氢处理以转化为价值更高的轻质油 品，酚组分也将获得与其性质匹配的适宜的应用。故重质馏分脱酚与否对煤焦油综合利用 的经济性产生较大的影响。
[0011] 本发明的目的在于克服现有的中低温煤焦油加工方法存在的上述不足，提供一种 中低温煤焦油加工方法。
[0012] 根据本发明的中低温煤焦油加工方法，该方法包括：
[0013] 步骤（1)，将未经分馏切割的全馏程中低温煤焦油进行脱酚处理，得到富酚组分和 脱酚油；以及
[0014] 任选的步骤（2)，在加氢处理条件下，将至少部分脱酚油与加氢催化剂接触进行加 氢反应。
[0015] 本发明将中低温煤焦油全馏分作为脱酚处理的对象，将中低温煤焦油中的酚类化 合物富集在富酚组分中，得到的脱酚油中的酚含量低，一方面能够避免酚类化合物的损失， 实现将中低温煤焦油中的酚类化合物（即使是在中低温煤焦油中含量较低的酚类化合物） 全部或基本全部分离出来；另一方面能够避免酚类化合物对于后续加氢过程的不利影响。
[0016] 根据本发明提供的中低温煤焦油的加工方法，将中低温煤焦油进行脱酚得到的脱 酚油中的浙青质含量与原料中低温煤焦油相比明显降低，能够减少加氢过程中在加氢催化 剂表面形成的结焦的量，进一步延长加氢催化剂的使用寿命；同时，当加氢处理在固定床反 应器中进行时，减少进行加氢处理的原料油中的浙青质含量，还能够防止催化剂床层的压 降上升，从而提高加氢装置的运行稳定性。
【附图说明】
[0017] 附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具 体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：
[0018] 图1用于说明采用本发明的方法对中低温煤焦油进行加工的工艺流程。
【具体实施方式】
[0019] 本发明提供了一种中低温煤焦油加工方法，该方法包括：步骤（1)，将未经分馏切 割的全馏程中低温煤焦油进行脱酚处理，得到富酚组分和脱酚油。
[0020] 根据本发明的方法，将中低温煤焦油脱酚而得到的脱酚油中的酚类化合物的含量 可以根据后续加工过程的要求进行选择。在中低温煤焦油中，主要是酚类化合物含有氧，因 此可以用氧含量来表征酚类化合物的含量。在脱酚油用于进行加氢处理时，以质量百分数 计，所述脱酚的条件优选使得所述脱酚油中的氧含量为10%以下。这样一方面能够充分地 将中低温煤焦油中的酚类化合物富集在富酚组分中，减少酚类化合物的损失量；另一方面 还能够进一步降低由于酚类化合物脱氧转化而形成的水对后续加氢过程产生的不利影响。 更优选地，以质量百分数计，所述脱酚的条件使得所述脱酚油中的氧含量为8%以下(如6% 以下)。进一步优选地，以质量百分数计，所述脱酚的条件使得所述脱酚油中的氧含量为5% 以下。所述氧含量是采用元素分析方法测定的。
[0021] 在本发明的一种优选的实施方式中，将中低温煤焦油脱酚的方式包括：将萃取剂 与中低温煤焦油混合，分出萃取液和萃余液；从所述萃取液中分离出富酚组分，所述萃余液 为脱酚油。
[0022] 所述萃取剂为能够将酚从中低温煤焦油中萃取出来的物质，优选为碱的水溶液。 所述碱的水溶液的用量可以根据所述中低温煤焦油的量进行适当的选择，以得到的脱酚油 中的酚类化合物含量能够满足要求为准。一般地，所述碱的水溶液与所述中低温煤焦油的 重量比可以为0. 5-10 :1，优选为0. 5-5 :1，更优选为0. 5-2 :1。
[0023] 所述碱的水溶液可以为由各种水溶性碱形成的水溶液。一般地，所述碱的水溶液 为碱金属氢氧化物的水溶液。所述碱金属氢氧化物具体可以为氢氧化钠和/或氢氧化钾， 优选为氢氧化钠。
[0024] 碱的水溶液的浓度以足以将中低温煤焦油中的酚类化合物富集在富酚组分中为 准。一般地，以质量百分浓度计，碱的水溶液中碱的浓度可以为5%_30%，