啉与环氧丙烷、环氧乙烷的聚合产物，其 结构为：
[0043]
[0044] 其中j为5~50之间的整数，优选10~40,最优选10~30 ;k为5~40之间的 整数，优选5~30,最优选5~20。
[0045] 所述四（4-羟基苯基）卟啉的结构为：
[0046]
[0047] 所述四（4-羟基苯基）卟啉是由对羟基苯甲醛和吡咯采用Adler法反应得到，即 用对羟基苯甲醛和吡咯在丙酸介质中直接合成得到，可以采用二甲亚砜为溶剂，也可以采 用丙酸和二甲亚砜的混合溶剂，以提高四（4-羟基苯基）卟啉的收率。具体反应式如下所 示：
[0048]
[0049] 制备所述四（4-羟基苯基）卟啉较为优选的方法是：在反应容器中加入对羟基 苯甲醛、溶剂，在125°C~130°C回流，滴加入与对羟基苯甲醛相同摩尔数的吡咯，回流反应 lh，冷却；将结晶体用丙酸洗涤，再用无水乙醇重结晶，通过100目硅胶柱分离，得到紫色 段，蒸出溶剂，并用无水乙醇结晶得到紫色四（4-羟基苯基）卟啉。
[0050] 所述四（4-羟基苯基）卟啉与环氧丙烷、环氧乙烷聚合产物的制备方法，包括：将 四（4-羟基苯基）卟啉与环氧丙烷先发生聚合反应，再与环氧乙烷发生聚合反应，收集产 物。
[0051] 所述四（4-羟基苯基）卟啉与环氧丙烷摩尔比为1 :20~200,优选1 :40~160， 最优选1 :40~120。
[0052] 所述四（4-羟基苯基）卟啉与环氧丙烷发生聚合反应时的压力为0· 1~IMPa，优 选0· 1~0· 8MPa，最优选0· 2~0· 6MPa ;反应温度为80°C~200°C，优选KKTC~160°C，最 优选120°C~140°C ;反应时间为1~10小时，优选2~8小时，最优选2~4小时。
[0053] 所述四（4-羟基苯基）卟啉与环氧乙烷的摩尔比为1 :20~160,优选1 :20~120， 最优选1 :20~80。
[0054] 所述四（4-羟基苯基）卟啉与环氧丙烷发生聚合反应后，与环氧乙烷发生聚合反 应的压力为〇· 1~IMPa，优选0· 1~0· 8MPa，最优选0· 2~0· 6MPa ;反应温度为80°C~ 200°C，优选KKTC~160°C，最优选120°C~140°C;反应时间为1~10小时，优选2~8小 时，最优选2~4小时。
[0055] 所述环氧丙烷与环氧乙烷之间的摩尔比优选1~5 :1，最优选1~2. 5 :1。
[0056] 所述聚合反应中优选加入碱金属氢氧化物，最优选氢氧化钾和/或氢氧化钠。
[0057] 所述碱金属氢氧化物与四（4-羟基苯基）卟啉的摩尔比是1~20 :1，优选1~10 : 1，最优选1~4 :1。
[0058] 当所述聚合反应中加入了碱金属氢氧化物时，在反应结束后向反应产物中加入无 机酸，中和反应产物至中性，所述无机酸优选10%~20%的硫酸溶液。
[0059] 所述聚合反应后优选加入溶剂，优选加入馏程为100°C~160°C的惰性有机溶剂， 例如，甲苯、二甲苯、石油醚，在酸洗结束后蒸出溶剂，得到本发明的聚合物。
[0060] 所述丙烯酸酯和α-烯基磺酸的共聚物、四（4-羟基苯基）卟啉环氧丙烷环氧乙 烷共聚物可以单独使用，也可以复合使用；复合使用时，二者之间的质量比优选1~3 :3~ 1〇
[0061] 所述破乳剂优选占轴承油组合物总质量的0. 001 %~0. 5 %，最优选0. 01 %~ 0· 1%〇
[0062] 所述的极压抗磨剂可以选用硫化异丁烯、硫化丁烯、二烷基二硫代氨基甲酸酯、硫 化鲸鱼油、二苄基二硫化物、二油酸磷酸酯、二月桂基磷酸酯、三丁基亚磷酸酯、二丁基亚磷 酸酯、三辛基亚磷酸酯、三甲酚磷酸酯、硫代磷酸胺盐和硫膦酸盐中的一种或多种，优选硫 化异丁烯、二丁基亚磷酸酯、三辛基亚磷酸酯、三甲酚磷酸酯和硫代磷酸胺盐中的一种或多 种，最优选硫化异丁烯、三甲酚磷酸酯和二丁基亚磷酸酯中的一种或多种。
[0063] 所述极压抗磨剂占轴承油组合物总质量的0. 1 %~12 %，优选0. 2 %~10 %，最优 选 0· 5%~5%。
[0064] 所述的抗氧剂为二烷基二硫代磷酸锌、烷基化二苯胺、二叔丁基对甲酚、Ν苯 基-α萘胺、硫化烷基酚、二烷基二硫代氨基甲酸盐、苯三唑-醛-胺缩合物和2, 5-二烷 基二硫代噻二唑中的一种或多种，优选二烷基二硫代磷酸锌、烷基化二苯胺、二叔丁基对甲 酉分、N苯基-α蔡胺、硫化烷基酌和_烷基_硫代氨 1基甲酸盐中的一种或多种，最优选-烧 基二硫代磷酸锌、烷基化二苯胺、二叔丁基对甲酚和硫化烷基酚中的一种或多种。所述抗氧 剂占轴承油组合物总质量的〇. 01 %~5 %，优选0. 02 %~4%，最优选0. 05 %~2. 5 %。 [0065] 所述的油性剂为油酸乙二醇酯、二聚酸、硫化棉籽油、硬脂酸、脂肪醇、油酸三乙醇 胺、硼酸酯类脂肪酸、油酸和二聚酸乙二醇酯中的一种或多种，优选油酸乙二醇酯、二聚酸、 硫化棉籽油、硬脂酸、脂肪醇、油酸三乙醇胺和硼酸酯类脂肪酸中的一种或多种，最优选油 酸乙二醇酯、二聚酸和硫化棉籽油中的一种或多种。所述油性剂占轴承油组合物总质量的 0.01%~3%，优选0.03%~2%，最优选0.05%~1%。
[0066] 所述的润滑基础油可以选用API I、II、III、IV、V类润滑基础油中的一种或多种， 优选API I、II、III类油中的一种或多种。
[0067] 所述的I类油是馏份油经过白土精制、溶剂精制得到的润滑油，其黏度指数在 80~100之间，其100°C运动黏度在1~40mm 2/s之间；所述的II类油是馏分油经过润滑油 加氢处理得到，其黏度指数在100~120之间，其100°C运动黏度在1~40mm 2/s之间；所述 的ΙΠ 类油是馏分油经过加氢异构得到，其黏度指数在120以上，其100°C运动黏度在1~ 40mm2/s之间；所述的IV类油为α -烯烃聚合的合成油，其黏度指数在120~150之间，其 100°C运动黏度在1~40mm2/s之间；所述的V类油为合成烃类油或酯类油，其黏度指数在 120~150之间，其KKTC运动黏度在1~40mm2/s之间，例如己二酸脂肪酸酯、癸二酸脂肪 酸酯、季戊四醇酯等。
[0068] 本发明还提供了一种提高轴承油性能的方法，该方法是将上述的烷基硫膦酸酐、 破乳剂、极压抗磨剂、抗氧剂、油性剂加入到轴承油中。
[0069] 本发明的轴承油组合物具有优异的抗磨及极压性能、抗氧化性、抗泡性、抗腐和防 锈性能、抗乳化性能，分水快速、彻底，能够保证高速线材轧机在大量水存在时正常工作，适 用于高速线材精轧机组油膜轴承的润滑。
【具体实施方式】
[0070] 以下通过实施例进一步说明本发明，而不是对本发明进行限制。
[0071] 除非特别说明，以下提到的百分比均为质量百分比。
[0072] 实施例1十八烷基硫膦酸酐H-1的制备
[0073] 在带有电动机搅拌器及回流分水、冷凝设施的500mL三口烧瓶中，加入100克 C18 α -烯烃（〇. 4mol)，100克HVI150中性油，五硫化二磷50克（0. 23mol)，然后加入0. 75 克硫磺，控制反应温度为150°C，此时有硫化氢气体放出，用20%的氢氧化钠溶液吸收硫化 氢气体，在此温度反应5小时后，停止反应，降温，过滤分出未反应的五硫化二磷残渣，得到 236克的油状液体，即十八烷基硫膦酸酐H-l，S含量9. 3%，P含量3. 8%。
[0074] 实施例2二十四烷基硫膦酸酐H-2的制备
[0075] 在带有电动机搅拌器及回流分水、冷凝设施的500mL三口烧瓶中，加入100克 C24 α -烯烃（〇· 3mol)，80克HVI150中性油，五硫化二磷36克（0· 16mol)，然后加入0· 6克 壬基酚，控制反应温度为180°C，此时有硫化氢气体放出，用20%的氢氧化钠溶液吸收硫化 氢气体，控制在此温度反应6小时，停止反应，降温，过滤分出未反应的五硫化二磷残渣， 得到201克的油状液体，即二十四烷基硫膦酸酐H-2, S含量7. 7%，P含量2. 9%。
[0076] 实施例3丙烯磺酸混合物的制备
[0077] 在具有搅拌、加热、冷浴的500mL耐腐蚀高压釜中加入80克30°C~60°C石油 醚，然后封闭反应釜，打开搅拌，并通入冷浴进行控温，然后用高压泵向釜内打入丙烯40 克（0. 952mol)，并通入高纯氮气，控制反应釜压力在0. 8~IMPa之间，控制反应釜的温 度在0~10°C，将储存有三氧化硫的钢瓶加热，并置于电子秤上计量，然后控制加热温度 使得三氧化硫钢瓶压力大于高压釜压力，并打开三氧化硫钢瓶出口阀门，将气体通入高 压釜的通气管中，然后通入到高压釜的液相中进行磺化反应，三氧化硫通入量是77. 7克 (0. 971mol)，此时控制反应釜中压力在0. 8~1. 2MPa之间，反应时间是3. 2小时，反应结束 后，逐渐降低反应器的压力，当压力达到常压后，停止搅拌，然后蒸馏溶剂，得到丙烯磺酸混 合物115. 8克，分析发现；该产品中含有54%的丙烯磺酸，46%的丙烯磺内酯，混合物的酸 值是 260. 8mgK0H/g。
[0078] 实施例4 丁烯磺酸混合物的制备
[0079] 在具有搅拌、加热、冷浴的500mL高压釜中加入70克正己烷，然后封闭反应釜，打 开搅拌，并通入冷浴进行控温，然后用高压泵向釜内打入丁烯38克（0. 679mol)