本发明属于铝电解电容器用化成箔生产
技术领域：
，具体涉及一种化成箔馈电液及高压化成箔的生产工艺。
背景技术：
：铝电解电容器用化成箔的主要基础材料是含量为99.99％的高纯度铝箔，称光箔。光箔经电化学生产流程，对铝箔进行腐蚀扩孔，以增加铝箔表面积形成腐蚀箔，腐蚀箔再经过强大直流电场作用下，在特定温度的电解液中进行预处理、一级化成、二级化成、三级化成、四级化成、五级化成、高温处理、钝化处理、清洗、烘干等生产流程，形成致密的绝缘氧化膜(al2o3)，得到化成箔。现有的铝电解电容器用高压化成箔生产中一般有两类化成方法：一类是通过铝辊或银辊对箔加电供给后段化成槽电量，此种方法受限于腐蚀箔本身，难以承受太大的电量，生产效率很低；第二类是采用增设液体馈电装置在化成的不同阶段给予化成槽电量，生产效率大幅提高，但是铝箔表面容易产生边部电流过大而卷边断箔。cn109023474a公开了一种电极箔馈电液及高强度低压化成箔的制造方法，电极箔馈电液是包含碱金属盐的己二酸铵水溶液，高强度低压化成箔的制造方法包括用馈电液供给进行五级化成处理时所需电量的步骤，由本发明提供的馈电液及化成方法得到的化成箔具有高折弯、强抗拉的特点，适用于v-chip为代表的缩体电容器，同时生产效率高，经济效益好。但是采用己二酸铵作为主溶质，馈电液易发浑结晶，导致铝箔产品有磕印磕破等外观缺陷。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种化成箔馈电液。本发明提供了一种化成箔馈电液，馈电液是包含碱金属盐的磷酸溶液。其中，上述化成箔馈电液，所述磷酸的浓度为2.5wt％～5.0wt％。其中，上述化成箔馈电液，所述碱金属盐为钾盐和/或钠盐。其中，上述化成箔馈电液，所述钾盐为碳酸钾、己二酸钾、磷酸钾或四硼酸钾中的一种或两种以上。其中，上述化成箔馈电液，所述钠盐为碳酸钠、己二酸钠、磷酸钠或四硼酸钠中的一种或两种以上。其中，上述化成箔馈电液，所述碱金属盐的浓度为0.1wt％～1.0wt％。其中，上述化成箔馈电液，所述碱金属盐的浓度为0.1wt％～0.2wt％。本发明还提供了一种高压化成箔的生产工艺，化成过程中采用上述化成箔馈电液对各级化成供电。其中，上述高压化成箔的生产工艺，所述化成为五级化成，处理方法为将腐蚀箔置于含有2～30g/l偏硼酸、0.8～3g/l五硼酸铵和柠檬酸的溶液中，温度为85±3℃，依次经过电压200v、350v、480v、600v、640v化成，化成时间为8～24min。其中，上述高压化成箔的生产工艺，前三级化成由导电辊供电，第四级化成和第五级化成由化成箔馈电液供电。本发明的有益效果是：本发明的发明人通过大量的试验发现，通过在磷酸溶液中添加碱金属盐，可以改善现有化成箔馈电液己二酸铵溶液发浑结晶的问题。同时本发明馈电液中的磷酸还可以回收利用，降低了馈电液的制备成本。采用本发明的馈电液给化成供电，可以解决己二酸铵溶液卷边断箔的问题。具体实施方式具体的，一种化成箔馈电液，馈电液是包含碱金属盐的磷酸溶液。当磷酸的浓度低于2.5wt％时，槽电压压降增大，当磷酸的浓度低于2.0wt％时，槽电压压降增加5伏以上，而压降增大，无用功率大，耗电量大；当磷酸的浓度高于5.0wt％使，槽液处于饱和状态，槽电压压降不再降低。因此，本发明的化成箔馈电液中磷酸的浓度为2.5wt％～5.0wt％。本发明的发明人通过大量的试验发现，在磷酸溶液中添加碱金属盐可以改善现有化成箔馈电液己二酸铵溶液发浑结晶的问题。其中，碱金属盐为钾盐和/或钠盐，所述钾盐为碳酸钾、己二酸钾、磷酸钾或四硼酸钾中的一种或两种以上，所述钠盐为碳酸钠、己二酸钠、磷酸钠或四硼酸钠中的一种或两种以上。当碱金属盐的用量过多时，对化成箔的质量以及馈电液的质量并没有进一步的提升，从节约成本的角度考虑，碱金属盐的用量不超过1.0wt％；当碱金属盐的用量低于0.1wt％，并不能提高馈电液的质量以及化成箔的质量。因此，本发明将碱金属盐的用量限定为0.1wt％～1.0wt％；优选的，所述碱金属盐的浓度为0.1％～0.2％。本发明还提供了一种高压化成箔的生产工艺，化成过程中采用上述化成箔馈电液对各级化成供电。其中，上述高压化成箔的生产工艺，所述化成为五级化成，处理方法为将腐蚀箔置于含有2～30g/l偏硼酸、0.8～3g/l五硼酸铵和柠檬酸的溶液中，温度为85±3℃，依次经过电压200v、350v、480v、600v、640v化成，化成时间为8～24min。由于电解液的功效不同，前三级化成主要是通过加压使化成箔在含有有机物质的溶液中形成介电常数较大的有机膜，但由于其连贯性，后续阶段主要在原有基础上进行表面膜改性，从而提高膜本身的质量以及提升最终化成箔的电容量等性能。所以，上述高压化成箔的生产工艺，前三级化成由导电辊供电，第四级化成以及第五级化成由化成箔馈电液供电。下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述，并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。实施例1化成箔馈电液，其中主溶质为磷酸，在槽中的浓度为2.5wt％，添加剂为碳酸钠，在槽中的浓度为0.2wt％，通过添加磷酸将馈电液ph控制在2-5，电导率控制在15000-25000us/cm，槽液的温度为25℃。实施例2化成箔馈电液，其中主溶质为磷酸，在槽中的浓度为3wt％，添加剂为碳酸钾，在槽中的浓度为0.5wt％，通过添加磷酸将馈电液ph控制在2-5，电导率控制在20000-30000us/cm，槽液的温度为25℃。实施例3化成箔馈电液，其中主溶质为磷酸，在槽中的浓度为3.5wt％，添加剂为磷酸钠，在槽中的浓度分别为在1.0wt％，通过添加磷酸将馈电液ph控制在2-5，电导率控制在25000-35000us/cm，槽液的温度为25℃。实施例4化成箔馈电液，其中主溶质为磷酸，在槽中的浓度为4wt％，添加剂为四硼酸钠，在槽中的浓度为0.10wt％，通过添加磷酸将馈电液ph控制在2-5，电导率控制在30000-40000us/cm，槽液的温度为25℃。实施例5化成箔馈电液，其中主溶质为磷酸，在槽中的浓度为5.0wt％，添加剂为己二酸钠，在槽中的浓度为0.80wt％，通过添加磷酸将馈电液ph控制在2-5，电导率控制在35000-40000us/cm，槽液的温度为25℃。实施工艺(1)前处理：将高压腐蚀箔进入93℃以上的高纯水中煮12分钟左右。(2)一级化成：将经过步骤(1)处理的高压腐蚀箔进入温度为85℃，含有2g/l偏硼酸、3g/l五硼酸铵、6g/l柠檬酸及0.5g/l次亚磷酸钠的溶液中进行一级化成处理；化成在200v的直流电场中进行，化成时间为8分钟。(3)二级化成：将经过一级化成后的箔清洗进入温度为85℃，含有5g/l偏硼酸、2g/l五硼酸铵、4g/l柠檬酸及0.3g/l次亚磷酸钠的溶液中进行二级化成处理；化成在350v的直流电场中进行，化成时间为8分钟。(4)三级化成：将经过二级化成后的箔清洗进入温度为85℃，含有10g/l偏硼酸、1.5g/l五硼酸铵及2g/l柠檬酸的溶液中进行三级化成处理；化成在480v的直流电场中进行，化成时间为8分钟。(5)前三级化成将由导电辊供电。将三级化成后的箔清洗进入温度为25℃，电导在15000-30000us/cm的馈电槽液(馈电槽液中磷酸的浓度为2.5wt％，碳酸钾的浓度为0.2wt％中处理6分钟，供给后段四级化成，五级化成电。(6)四级化成：将经过三级化成后的箔清洗进入温度为85℃，含有20g/l偏硼酸及1g/l五硼酸铵的溶液中进行四级化成处理；化成在600v的直流电场中进行，化成时间为8分钟。(7)五级化成1：将经过四级化成后的箔清洗进入温度为85℃，含有30g/l偏硼酸及0.8g/l五硼酸铵的溶液中进行五级化成处理；化成在640v的直流电场中进行，化成时间为24分钟。(8)焙烧：将经过五级化成后的箔放置于500℃的烘箱中焙烧2分钟。(9)五级化成2：将经过高温焙烧的箔放入温度为85℃，含有30g/l偏硼酸及0.8g/l五硼酸铵的溶液中进行五级化成处理；化成在640v的直流电场中进行，化成时间为8分钟。(10)将化成后的箔进行清洗并在0.6mol/l的60℃磷酸溶液中进行钝化处理10分钟。(11)五级化成3：将经过磷酸处理的箔清洗再次置于85℃，含有30g/l偏硼酸及0.8g/l五硼酸铵的溶液中进行五级化成处理；化成在640v的直流电场中进行，化成时间为8分钟。(12)将箔再次进行清洗并在500℃的烘箱中焙烧2分钟。(13)五级化成4：将经过高温焙烧的箔放入温度为85℃，含有30g/l偏硼酸及0.8g/l五硼酸铵的溶液中进行五级化成处理；化成在640v的直流电场中进行，化成时间为8分钟。(14)将修补形成后的箔清洗置于60℃的2％磷酸盐溶液中进行钝化处理2min；(15)最后将箔清洗置于200℃的烘箱中烘干，得最终化成箔产品。试验例、不同馈电液对化成箔产品质量的影响1试验材料分别用实施例1-5的馈电液，采用上述实施工艺处理化成箔。对比例1：采用上述实施工艺处理化成箔，其中化成箔馈电液为主溶质为磷酸，在槽中的浓度为5.0wt％，通过添加磷酸将馈电液ph控制在2-5，电导率控制在35000-40000us/cm，槽液的温度为25℃。对比例2：采用上述实施工艺处理化成箔，其中化成箔馈电液为主溶质为磷酸，在槽中的浓度为2.0wt％，添加剂为碳酸钠，在槽中的浓度为0.2wt％，通过添加磷酸将馈电液ph控制在2-5，电导率控制在15000-25000us/cm，槽液的温度为25℃。对比例3：采用上述实施工艺处理化成箔，其中化成箔馈电液为主溶质为磷酸，在槽中的浓度为6.0wt％，添加剂为碳酸钠，在槽中的浓度为0.2wt％，通过添加磷酸将馈电液ph控制在2-5，电导率控制在35000-45000us/cm，槽液的温度为25℃。对比例4：采用上述实施工艺处理化成箔，其中化成箔馈电液为主溶质为磷酸，在槽中的浓度为2.5wt％，添加剂为碳酸钠，在槽中的浓度为2.0wt％，通过添加磷酸将馈电液ph控制在2-5，电导率控制在15000-25000us/cm，槽液的温度为25℃。对比例5：采用上述实施工艺处理化成箔，其中化成箔馈电液为主溶质为磷酸，在槽中的浓度为2.5wt％，添加剂为碳酸钠，在槽中的浓度为0.05wt％，通过添加磷酸将馈电液ph控制在2-5，电导率控制在15000-25000us/cm，槽液的温度为25℃。2试验结果表1不同参数下馈电液以及化成箔产品的性能槽电压压降槽液澄清度化成箔外观质量容量μf/cm2折弯次数实施例127v清澈无结晶无损坏0.592124实施例226.5v清澈无结晶无损坏0.596120实施例326.1v清澈无结晶无损坏0.600126实施例426.3v清澈无结晶无损坏0.594122实施例530.2v清澈无结晶无损坏0.596128对比例127.4v浑浊有磕印0.590122对比例230.7v浑浊有磕印0.596128对比例326.2v浑浊有磕印0.594124对比例426.4v清澈无结晶无损坏0.598126对比例528.2v浑浊有磕印0.596128当前第1页12