技术特征：
1.一种癸二酸二甲酯的电化学合成方法，其特征在于，步骤包括：1)将己二酸及其酯类化合物、有机溶剂、电解质混合后置于电解池中，向电解池中通入二氧化碳气体使体系压力达到0.5
‑
4mpa，然后将电解槽升温至60
‑
80℃，开始电解反应；2)向步骤1)的电解反应体系中加入氢卤酸与过氧化物的混合物，电解反应结束后，得到癸二酸二甲酯。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1)中，所述己二酸及其酯类化合物为己二酸及其甲酯类化合物，优选己二酸单甲酯、己二酸二甲酯、己二酸中的任意一种或至少两种的组合；所述有机溶剂为苯类、腈类、醇类溶剂中的任意一种或至少两种的组合，优选为苯、乙腈、甲醇、乙醇、丙醇中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述己二酸及其酯类化合物与有机溶剂的质量比0.5:1
‑
2:1，优选1:1
‑
1.2:1。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤1)中，所述电解质为甲醇钾、甲醇钠、氢氧化钾、氢氧化钠、三乙胺中的任意一种或至少两种的组合，优选为甲醇钾和/或氢氧化钾；优选地，所述电解质的添加量按摩尔量计，为己二酸及其酯类化合物摩尔量的15
‑
30％，优选22
‑
28％；所述通入二氧化碳气体使体系初始压力为1
‑
2mpa。4.根据权利要求1
‑
3任一项所述的方法，其特征在于，步骤1)中，所述电解槽包含阳极和阴极；优选地，所述阳极为铂电极、铂钛电极或dsa电极，所述dsa电极优选为ti基pbo2、iro2、ruo2中的任意一种；优选地，所述阴极为镍电极、银电极或钛镀银电极中的任意一种。5.根据权利要求1
‑
4任一项所述的方法，其特征在于，步骤1)中，所述电解反应，电解温度为60
‑
80℃，优选65
‑
75℃；电解时间为5
‑
20h，优选10
‑
15h；所述电解反应，电解槽的电解电位区间为2
‑
3v，优选2.5
‑
2.8v；电解电流密度区间为1200
‑
2000a/m2，优选1600
‑
1800a/m2。6.根据权利要求1
‑
5任一项所述的方法，其特征在于，步骤2)中，所述氢卤酸与过氧化物的混合物，其中过氧化物与氢卤酸的摩尔比为0.3:1
‑
2:1，优选0.5:1
‑
1：1，氢卤酸以其中的卤化氢计。7.根据权利要求1
‑
6任一项所述的方法，其特征在于，步骤2)中，所述氢卤酸为浓度25
‑
37wt％，优选33
‑
37％wt的水溶液；优选地，所述氢卤酸为盐酸和/或氢溴酸。8.根据权利要求1
‑
7任一项所述的方法，其特征在于，步骤2)中，所述过氧化物为过氧化氢、过氧化钠、过氧化钾、过氧化二叔丁基、过乙酸、过氧化异丙苯中的任意一种或至少两种的组合，优选过氧化氢和/或过氧化二叔丁基。9.根据权利要求1
‑
8任一项所述的方法，其特征在于，步骤2)中，所述氢卤酸与过氧化物的混合物，以其中的卤化氢摩尔量计，加入量为步骤1)中己二酸及其酯类化合物摩尔量的3
‑
7％，优选4
‑
6％；所述氢卤酸与过氧化物的混合物采用连续加料方式，优选滴加方式，加料时间为4.5
‑
19.5h，优选9.5
‑
14.5h；所述滴加加料时间包含在电解反应时间内。10.根据权利要求1
‑
9任一项所述的方法，其特征在于，步骤2)中，所述氢卤酸与过氧化物的混合物在电解反应期间加入到步骤1)的电解反应体系中，优选地，所述氢卤酸与过氧化物的混合物在电解反应开始30min后加入，更优选在电解反应开始30
‑
60min内加入到体系中。
技术总结
本发明公开一种癸二酸二甲酯电化学合成方法，步骤包括：1)将己二酸及其酯类化合物、有机溶剂、电解质混合后置于电解池中，向电解池中通入二氧化碳气体使体系压力达到0.5
技术研发人员：栾谨鑫 杜旺明 钱向阳 张永振
受保护的技术使用者：万华化学集团股份有限公司
技术研发日：2021.06.18
技术公布日：2021/9/21