一种利用电化学合成硫叶立德化合物的方法

1.本发明属于有机电合成领域，涉及一种利用电化学合成硫叶立德化合物的方法。


背景技术：

2.有机硫化合物长期以来，在有机合成的发展和新型化学结构的构建中起到至关重要的作用其中最为突出的是以硫为中心原子的有机化合物。
3.自1960年，johnson-corey-chaykovsky反应第一次被报道以来，以硫为中心的硫叶立德化合物就一直是化学家们研究的重点，在过去的一百多年里成为无数研究的主题。尤其令人感兴趣的是，硫叶立德类型化合物因其自身的结构和活性特点，能够参与众多类型的反应。硫叶立德为一个碳负离子和一个邻近的带正电的硫原子构成的两性离子化合物，也可作为一种具有易离去基团的亲核试剂。在许多经典转化中，硫叶立德被广泛应用于单碳合成子，其中许多已成为教科书知识，最具代表性的例子是在缺乏电子的π体系中引入硫叶立德，随后进行消除，通常用于环氧化合物、氮丙啶化合物和环丙类化合物的制备，此外还有[2,3]-单键转移、stevens重排、烷基化以及多步串联环化构建复杂结构等。传统的硫叶立德或者硫鎓内盐参与合成反应时，通常需要在金属盐或者强氧化剂的作用下制备后参与反应，这样类型的反应具有活性高的特点，也因此造成了一些问题，诸如操作安全性差、危害大、毒性高、环境不友好等，可见参考文献(j.org.chem.,1996,61,489-493；j.org.chem.,1996,61,8368-8369；green chem.,2010,12,2099-2119；green chem.,2014,16,69-72)。随着越来越多的有机合成从业者正在开发高效、绿色、稳定的硫叶立德合成新方法，逐步向着高经济利用性、工业应用性和环境友好性发展。


技术实现要素：

[0004]
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种利用电化学合成硫叶立德化合物的新方法，该方法克服了传统体系的反应条件苛刻、需要氧化剂、金属催化等问题。
[0005]
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
[0006]
本发明公开了一种利用电化学合成硫叶立德化合物的方法，将10-苯基吩噻嗪类似物、2-羟基-1,4-萘醌类似物和催化剂溶于有机溶剂，得到第一混合液；随后将电极插入到第一混合液中，在敞开体系中接通恒定电流，搅拌反应，反应结束后反应液经后处理，即得硫叶立德产物；
[0007]
其中，所述的10-苯基吩噻嗪类似物的结构式如式ⅰ所示，所述的2-羟基-1,4-萘醌类似物的结构式如式ⅱ所示，所述的硫叶立德产物的结构式如式ⅲ所示，式ⅰ、式ⅱ、式ⅲ结构式如下：
[0008][0009]
其中，r1、r2、r3独立地选自氢、c
1-c4烷基、卤素、无取代或取代的芳环、吸电子基和给电子基中的任意一种。
[0010]
优选地，r1选自氢、c
1-c4烷基、卤素、无取代或取代的芳环、硝基、氰基、三氟甲基、酯基、烷氧基和硫甲基中的任意一种；r2选自氢、c
1-c4烷基、卤素、无取代或取代的芳环、氰基、三氟甲基、乙酰基、烷氧基和硫甲基中的任意一种；r3选自氢、c
1-c4烷基、卤素、无取代或取代的芳环、氰基、三氟甲基、烷氧基和硫甲基中的任意一种。
[0011]
更优选地，r1选自氢、甲基、叔丁基、氯、溴、苯基、硝基、氰基和甲氧基中的任意一种；r2选自氢、甲基、氯、三氟甲基和甲氧基中的任意一种；r3选自氢、甲基和氟中的任意一种。
[0012]
具体地，所述的催化剂为磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸钾、碳酸钾、磷酸氢二钠和碳酸氢钠中的任意一种或几种组合，优选为磷酸二氢钾、碳酸钾和碳酸氢钠的中的任意一种或几种组合，更优选为磷酸二氢钾。
[0013]
具体地，所述的有机溶剂为二甲基亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、乙腈、1,2-二氯乙烷、三氟乙醇、六氟异丙醇、甲醇和乙醇中的任意一种或几种的组合，优选为n,n-二甲基甲酰胺、乙腈、甲醇、乙醇、二甲基亚砜和三氟乙醇中的任意一种或几种的组合，更优选为二甲基亚砜和三氟乙醇体积比为7：1的混合溶剂。
[0014]
具体地，所述的第一混合液中，10-苯基吩噻嗪类似物的浓度为0.05～0.075mmol/ml，2-羟基-1,4-萘醌类似物的浓度为0.0375～0.075mmol/ml，催化剂的浓度为0.0375～0.0625mmol/ml。
[0015]
优选地，所述的第一混合液中，10-苯基吩噻嗪类似物的浓度为0.075mmol/ml，2-羟基-1,4-萘醌类似物的浓度为0.075mmol/ml，催化剂的浓度为0.05mmol/ml。
[0016]
具体地，所述的电极，正极为碳布电极、碳棒电极、泡沫碳电极和铂电极中的任意一种，负极为铁电极、镍电极和铂电极中的任意一种。
[0017]
优选地，所述的电极，正极为碳布电极或碳棒电极，负极为铂电极。
[0018]
更优选地，所述的电极，正极为碳布电极，负极为铂电极。
[0019]
具体地，所述的恒定电流为6～12ma，优选为10ma。
[0020]
具体地，所述的搅拌反应，反应温度为25～80℃，反应时间为3～7h。
[0021]
优选地，所述的搅拌反应，反应温度为45℃，反应时间为5h。
[0022]
其中，所述的10-苯基吩噻嗪类似物的合成方法参考现有技术：chemistry-aeuropean journal,28(52),e202201322；2022.
[0023]
其中，所述的2-羟基-1,4-萘醌类似物的合成方法参考现有技术：chemical communications(cambridge,united kingdom),55(16),2348-2351；2019.
[0024]
有益效果：
[0025]
(1)本发明采用电化学合成方法，显著的提高了反应效率。
[0026]
(2)本发明的合成方法无需氧化剂、金属催化剂，操作简便，绿色高效。
[0027]
(3)本发明制备得到的硫叶立德化合物具有活性高、适用范围广的特点，为更多得有机反应提供了新颖的反应前体。
附图说明
[0028]
下面结合附图和具体实施方式对本发明做更进一步的具体说明，本发明的上述和/或其他方面的优点将会变得更加清楚。
[0029]
图1为实施例1中产物3a的核磁共振氢谱图。
[0030]
图2为实施例11中产物3b的核磁共振氢谱图。
[0031]
图3为实施例12中产物3c的核磁共振氢谱图。
[0032]
图4为实施例13中产物3d的核磁共振氢谱图。
[0033]
图5为实施例14中产物3e的核磁共振氢谱图。
[0034]
图6为实施例15中产物3f的核磁共振氢谱图。
[0035]
图7为实施例16中产物3g的核磁共振氢谱图。
[0036]
图8为实施例17中产物3h的核磁共振氢谱图。
[0037]
图9为实施例18中产物3i的核磁共振氢谱图。
[0038]
图10为实施例19中产物3j的核磁共振氢谱图。
[0039]
图11为实施例20中产物3k的核磁共振氢谱图。
[0040]
图12为实施例21中产物3l的核磁共振氢谱图。
[0041]
图13为实施例22中产物3m的核磁共振氢谱图。
[0042]
图14为实施例23中产物3n的核磁共振氢谱图。
[0043]
图15为实施例24中产物3o的核磁共振氢谱图。
[0044]
图16为电化学合成硫叶立德化合物的反应方程式。
具体实施方式
[0045]
根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的内容仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。
[0046]
下述实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
[0047]
具体的电化学合成硫叶立德化合物的反应方程式请见图16。
[0048]
本发明的实施例中使用的10-苯基吩噻嗪类似物的合成方法参考现有技术：chemistry-a european journal,28(52),e202201322；2022.
[0049]
本发明的实施例中使用的2-羟基-1,4-萘醌类似物的合成方法参考现有技术：chemical communications(cambridge,united kingdom),55(16),2348-2351；2019.
[0050]
其中，如表1所示的硫叶立德化合物，均为通过本发明方法合成得到的产物，且经过核磁表征确证。
[0051]
表1本发明的硫叶立德化合物
[0052]
[0053][0054]
表2本发明的反应物
[0055]
[0056][0057]
实施例1：化合物3a的合成
[0058]
称取10-苯基吩噻嗪1a(0.6mmol，3.0equiv)、2-羟基-1,4-萘醌2a(0.6mmol，3.0equiv)、磷酸二氢钾(0.4mmol，2.0equiv)、二甲基亚砜(7ml)和三氟乙醇(1ml)混合进行反应，反应温度控制在45℃，正极选用碳布电极(35mm x 15mm)，负极选用铂电极(10mm x 10mm x 0.1mm)，控制恒定电流为10ma，反应时间约为5h。通过tlc检测反应进程(石油醚：乙酸乙酯＝2:3)。反应结束后，将反应溶液用乙酸乙酯(50ml
×
3)和水(50ml
×
3)萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，浓缩后粗品以石油醚/二氯甲烷/乙酸乙酯＝3:2:0.5为展开剂经硅胶柱柱层析分离，得目标产物3a，产率为89％。1hnmr(400mhz,chloroform-d)δ8.21(dd,j＝7.9,1.3hz,1h),8.06(dd,j＝7.7,1.3hz,1h),7.80-7.68(m,5h),7.66-7.54(m,4h),7.25-7.18(m,2h),7.04-6.97(m,2h),6.46(dd,j＝8.8,1.0hz,2h).
13
c nmr(101mhz,cdcl3)δ183.10,178.07,172.06,143.31,139.18,134.64,134.36,132.75,132.04,131.43,131.10,130.46,129.63,127.40,126.93,122.52,116.99,107.66,103.78.hrms(esi-tof)calcd for c
28h18
no3s[m+h]
+
:448.1002；found:448.1006.图1为实施例1中产物3a的核磁共振氢谱图。
[0059]
实施例2：化合物3a的合成-溶剂筛选
[0060]
称取10-苯基吩噻嗪1a(0.6mmol，3.0equiv)、2-羟基-1,4-萘醌2a(0.6mmol，3.0equiv)、磷酸二氢钾(0.4mmol，2.0equiv)、乙腈(7ml)和三氟乙醇(1ml)混合进行反应，反应温度控制在45℃，正极选用碳布电极(35mm x 15mm)，负极选用铂电极(10mm x10mm x 0.1mm)，控制恒定电流为10ma，反应时间约为5h。通过tlc检测反应进程(石油醚：乙酸乙酯＝2:3)。反应结束后，将反应溶液用乙酸乙酯(50ml
×
3)和水(50ml
×
3)萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，浓缩后粗品以石油醚/二氯甲烷/乙酸乙酯＝3:2:0.5为展开剂经硅胶柱柱层析分离，得目标产物3a，产率为41％。
[0061]
实施例3：化合物3a的合成-溶剂筛选
[0062]
称取10-苯基吩噻嗪1a(0.6mmol，3.0equiv)、2-羟基-1,4-萘醌2a(0.6mmol，3.0equiv)、磷酸二氢钾(0.4mmol，2.0equiv)、n,n-二甲基甲酰胺(7ml)和三氟乙醇(1ml)混合进行反应，反应温度控制在45℃，正极选用碳布电极(35mm x 15mm)，负极选用铂电极(10mm x 10mm x 0.1mm)，控制恒定电流为10ma，反应时间约为5h。通过tlc检测反应进程
10mm x 0.1mm)，控制恒定电流为10ma，反应时间约为5h。通过tlc检测反应进程(石油醚：乙酸乙酯＝2:3)。反应结束后，将反应溶液用乙酸乙酯(50ml
×
3)和水(50ml
×
3)萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，浓缩后粗品以石油醚/二氯甲烷/乙酸乙酯＝3:2:0.5为展开剂经硅胶柱柱层析分离，得目标产物3a，产率为53％。
[0073]
实施例9：化合物3a的合成-正极筛选
[0074]
称取10-苯基吩噻嗪1a(0.6mmol，3.0equiv)、2-羟基-1,4-萘醌2a(0.6mmol，3.0equiv)、磷酸二氢钾(0.4mmol，2.0equiv)、二甲基亚砜(7ml)和三氟乙醇(1ml)混合进行反应，反应温度控制在45℃，正极选用碳棒电极(5mm x 5mm x 60mm)，负极选用铂电极(10mm x 10mm x 0.1mm)，控制恒定电流为10ma，反应时间约为5h。通过tlc检测反应进程(石油醚：乙酸乙酯＝2:3)。反应结束后，将反应溶液用乙酸乙酯(50ml
×
3)和水(50ml
×
3)萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，浓缩后粗品以石油醚/二氯甲烷/乙酸乙酯＝3:2:0.5为展开剂经硅胶柱柱层析分离，得目标产物3a，产率为49％。
[0075]
实施例10：化合物3a的合成-正极、负极筛选
[0076]
称取10-苯基吩噻嗪1a(0.6mmol，3.0equiv)、2-羟基-1,4-萘醌2a(0.6mmol，3.0equiv)、磷酸二氢钾(0.4mmol，2.0equiv)、二甲基亚砜(7ml)和三氟乙醇(1ml)混合进行反应，反应温度控制在45℃，正极选用铂电极(10mm x 10mm x 0.1mm)，负极选用铁电极(10mm x 10mm x 0.1mm)，控制恒定电流为10ma，反应时间约为5h。通过tlc检测反应进程(石油醚：乙酸乙酯＝2:3)。反应结束后，将反应溶液用乙酸乙酯(50ml
×
3)和水(50ml
×
3)萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，浓缩后粗品以石油醚/二氯甲烷/乙酸乙酯＝3:2:0.5为展开剂经硅胶柱柱层析分离，得目标产物3a，产率为20％。
[0077]
实施例11：化合物3b的合成
[0078]
与实施例1方法相同，所不同的是，参与反应的是化合物1b和2a，收率为74％，柱层析分离后得到产物3b。1h nmr(400mhz,chloroform-d)δ8.20(d,j＝7.7hz,1h),8.05(d,j＝7.6hz,1h),7.75-7.62(m,5h),7.55(d,j＝8.4hz,3h),7.23(t,j＝8.0hz,2h),6.99(t,j＝7.5hz,2h),6.49(d,j＝8.5hz,2h),1.45(s,9h).
13
c nmr(101mhz,cdcl3)δ183.10,178.03,172.06,152.80,143.46,136.38,134.70,134.31,132.68,132.00,130.39,130.33,128.25,127.38,126.90,122.40,117.10,107.65,103.80,35.00,31.46.hrms(esi-tof)calcd for c
32h26
no3s[m+h]
+
:504.1628；found:504.1628.图2为实施例11中产物3b的核磁共振氢谱图。
[0079]
实施例12：化合物3c的合成
[0080]
与实施例1方法相同，所不同的是，参与反应的是化合物1c和2a，收率为76％，柱层析分离后得到产物3c。1h nmr(400mhz,chloroform-d)δ8.22(dd,j＝7.9,1.3hz,1h),8.06(dd,j＝7.7,1.3hz,1h),7.94(d,j＝8.5hz,2h),7.83(d,j＝7.9hz,2h),7.75-7.68(m,3h),7.61-7.51(m,5h),7.47-7.42(m,1h),7.28-7.22(m,2h),7.05-6.99(m,2h),6.57(dd,j＝8.7,1.1hz,2h).
13
c nmr(101mhz,cdcl3)δ183.12,178.10,172.08,143.34,142.54,139.87,138.24,134.65,134.37,132.80,132.06,131.43,130.50,130.02,129.08,128.09,127.43,127.32,126.95,122.58,117.07,107.65,103.87.hrms(esi-tof)calcd for c
34h22
no3s[m+h]
+
:524.1315；found:524.1321.图3为实施例12中产物3c的核磁共振氢谱图。
[0081]
实施例13：化合物3d的合成
[0082]
与实施例1方法相同，所不同的是，参与反应的是化合物1d和2a，收率为73％，柱层
析分离后得到产物3d。1h nmr(400mhz,chloroform-d)δ8.21(dd,j＝7.7,1.3hz,1h),8.05(dd,j＝7.8,1.3hz,1h),7.77-7.69(m,5h),7.61-7.55(m,3h),7.28-7.22(m,2h),7.06-7.00(m,2h),6.47(dd,j＝8.7,1.1hz,2h).
13
c nmr(101mhz,cdcl3)δ183.06,178.11,172.03,143.13,137.66,135.70,134.57,134.41,132.87,132.71,132.11,132.02,131.77,130.60,127.44,126.95,122.79,116.81,107.49,104.01.hrms(esi-tof)calcd for c
28h17
clno3s[m+h]
+
:482.0612；found:482.0611.图4为实施例13中产物3d的核磁共振氢谱图。
[0083]
实施例14：化合物3e的合成
[0084]
与实施例1方法相同，所不同的是，参与反应的是化合物1e和2a，收率为77％，柱层析分离后得到产物3e。1h nmr(400mhz,chloroform-d)δ8.21(dd,j＝7.8,1.3hz,1h),8.05(dd,j＝7.7,1.3hz,1h),7.72-7.63(m,3h),7.59-7.52(m,3h),7.26-7.19(m,4h),7.02-6.97(m,2h),6.52(dd,j＝8.7,1.1hz,2h),3.94(s,3h).
13
c nmr(101mhz,cdcl3)δ183.11,178.04,172.03,160.15,143.67,134.66,134.32,132.71,132.07,132.00,131.63,130.41,127.37,126.92,122.43,117.06,116.45,107.69,103.81,55.66.hrms(esi-tof)calcd for c
29h20
no4s[m+h]
+
:478.1108；found:478.1110.图5为实施例14中产物3e的核磁共振氢谱图。
[0085]
实施例15：化合物3f的合成
[0086]
与实施例1方法相同，所不同的是，参与反应的是化合物1f和2a，收率为71％，柱层析分离后得到产物3f。1h nmr(400mhz,chloroform-d)δ8.21(dd,j＝7.8,1.3hz,1h),8.09-7.98(m,5h),7.71(td,j＝7.5,1.3hz,1h),7.63-7.55(m,3h),7.29-7.24(m,2h),7.10-7.04(m,2h),6.37(dd,j＝8.7,1.0hz,2h).
13
c nmr(101mhz,cdcl3)δ182.97,178.14,172.05,143.41,142.68,135.39,134.48,133.02,132.80,132.20,131.99,130.81,127.48,126.95,123.20,117.86,116.57,113.97,107.19,104.32.hrms(esi-tof)calcd for c
29h17
n2o3s[m+h]
+
:473.0954；found:473.0965.图6为实施例15中产物3f的核磁共振氢谱图。
[0087]
实施例16：化合物3g的合成
[0088]
与实施例1方法相同，所不同的是，参与反应的是化合物1g和2a，收率为70％，柱层析分离后得到产物3g。1h nmr(400mhz,chloroform-d)δ8.14(dd,j＝7.8,1.3hz,1h),8.10-8.05(m,1h),8.02-7.96(m,1h),7.66-7.60(m,1h),7.54-7.34(m,6h),7.19-6.98(m,2h),6.97-6.87(m,2h),6.26(dd,j＝8.7,1.1hz,2h),2.57(s,0.5h),1.97(s,2.5h).
13
c nmr(101mhz,cdcl3)δ183.12,178.05,172.05,142.20,141.57,139.96,137.83,137.79,137.61,134.67,134.35,134.32,133.12,132.85,132.07,132.03,131.50,131.45,130.65,130.17,129.94,129.91,129.76,128.85,127.41,126.93,126.77,122.53,122.47,116.24,107.83,104.82,103.79,17.51,17.30.hrms(esi-tof)calcd for c
29h20
no3s[m+h]
+
:462.1158；found:462.1177.图7为实施例16中产物3g的核磁共振氢谱图。
[0089]
实施例17：化合物3h的合成
[0090]
与实施例1方法相同，所不同的是，参与反应的是化合物1h和2a，收率为71％，柱层析分离后得到产物3h。1h nmr(400mhz,chloroform-d)δ8.38(dd,j＝7.9,1.7hz,1h),8.22(dd,j＝7.8,1.3hz,1h),8.06(dd,j＝7.7,1.3hz,1h),7.89(dd,j＝8.1,1.4hz,1h),7.72(tt,j＝7.6,1.7hz,2h),7.63-7.56(m,3h),7.51(td,j＝7.7,1.5hz,1h),7.31-7.26(m,2h),7.09-7.00(m,2h),6.38-6.30(m,2h).
13
c nmr(101mhz,cdcl3)δ183.11,178.13,
172.02,141.88,138.24,134.62,134.40,134.05,133.79,133.06,133.01,132.08,131.35,130.63,127.43,126.96,125.64,122.94,116.53,107.55,104.13.hrms(esi-tof)calcd for c
28h17
brno3s[m+h]
+
:526.0107；found:526.0109.图8为实施例17中产物3h的核磁共振氢谱图。
[0091]
实施例18：化合物3i的合成
[0092]
与实施例1方法相同，所不同的是，参与反应的是化合物1i和2a，收率为81％，柱层析分离后得到产物3i。1h nmr(400mhz,chloroform-d)δ8.56(d,j＝7.9hz,1h),8.31(dd,j＝8.1,1.5hz,1h),8.23(dd,j＝7.8,1.3hz,1h),8.09-8.02(m,2h),7.85(td,j＝8.1,1.6hz,1h),7.72(td,j＝7.6,1.4hz,1h),7.62-7.56(m,3h),7.29-7.24(m,2h),7.10-7.03(m,2h),6.31(dd,j＝8.6,1.1hz,2h).
13
c nmr(101mhz,cdcl3)δ183.12,178.14,171.99,148.53,142.26,137.36,134.88,134.53,134.49,133.13,132.65,132.16,132.02,131.27,130.75,127.43,127.00,125.89,123.25,116.28,107.40,104.55.hrms(esi-tof)calcd for c
28h17
n2o5s[m+h]
+
:493.0853；found:493.0852.图9为实施例18中产物3i的核磁共振氢谱图。
[0093]
实施例19：化合物3j的合成
[0094]
与实施例1方法相同，所不同的是，参与反应的是化合物1j和2a，收率为82％，柱层析分离后得到产物3j。1h nmr(400mhz,chloroform-d)δ8.20(dd,j＝7.7,1.3hz,1h),8.04(dd,j＝7.7,1.3hz,1h),7.79-7.66(m,5h),7.65-7.60(m,1h),7.59-7.53(m,2h),7.44(d,j＝8.0hz,1h),7.24-7.16(m,1h),7.02-6.95(m,1h),6.83(dd,j＝8.1,1.6hz,1h),6.43(dd,j＝8.7,1.1hz,1h),6.24(d,j＝1.6hz,1h),2.15(s,3h).
13
c nmr(101mhz,cdcl3)δ183.14,178.03,172.02,143.74,143.36,143.22,139.25,134.69,134.29,132.63,132.04,131.96,131.37,131.13,130.46,130.26,129.58,127.33,126.89,123.77,122.35,117.26,116.99,107.96,103.96,100.63,21.97.hrms(esi-tof)calcd for c
29h20
no3s[m+h]
+
:462.1158；found:462.1171.图10为实施例19中产物3j的核磁共振氢谱图。
[0095]
实施例20：化合物3k的合成
[0096]
与实施例1方法相同，所不同的是，参与反应的是化合物1k和2a，收率为80％，柱层析分离后得到产物3k。1h nmr(400mhz,chloroform-d)δ8.21(dd,j＝7.9,1.3hz,1h),8.07(dd,j＝7.7,1.3hz,1h),7.76(d,j＝4.7hz,4h),7.72(td,j＝7.8,1.5hz,1h),7.68-7.63(m,1h),7.62-7.54(m,2h),7.50(d,j＝8.4hz,1h),7.26-7.22(m,1h),7.07-7.02(m,1h),6.98(dd,j＝8.4,2.0hz,1h),6.47-6.42(m,2h).
13
c nmr(101mhz,cdcl3)δ182.90,178.10,172.14,144.17,142.81,139.17,138.63,134.55,134.42,132.94,132.18,132.05,131.66,131.51,130.83,130.49,130.03,127.50,126.93,123.12,122.76,117.27,116.75,107.35,104.09,102.14.hrms(esi-tof)calcd for c
28h17
clno3s[m+h]
+
:482.0612；found:482.0615.图11为实施例20中产物3k的核磁共振氢谱图。
[0097]
实施例21：化合物3l的合成
[0098]
与实施例1方法相同，所不同的是，参与反应的是化合物1l和2a，收率为86％，柱层析分离后得到产物3l。1h nmr(400mhz,chloroform-d)δ8.21(dd,j＝7.8,1.3hz,1h),8.05(dd,j＝7.8,1.3hz,1h),7.79-7.67(m,5h),7.64-7.54(m,3h),7.49(d,j＝8.8hz,1h),7.24-7.18(m,1h),7.03-6.97(m,1h),6.59(dd,j＝8.8,2.5hz,1h),6.45(dd,j＝8.7,
10mm x 0.1mm)，未接通电流，反应时间约为5h。通过tlc检测反应进程(石油醚：乙酸乙酯＝2:3)，未监控到目标产物3a。
[0107]
本发明提供了一种利用电化学合成硫叶立德化合物的方法的思路及方法，具体实现该技术方案的方法和途径很多，以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。本实施例中未明确的各组成部分均可用现有技术加以实现。