一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法与流程
本发明涉及药物分析领域，具体而言涉及一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法。
背景技术：
油脂、磷脂类物质中含有不饱和脂肪酸，在高温、光照、长期储存、运输等过程中，其中的碳碳双键受到空气中的氧、水或微生物作用极易发生氧化，氧化成过氧化物，过氧化物可以破坏细胞膜结构，导致胃癌、肝癌、动脉硬化、心肌梗塞、脱发和体重减轻等，长期服用过高过氧化值的药物对心血管病、肿瘤等慢性病有促进作用。
如果药品的过氧化值过高，超过质量标准规定的限度，说明药品在生产工艺、储存、运输等过程中，发生了偏差，从而导致药品中的油脂、磷脂类为辅料发生了氧化。
因此以油脂、磷脂类为辅料的制剂中均应严格控制过氧化值，通过检测其过氧化值来评价药品中油脂、脂肪酸是否被氧化，用于评价药品的质量稳定性和安全性。过氧化值是表示油脂和脂肪酸等被氧化程度的一种指标，是指一千克样品中的活性氧含量。
而目前所存在的检测方法主要是滴定法，但是传统的滴定法存在有由于干乳剂中油脂类、磷脂类物质含量极少，采用滴定法，以指示剂来指示终点，目视颜色的变化，人为判断终点存在灵敏度低、误差大、重复性差(rsd＞20％)等缺点，不能达到相应的技术规范要求。
因此目前需要一种灵敏度高、误差小、重复性好、操作简便快捷高效的且能达到行业内各技术规范要求的测定干乳剂中的过氧化值的方法。
技术实现要素：
为了解决上述问题，提供一种灵敏度高、误差小、重复性好、操作简便快捷高效的且能达到行业内各技术规范要求的测定干乳剂中的过氧化值的方法，本发明采用以下技术方案。
一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)设置参数：设置自动电位滴定仪参数；
(2)制备试剂：制备硫代硫酸钠滴定液和饱和碘化钾溶液及冰醋酸-氯仿溶液；
(3)称量操作：精密称取干乳剂粉末于滴定杯内，记录干乳剂粉末的质量，加新沸冷水，使其完全复乳，然后安装电位滴定仪；
(4)滴定操作：连接氮气，充氮5～15min后，在保持充氮情况下自动加入冰醋酸-氯仿溶液，搅拌混合溶液，加入饱和碘化钾溶液，搅拌，再加入新沸冷水，搅拌，用硫代硫酸钠滴定液滴定；
(5)通过滴定结果计算干乳剂中的过氧化值。
本发明采用了电位滴定的方法取代了传统的依靠肉眼识别的普通滴定方法，电位滴定是指在滴定过程中通过测量电位变化以确定滴定终点的方法，和直接电位法相比，电位滴定法不需要准确的测量电极电位值，因此，不受温度、液体接界电位的影响，而且普通滴定法是依靠指示剂颜色变化来指示滴定终点，如果待测溶液有颜色或浑浊时，终点的指示就比较困难，电位滴定法是靠电极电位的突跃来指示滴定终点。在滴定到达终点前后，滴液中的待测离子浓度往往连续变化多个数量级，引起电位的突跃，因此电位滴定法具有很高的准确性和灵敏度通过充氮的操作可以排出滴定瓶内本来具有的氧气，而充氮时间控制在10～15min之间可以很好地排除氧气的干扰，如果时间短则可能会有充氮不充分导致氧气未排净的情况发生，而时间过长则会有长时间充气加快水蒸发速度，引起干乳剂发生部分凝结沉降的情况，对检测结果产生不良影响。
在本发明中，所需要测量的干乳剂中的过氧化值，而干乳剂普遍过氧化值非常小，利用普通方法测量结果误差较大，以电位滴定法测量准确度高，重现性强。
而干乳剂难溶于水，因此本发明采用了冰醋酸-氯仿溶液进行助溶，首先干乳剂可以溶解于氯仿中，而氯仿也难溶于水，因此本发明通过将氯仿和冰醋酸混合制备成冰醋酸-氯仿溶液，冰醋酸可以帮助水和氯仿互溶形成溶液，而干乳剂也可以溶解在其中。同时本发明通过加水，使干乳剂复乳，加大了干乳剂在液相的分散情况，形成乳浊液，这时加入冰醋酸-氯仿溶液可以使干乳剂充分溶解，防止由于干乳剂结块在溶剂中溶解不充分而导致的测量结果不准确的情况发生。
此外本发明使用的水为新沸冷水，即将蒸馏水加热至沸腾后冷却的水，这样可以很好地去除水中的氧气，降低了氧气对结果的影响。
作为优选，在步骤(1)中所设置的参数为，滴定模式选用emtu滴定模式，设定体积增加量为0.005-0.01ml，电位评估为10～30mv，漂移值为30～50mv/min。
在电位滴定分析中，关键的滴定参数要设置合理，主要参数有体积增加量、电位评估、漂移值。本发明采用这个体积增加量可以降低由于溶液体积变化导致的误差，电位评估值用于等当点的识别，发明采用的体积增加量、电位评估、漂移值的组合方案可以使得滴定曲线平滑，突跃明显，使滴定结果直观，准确。
作为优选，在步骤(2)中制备硫代硫酸钠滴定液的制备方法为，先精密量取0.1m硫代硫酸钠滴定液10ml于100ml量瓶，用新沸冷水稀释至刻度，摇匀，得到的所述的硫代硫酸钠滴定液浓度为0.01mol/l，在步骤(2)中所述的饱和碘化钾溶液的制备方法如下：避光条件下精密称取碘化钾10g于棕色的试剂瓶内，加6～7ml新沸冷水，振摇，使其溶解，直至多余的碘化钾不再溶解，静置，取上清液即为饱和碘化钾溶液，在步骤(2)中所述的冰醋酸-氯仿混合溶液的配制，按照体积比为3∶2～2∶1的比例量取冰醋酸、氯仿，混匀。
本发明采用的冰醋酸与氯仿的体积比为3∶2～2∶1，较多的冰醋酸可以提高在氯仿的溶解性的同时保证干乳剂可以溶解在氯仿中，防止氯仿发生乳化的情况，而如果冰醋酸使用过多会对溶液的酸碱度产生较大的影响，从而对检测结果产生不利影响。本发明采用的冰醋酸与氯仿的体积比可以在保证效果的同时对溶液酸碱度产生较小的影响，保证滴定结果的准确性。
作为优选，所述的新沸冷水经过以下处理：在0.1～0.12mpa的气压下，向所述的新沸冷水中通入氢气，通气时间为3～5min，然后将处理过的新沸冷水以50～60m/h的流速过除氧柱。
首先在减压状态下对新沸冷水通入氢气可以使新沸冷水中的氧气进一步排出，减少氧气的干扰，而且减压状态一方面有助于氧气的排出，另一方面减小了氢气在水中的溶解的量，防止在过柱的时候产生气泡影响除氧柱的使用效果，采用50～60m/h的流速一方面保证了除氧效果另一方面也减少了气泡产生的可能。通过除氧柱对新沸冷水进行进一步除氧，可以进一步排除氧气的干扰，加强了本发明结果的准确性和灵敏度。
作为优选，所述的除氧柱采用以下方法制备：将聚丙烯醛-邻羧基苯腙螯合树脂放于0.1～0.2mol/l的盐酸中浸泡0.5～1h，然后加入质量分数0.1～0.2mg/ml氯化钯溶液和0.1～0.2mol/l的硼氢化钠溶液，搅拌2h，搅拌速度为100～400rpm，取处理完的树脂进行装柱，得到除氧柱。
本发明采用了钯树脂作为填料，在向新沸冷水中通入氢气时，一部分氢气会溶解在水中，通过钯金属的催化作用和氧气反应生成水，可以进一步除去氧气的影响，同时在这个过程中不会引进杂质，干扰结果。而将聚丙烯醛-邻羧基苯腙螯合树脂放于0.1～0.2mol/l的盐酸中浸泡0.5～1h，可以增大树脂的孔径，提高钯在树脂里的分散效果，提高除氧柱的使用效率，而且本发明采用了聚丙烯醛-邻羧基苯腙螯合树脂，钯在搅拌过程中充分分散在树脂上，再经过硼氢化钠的还原作用使钯与树脂形成稳定体系，从而保证钯固定在树脂上无法被洗下，减少了本发明过程的干扰因素。
作为优选，在步骤(3)中所述的取用的干乳剂粉末质量为0.4～0.5g，记录干乳剂粉末的质量，加入新沸冷水体积为1～2ml，在所述的步骤(4)中加入冰醋酸-氯仿溶液的体积为20～30ml，加入新沸冷水的体积为15～30ml，加入饱和碘化钾溶液的体积为0.4～0.6ml，在加入饱和碘化钾溶液后的搅拌速度为125～375rpm/min，加入新沸冷水后的搅拌速度为750～1000rpm/min。
作为优选，所述的冰醋酸-氯仿溶液经过以下处理：
a.对所述的冰醋酸-氯仿溶液进行超声搅拌，然后向其中加入占冰醋酸-氯仿溶液总体积的2～3％的乙醇溶液；
b.将冰醋酸-氯仿溶液在100～150rpm转速下进行搅拌，搅拌时间5～10min；
c.向冰醋酸-氯仿溶液通入氮气，然后进行消气处理。
本发明首先对冰醋酸-氯仿溶液进行超声搅拌，提高冰醋酸和氯仿的相互的分散性，同时在冰醋酸-氯仿溶液中加入乙醇溶液然后对其进行搅拌可以进一步提高氯仿在水中的溶解度，同时可以防止氯仿的乳化，也提高了干乳剂的溶解能力，提高了本发明的检测结果的准确性。
作为优选，所述的步骤(4)中具体操作步骤如下：将氮气管道插入滴定杯内，置于液面上端，调节氮气管道高度，保持液滴不吹溅，通氮气使得使滴定杯内完全充满氮气，提高氮气管道高度，保持液面微动，再自动加入冰醋酸-氯仿溶液，搅拌，加入饱和碘化钾溶液，搅拌，提高管道高度，保持液面微动，然后加入新沸冷水，搅拌，用硫代硫酸钠滴定液滴定，在整个滴定过程中，全程充氮保护，直至滴定结束。
作为优选，所述的充氮过程中，由减压阀控制氮气压力，采用二级减压的方式进行氮气压力调节，调节一级减压阀使氮气压力至0.02-0.03mpa，调节二级减压阀使氮气压力至0.01-0.05mpa。
本发明采用的氮气压力一方面可以防止由于氮气压力大引起液体飞溅，同时可以减少由于氮气的作用导致的液体挥发引起结果不准确，而且同时也可以在滴定过程中排除氧气的干扰，可以提高本发明的结果的准确性和重现性。
本发明的有益效果在于灵敏度高、误差小、重复性好、操作简便、快捷高效，且能达到行业内各技术规范要求。
附图说明
图1为实施例19的滴定曲线图；
图2为实施例20的滴定曲线图；
图3为实施例21的滴定曲线图；
图4为实施例22的滴定曲线图。
具体实施方式
实施例1
一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)设置参数：设置自动电位滴定仪参数为，滴定模式选用emtu滴定模式，设定体积增加量为0.008ml，电位评估为30mv，漂移值为50mv/min；
(2)制备试剂：先精密量取0.1m硫代硫酸钠滴定液10ml于100ml量瓶，用新沸冷水稀释至刻度，摇匀，得到的所述的硫代硫酸钠滴定液浓度为0.01mol/l，精密称取碘化钾10g于棕色的试剂瓶内，加6ml新沸冷水，振摇，使其溶解，静置，取上清液即为饱和碘化钾溶液；
(3)制备除氧柱：将聚丙烯醛-邻羧基苯腙螯合树脂放于0.1mol/l的盐酸中浸泡1h，然后加入质量分数0.1mg/ml的氯化钯溶液和0.1mol/l的硼氢化钠溶液，搅拌2h，搅拌速度为400rpm，取处理完的树脂进行装柱，得到除氧柱；
(4)处理新沸冷水：在0.1mpa的气压下，向所述的新沸冷水中通入氢气，通气时间为5min，然后将处理过的新沸冷水以50m/h的流速过除氧柱；
(5)制备冰醋酸与氯仿溶液：混合600ml冰醋酸与400ml氯仿，然后超声搅拌，然后在所述的冰醋酸-氯仿溶液中加入1.5ml乙醇溶液，然后将冰醋酸-氯仿溶液在100rpm转速下进行搅拌，搅拌时间5min，向冰醋酸-氯仿溶液通入氮气，然后进行消气处理；
(6)称量操作：精密称取干乳剂粉末0.42159g于滴定杯内，加新沸冷水2ml，使其完全复乳，进行充氮，充氮时间为10min，充氮过程中，由减压阀控制氮气压力，采用二级减压的方式进行氮气压力调节，调节一级减压阀使氮气压力至0.02mpa，然后将用于通入氮气的管道插入所述的滴定杯内，置于液面上端，调整管道高度使液滴不会发生吹溅情况，调节二级减压阀使氮气压力至0.01mpa，然后安装电位滴定仪，然后继续充氮直至滴定实验完成；
(7)滴定操作：提高氮气管道高度，保持液面微动，再自动加入25ml冰醋酸-氯仿溶液，搅拌，加入0.4ml饱和碘化钾溶液，搅拌，搅拌速度为600rpm，提高管道高度，保持液面微动，然后加入新沸冷水，搅拌，搅拌速度为100rpm，用硫代硫酸钠滴定液滴定，在整个滴定过程中，全程充氮保护，直至滴定结束；
(8)通过滴定结果计算干乳剂中的过氧化值。
实施例2
一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)设置参数：设置自动电位滴定仪参数为，滴定模式选用emtu滴定模式，设定体积增加量为0.008ml，电位评估为30mv，漂移值为50mv/min；
(2)制备试剂：先精密量取0.1m硫代硫酸钠滴定液10ml于100ml量瓶，用新沸冷水稀释至刻度，摇匀，得到的所述的硫代硫酸钠滴定液浓度为0.01mol/l，精密称取碘化钾10g于棕色的试剂瓶内，加6ml新沸冷水，振摇，使其溶解，静置，取上清液即为饱和碘化钾溶液；
(3)制备除氧柱：将聚丙烯醛-邻羧基苯腙螯合树脂放于0.1mol/l的盐酸中浸泡1h，然后加入质量分数0.1mg/ml的氯化钯溶液和0.1mol/l的硼氢化钠溶液，搅拌2h，搅拌速度为400rpm，取处理完的树脂进行装柱，得到除氧柱；
(4)处理新沸冷水：在0.1mpa的气压下，向所述的新沸冷水中通入氢气，通气时间为5min，然后将处理过的新沸冷水以50m/h的流速过除氧柱；
(5)制备冰醋酸与氯仿溶液：混合600ml冰醋酸与400ml氯仿，然后超声搅拌，然后在所述的冰醋酸-氯仿溶液中加入1.5ml乙醇溶液，然后将冰醋酸-氯仿溶液在100rpm转速下进行搅拌，搅拌时间5min，向冰醋酸-氯仿溶液通入氮气，然后进行消气处理；
(6)称量操作：精密称取干乳剂粉末0.43954g于滴定杯内，加新沸冷水2ml，使其完全复乳，进行充氮，充氮时间为10min，充氮过程中，由减压阀控制氮气压力，采用二级减压的方式进行氮气压力调节，调节一级减压阀使氮气压力至0.02mpa，然后将用于通入氮气的管道插入所述的滴定杯内，置于液面上端，调整管道高度使液滴不会发生吹溅情况，调节二级减压阀使氮气压力至0.01mpa，然后安装电位滴定仪，然后继续充氮直至滴定实验完成；
(7)滴定操作：提高氮气管道高度，保持液面微动，再自动加入25ml冰醋酸-氯仿溶液，搅拌，加入0.4ml饱和碘化钾溶液，搅拌，搅拌速度为600rpm，提高管道高度，保持液面微动，然后加入新沸冷水，搅拌，搅拌速度为100rpm，用硫代硫酸钠滴定液滴定，在整个滴定过程中，全程充氮保护，直至滴定结束；
(8)通过滴定结果计算干乳剂中的过氧化值。
实施例3
一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)设置参数：设置自动电位滴定仪参数为，滴定模式选用emtu滴定模式，设定体积增加量为0.008ml，电位评估为30mv，漂移值为50mv/min；
(2)制备试剂：先精密量取0.1m硫代硫酸钠滴定液10ml于100ml量瓶，用新沸冷水稀释至刻度，摇匀，得到的所述的硫代硫酸钠滴定液浓度为0.01mol/l，精密称取碘化钾10g于棕色的试剂瓶内，加6ml新沸冷水，振摇，使其溶解，静置，取上清液即为饱和碘化钾溶液；
(3)制备除氧柱：将聚丙烯醛-邻羧基苯腙螯合树脂放于0.1mol/l的盐酸中浸泡1h，然后加入质量分数0.1mg/ml的氯化钯溶液和0.1mol/l的硼氢化钠溶液，搅拌2h，搅拌速度为400rpm，取处理完的树脂进行装柱，得到除氧柱；
(4)处理新沸冷水：在0.1mpa的气压下，向所述的新沸冷水中通入氢气，通气时间为5min，然后将处理过的新沸冷水以50m/h的流速过除氧柱；
(5)制备冰醋酸与氯仿溶液：混合600ml冰醋酸与400ml氯仿，然后超声搅拌，然后在所述的冰醋酸-氯仿溶液中加入1.5ml乙醇溶液，然后将冰醋酸-氯仿溶液在100rpm转速下进行搅拌，搅拌时间5min，向冰醋酸-氯仿溶液通入氮气，然后进行消气处理；
(6)称量操作：精密称取干乳剂粉末0.40954g于滴定杯内，加新沸冷水2ml，使其完全复乳，进行充氮，充氮时间为10min，充氮过程中，由减压阀控制氮气压力，采用二级减压的方式进行氮气压力调节，调节一级减压阀使氮气压力至0.02mpa，然后将用于通入氮气的管道插入所述的滴定杯内，置于液面上端，调整管道高度使液滴不会发生吹溅情况，调节二级减压阀使氮气压力至0.01mpa，然后安装电位滴定仪，然后继续充氮直至滴定实验完成；
(7)滴定操作：提高氮气管道高度，保持液面微动，再自动加入25ml冰醋酸-氯仿溶液，搅拌，加入0.4ml饱和碘化钾溶液，搅拌，搅拌速度为600rpm，提高管道高度，保持液面微动，然后加入新沸冷水，搅拌，搅拌速度为100rpm，用硫代硫酸钠滴定液滴定，在整个滴定过程中，全程充氮保护，直至滴定结束；
(8)通过滴定结果计算干乳剂中的过氧化值。
实施例4
一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)设置参数：设置自动电位滴定仪参数为，滴定模式选用emtu滴定模式，设定体积增加量为0.008ml，电位评估为30mv，漂移值为50mv/min；
(2)制备试剂：先精密量取0.1m硫代硫酸钠滴定液10ml于100ml量瓶，用新沸冷水稀释至刻度，摇匀，得到的所述的硫代硫酸钠滴定液浓度为0.01mol/l，精密称取碘化钾10g于棕色的试剂瓶内，加6ml新沸冷水，振摇，使其溶解，静置，取上清液即为饱和碘化钾溶液；
(3)制备除氧柱：将聚丙烯醛-邻羧基苯腙螯合树脂放于0.1mol/l的盐酸中浸泡1h，然后加入质量分数0.1mg/ml的氯化钯溶液和0.1mol/l的硼氢化钠溶液，搅拌2h，搅拌速度为400rpm，取处理完的树脂进行装柱，得到除氧柱；
(4)处理新沸冷水：在0.1mpa的气压下，向所述的新沸冷水中通入氢气，通气时间为5min，然后将处理过的新沸冷水以50m/h的流速过除氧柱；
(5)制备冰醋酸与氯仿溶液：混合600ml冰醋酸与400ml氯仿，然后超声搅拌，然后在所述的冰醋酸-氯仿溶液中加入1.5ml乙醇溶液，然后将冰醋酸-氯仿溶液在100rpm转速下进行搅拌，搅拌时间5min，向冰醋酸-氯仿溶液通入氮气，然后进行消气处理；
(6)称量操作：精密称取干乳剂粉末0.44362g于滴定杯内，加新沸冷水2ml，使其完全复乳，进行充氮，充氮时间为10min，充氮过程中，由减压阀控制氮气压力，采用二级减压的方式进行氮气压力调节，调节一级减压阀使氮气压力至0.02mpa，然后将用于通入氮气的管道插入所述的滴定杯内，置于液面上端，调整管道高度使液滴不会发生吹溅情况，调节二级减压阀使氮气压力至0.03mpa，然后安装电位滴定仪，然后继续充氮直至滴定实验完成；
(7)滴定操作：提高氮气管道高度，保持液面微动，再自动加入25ml冰醋酸-氯仿溶液，搅拌，加入0.4ml饱和碘化钾溶液，搅拌，搅拌速度为600rpm，提高管道高度，保持液面微动，然后加入新沸冷水，搅拌，搅拌速度为100rpm，用硫代硫酸钠滴定液滴定，在整个滴定过程中，全程充氮保护，直至滴定结束；
(8)通过滴定结果计算干乳剂中的过氧化值。
实施例5
一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)设置参数：设置自动电位滴定仪参数为，滴定模式选用emtu滴定模式，设定体积增加量为0.008ml，电位评估为30mv，漂移值为50mv/min；
(2)制备试剂：先精密量取0.1m硫代硫酸钠滴定液10ml于100ml量瓶，用新沸冷水稀释至刻度，摇匀，得到的所述的硫代硫酸钠滴定液浓度为0.01mol/l，精密称取碘化钾10g于棕色的试剂瓶内，加6ml新沸冷水，振摇，使其溶解，静置，取上清液即为饱和碘化钾溶液；
(3)制备除氧柱：将聚丙烯醛-邻羧基苯腙螯合树脂放于0.1mol/l的盐酸中浸泡1h，然后加入质量分数0.1mg/ml的氯化钯溶液和0.1mol/l的硼氢化钠溶液，搅拌2h，搅拌速度为400rpm，取处理完的树脂进行装柱，得到除氧柱；
(4)处理新沸冷水：在0.1mpa的气压下，向所述的新沸冷水中通入氢气，通气时间为5min，然后将处理过的新沸冷水以50m/h的流速过除氧柱；
(5)制备冰醋酸与氯仿溶液：混合600ml冰醋酸与400ml氯仿，然后超声搅拌，然后在所述的冰醋酸-氯仿溶液中加入1.5ml乙醇溶液，然后将冰醋酸-氯仿溶液在100rpm转速下进行搅拌，搅拌时间5min，向冰醋酸-氯仿溶液通入氮气，然后进行消气处理；
(6)称量操作：精密称取干乳剂粉末0.40128g于滴定杯内，加新沸冷水2ml，使其完全复乳，进行充氮，充氮时间为10min，充氮过程中，由减压阀控制氮气压力，采用二级减压的方式进行氮气压力调节，调节一级减压阀使氮气压力至0.02mpa，然后将用于通入氮气的管道插入所述的滴定杯内，置于液面上端，调整管道高度使液滴不会发生吹溅情况，调节二级减压阀使氮气压力至0.03mpa，然后安装电位滴定仪，然后继续充氮直至滴定实验完成；
(7)滴定操作：提高氮气管道高度，保持液面微动，再自动加入25ml冰醋酸-氯仿溶液，搅拌，加入0.4ml饱和碘化钾溶液，搅拌，搅拌速度为600rpm，提高管道高度，保持液面微动，然后加入新沸冷水，搅拌，搅拌速度为100rpm，用硫代硫酸钠滴定液滴定，在整个滴定过程中，全程充氮保护，直至滴定结束；
(8)通过滴定结果计算干乳剂中的过氧化值。
实施例6
一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)设置参数：设置自动电位滴定仪参数为，滴定模式选用emtu滴定模式，设定体积增加量为0.008ml，电位评估为30mv，漂移值为50mv/min；
(2)制备试剂：先精密量取0.1m硫代硫酸钠滴定液10ml于100ml量瓶，用新沸冷水稀释至刻度，摇匀，得到的所述的硫代硫酸钠滴定液浓度为0.01mol/l，精密称取碘化钾10g于棕色的试剂瓶内，加6ml新沸冷水，振摇，使其溶解，静置，取上清液即为饱和碘化钾溶液；
(3)制备除氧柱：将聚丙烯醛-邻羧基苯腙螯合树脂放于0.1mol/l的盐酸中浸泡1h，然后加入质量分数0.1mg/ml的氯化钯溶液和0.1mol/l的硼氢化钠溶液，搅拌2h，搅拌速度为400rpm，取处理完的树脂进行装柱，得到除氧柱；
(4)处理新沸冷水：在0.1mpa的气压下，向所述的新沸冷水中通入氢气，通气时间为5min，然后将处理过的新沸冷水以50m/h的流速过除氧柱；
(5)制备冰醋酸与氯仿溶液：混合600ml冰醋酸与400ml氯仿，然后超声搅拌，然后在所述的冰醋酸-氯仿溶液中加入1.5ml乙醇溶液，然后将冰醋酸-氯仿溶液在100rpm转速下进行搅拌，搅拌时间5min，向冰醋酸-氯仿溶液通入氮气，然后进行消气处理；
(6)称量操作：精密称取干乳剂粉末0.41562g于滴定杯内，加新沸冷水2ml，使其完全复乳，进行充氮，充氮时间为10min，充氮过程中，由减压阀控制氮气压力，采用二级减压的方式进行氮气压力调节，调节一级减压阀使氮气压力至0.02mpa，然后将用于通入氮气的管道插入所述的滴定杯内，置于液面上端，调整管道高度使液滴不会发生吹溅情况，调节二级减压阀使氮气压力至0.03mpa，然后安装电位滴定仪，然后继续充氮直至滴定实验完成；
(7)滴定操作：提高氮气管道高度，保持液面微动，再自动加入25ml冰醋酸-氯仿溶液，搅拌，加入0.4ml饱和碘化钾溶液，搅拌，搅拌速度为600rpm，提高管道高度，保持液面微动，然后加入新沸冷水，搅拌，搅拌速度为100rpm，用硫代硫酸钠滴定液滴定，在整个滴定过程中，全程充氮保护，直至滴定结束；
(8)通过滴定结果计算干乳剂中的过氧化值。
实施例7
一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)设置参数：设置自动电位滴定仪参数为，滴定模式选用emtu滴定模式，设定体积增加量为0.008ml，电位评估为30mv，漂移值为50mv/min；
(2)制备试剂：先精密量取0.1m硫代硫酸钠滴定液10ml于100ml量瓶，用新沸冷水稀释至刻度，摇匀，得到的所述的硫代硫酸钠滴定液浓度为0.01mol/l，精密称取碘化钾10g于棕色的试剂瓶内，加6ml新沸冷水，振摇，使其溶解，静置，取上清液即为饱和碘化钾溶液；
(3)制备除氧柱：将聚丙烯醛-邻羧基苯腙螯合树脂放于0.1mol/l的盐酸中浸泡1h，然后加入质量分数0.1mg/ml的氯化钯溶液和0.1mol/l的硼氢化钠溶液，搅拌2h，搅拌速度为400rpm，取处理完的树脂进行装柱，得到除氧柱；
(4)处理新沸冷水：在0.1mpa的气压下，向所述的新沸冷水中通入氢气，通气时间为5min，然后将处理过的新沸冷水以50m/h的流速过除氧柱；
(5)制备冰醋酸与氯仿溶液：混合600ml冰醋酸与400ml氯仿，然后超声搅拌，然后在所述的冰醋酸-氯仿溶液中加入1.5ml乙醇溶液，然后将冰醋酸-氯仿溶液在100rpm转速下进行搅拌，搅拌时间5min，向冰醋酸-氯仿溶液通入氮气，然后进行消气处理；
(6)称量操作：精密称取干乳剂粉末0.45009g于滴定杯内，加新沸冷水2ml，使其完全复乳，进行充氮，充氮时间为10min，充氮过程中，由减压阀控制氮气压力，采用二级减压的方式进行氮气压力调节，调节一级减压阀使氮气压力至0.02mpa，然后将用于通入氮气的管道插入所述的滴定杯内，置于液面上端，调整管道高度使液滴不会发生吹溅情况，调节二级减压阀使氮气压力至0.05mpa，然后安装电位滴定仪，然后继续充氮直至滴定实验完成；
(7)滴定操作：提高氮气管道高度，保持液面微动，再自动加入25ml冰醋酸-氯仿溶液，搅拌，加入0.4ml饱和碘化钾溶液，搅拌，搅拌速度为600rpm，提高管道高度，保持液面微动，然后加入新沸冷水，搅拌，搅拌速度为100rpm，用硫代硫酸钠滴定液滴定，在整个滴定过程中，全程充氮保护，直至滴定结束；
(8)通过滴定结果计算干乳剂中的过氧化值。
实施例8
一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)设置参数：设置自动电位滴定仪参数为，滴定模式选用emtu滴定模式，设定体积增加量为0.008ml，电位评估为30mv，漂移值为50mv/min；
(2)制备试剂：先精密量取0.1m硫代硫酸钠滴定液10ml于100ml量瓶，用新沸冷水稀释至刻度，摇匀，得到的所述的硫代硫酸钠滴定液浓度为0.01mol/l，精密称取碘化钾10g于棕色的试剂瓶内，加6ml新沸冷水，振摇，使其溶解，静置，取上清液即为饱和碘化钾溶液；
(3)制备除氧柱：将聚丙烯醛-邻羧基苯腙螯合树脂放于0.1mol/l的盐酸中浸泡1h，然后加入质量分数0.1mg/ml的氯化钯溶液和0.1mol/l的硼氢化钠溶液，搅拌2h，搅拌速度为400rpm，取处理完的树脂进行装柱，得到除氧柱；
(4)处理新沸冷水：在0.1mpa的气压下，向所述的新沸冷水中通入氢气，通气时间为5min，然后将处理过的新沸冷水以50m/h的流速过除氧柱；
(5)制备冰醋酸与氯仿溶液：混合600ml冰醋酸与400ml氯仿，然后超声搅拌，然后在所述的冰醋酸-氯仿溶液中加入1.5ml乙醇溶液，然后将冰醋酸-氯仿溶液在100rpm转速下进行搅拌，搅拌时间5min，向冰醋酸-氯仿溶液通入氮气，然后进行消气处理；
(6)称量操作：精密称取干乳剂粉末0.43841g于滴定杯内，加新沸冷水2ml，使其完全复乳，进行充氮，充氮时间为10min，充氮过程中，由减压阀控制氮气压力，采用二级减压的方式进行氮气压力调节，调节一级减压阀使氮气压力至0.02mpa，然后将用于通入氮气的管道插入所述的滴定杯内，置于液面上端，调整管道高度使液滴不会发生吹溅情况，调节二级减压阀使氮气压力至0.05mpa，然后安装电位滴定仪，然后继续充氮直至滴定实验完成；
(7)滴定操作：提高氮气管道高度，保持液面微动，再自动加入25ml冰醋酸-氯仿溶液，搅拌，加入0.4ml饱和碘化钾溶液，搅拌，搅拌速度为600rpm，提高管道高度，保持液面微动，然后加入新沸冷水，搅拌，搅拌速度为100rpm，用硫代硫酸钠滴定液滴定，在整个滴定过程中，全程充氮保护，直至滴定结束；
(8)通过滴定结果计算干乳剂中的过氧化值。
实施例9
一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)设置参数：设置自动电位滴定仪参数为，滴定模式选用emtu滴定模式，设定体积增加量为0.008ml，电位评估为30mv，漂移值为50mv/min；
(2)制备试剂：先精密量取0.1m硫代硫酸钠滴定液10ml于100ml量瓶，用新沸冷水稀释至刻度，摇匀，得到的所述的硫代硫酸钠滴定液浓度为0.01mol/l，精密称取碘化钾10g于棕色的试剂瓶内，加6ml新沸冷水，振摇，使其溶解，静置，取上清液即为饱和碘化钾溶液；
(3)制备除氧柱：将聚丙烯醛-邻羧基苯腙螯合树脂放于0.1mol/l的盐酸中浸泡1h，然后加入质量分数0.1mg/ml的氯化钯溶液和0.1mol/l的硼氢化钠溶液，搅拌2h，搅拌速度为400rpm，取处理完的树脂进行装柱，得到除氧柱；
(4)处理新沸冷水：在0.1mpa的气压下，向所述的新沸冷水中通入氢气，通气时间为5min，然后将处理过的新沸冷水以50m/h的流速过除氧柱；
(5)制备冰醋酸与氯仿溶液：混合600ml冰醋酸与400ml氯仿，然后超声搅拌，然后在所述的冰醋酸-氯仿溶液中加入1.5ml乙醇溶液，然后将冰醋酸-氯仿溶液在100rpm转速下进行搅拌，搅拌时间5min，向冰醋酸-氯仿溶液通入氮气，然后进行消气处理；
(6)称量操作：精密称取干乳剂粉末0.41481g于滴定杯内，加新沸冷水2ml，使其完全复乳，进行充氮，充氮时间为10min，充氮过程中，由减压阀控制氮气压力，采用二级减压的方式进行氮气压力调节，调节一级减压阀使氮气压力至0.02mpa，然后将用于通入氮气的管道插入所述的滴定杯内，置于液面上端，调整管道高度使液滴不会发生吹溅情况，调节二级减压阀使氮气压力至0.05mpa，然后安装电位滴定仪，然后继续充氮直至滴定实验完成；
(7)滴定操作：提高氮气管道高度，保持液面微动，再自动加入25ml冰醋酸-氯仿溶液，搅拌，加入0.4ml饱和碘化钾溶液，搅拌，搅拌速度为600rpm，提高管道高度，保持液面微动，然后加入新沸冷水，搅拌，搅拌速度为100rpm，用硫代硫酸钠滴定液滴定，在整个滴定过程中，全程充氮保护，直至滴定结束；
(8)通过滴定结果计算干乳剂中的过氧化值。
实施例10
一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)设置参数：设置自动电位滴定仪参数为，滴定模式选用emtu滴定模式，设定体积增加量为0.008ml，电位评估为30mv，漂移值为50mv/min；
(2)制备试剂：先精密量取0.1m硫代硫酸钠滴定液10ml于100ml量瓶，用新沸冷水稀释至刻度，摇匀，得到的所述的硫代硫酸钠滴定液浓度为0.01mol/l，精密称取碘化钾10g于棕色的试剂瓶内，加6ml新沸冷水，振摇，使其溶解，静置，取上清液即为饱和碘化钾溶液；
(3)制备除氧柱：将聚丙烯醛-邻羧基苯腙螯合树脂放于0.1mol/l的盐酸中浸泡1h，然后加入质量分数0.1mg/ml的氯化钯溶液和0.1mol/l的硼氢化钠溶液，搅拌2h，搅拌速度为400rpm，取处理完的树脂进行装柱，得到除氧柱；
(4)处理新沸冷水：在0.1mpa的气压下，向所述的新沸冷水中通入氢气，通气时间为5min，然后将处理过的新沸冷水以50m/h的流速过除氧柱；
(5)制备冰醋酸与氯仿溶液：混合600ml冰醋酸与400ml氯仿，然后超声搅拌，然后在所述的冰醋酸-氯仿溶液中加入1.5ml乙醇溶液，然后将冰醋酸-氯仿溶液在100rpm转速下进行搅拌，搅拌时间5min，向冰醋酸-氯仿溶液通入氮气，然后进行消气处理；
(6)称量操作：精密称取干乳剂粉末0.44062g于滴定杯内，加新沸冷水2ml，使其完全复乳，进行充氮，充氮时间为5min，充氮过程中，由减压阀控制氮气压力，采用二级减压的方式进行氮气压力调节，调节一级减压阀使氮气压力至0.02mpa，然后将用于通入氮气的管道插入所述的滴定杯内，置于液面上端，调整管道高度使液滴不会发生吹溅情况，调节二级减压阀使氮气压力至0.03mpa，然后安装电位滴定仪，然后继续充氮直至滴定实验完成；
(7)滴定操作：提高氮气管道高度，保持液面微动，再自动加入25ml冰醋酸-氯仿溶液，搅拌，加入0.4ml饱和碘化钾溶液，搅拌，搅拌速度为600rpm，提高管道高度，保持液面微动，然后加入新沸冷水，搅拌，搅拌速度为100rpm，用硫代硫酸钠滴定液滴定，在整个滴定过程中，全程充氮保护，直至滴定结束；
(8)通过滴定结果计算干乳剂中的过氧化值。
实施例11
一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)设置参数：设置自动电位滴定仪参数为，滴定模式选用emtu滴定模式，设定体积增加量为0.008ml，电位评估为30mv，漂移值为50mv/min；
(2)制备试剂：先精密量取0.1m硫代硫酸钠滴定液10ml于100ml量瓶，用新沸冷水稀释至刻度，摇匀，得到的所述的硫代硫酸钠滴定液浓度为0.01mol/l，精密称取碘化钾10g于棕色的试剂瓶内，加6ml新沸冷水，振摇，使其溶解，静置，取上清液即为饱和碘化钾溶液；
(3)制备除氧柱：将聚丙烯醛-邻羧基苯腙螯合树脂放于0.1mol/l的盐酸中浸泡1h，然后加入质量分数0.1mg/ml的氯化钯溶液和0.1mol/l的硼氢化钠溶液，搅拌2h，搅拌速度为400rpm，取处理完的树脂进行装柱，得到除氧柱；
(4)处理新沸冷水：在0.1mpa的气压下，向所述的新沸冷水中通入氢气，通气时间为5min，然后将处理过的新沸冷水以50m/h的流速过除氧柱；
(5)制备冰醋酸与氯仿溶液：混合600ml冰醋酸与400ml氯仿，然后超声搅拌，然后在所述的冰醋酸-氯仿溶液中加入1.5ml乙醇溶液，然后将冰醋酸-氯仿溶液在100rpm转速下进行搅拌，搅拌时间5min，向冰醋酸-氯仿溶液通入氮气，然后进行消气处理；
(6)称量操作：精密称取干乳剂粉末0.42087g于滴定杯内，加新沸冷水2ml，使其完全复乳，进行充氮，充氮时间为5min，充氮过程中，由减压阀控制氮气压力，采用二级减压的方式进行氮气压力调节，调节一级减压阀使氮气压力至0.02mpa，然后将用于通入氮气的管道插入所述的滴定杯内，置于液面上端，调整管道高度使液滴不会发生吹溅情况，调节二级减压阀使氮气压力至0.03mpa，然后安装电位滴定仪，然后继续充氮直至滴定实验完成；
(7)滴定操作：提高氮气管道高度，保持液面微动，再自动加入25ml冰醋酸-氯仿溶液，搅拌，加入0.4ml饱和碘化钾溶液，搅拌，搅拌速度为600rpm，提高管道高度，保持液面微动，然后加入新沸冷水，搅拌，搅拌速度为100rpm，用硫代硫酸钠滴定液滴定，在整个滴定过程中，全程充氮保护，直至滴定结束；
(8)通过滴定结果计算干乳剂中的过氧化值。
实施例12
一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)设置参数：设置自动电位滴定仪参数为，滴定模式选用emtu滴定模式，设定体积增加量为0.008ml，电位评估为30mv，漂移值为50mv/min；
(2)制备试剂：先精密量取0.1m硫代硫酸钠滴定液10ml于100ml量瓶，用新沸冷水稀释至刻度，摇匀，得到的所述的硫代硫酸钠滴定液浓度为0.01mol/l，精密称取碘化钾10g于棕色的试剂瓶内，加6ml新沸冷水，振摇，使其溶解，静置，取上清液即为饱和碘化钾溶液；
(3)制备除氧柱：将聚丙烯醛-邻羧基苯腙螯合树脂放于0.1mol/l的盐酸中浸泡1h，然后加入质量分数0.1mg/ml的氯化钯溶液和0.1mol/l的硼氢化钠溶液，搅拌2h，搅拌速度为400rpm，取处理完的树脂进行装柱，得到除氧柱；
(4)处理新沸冷水：在0.1mpa的气压下，向所述的新沸冷水中通入氢气，通气时间为5min，然后将处理过的新沸冷水以50m/h的流速过除氧柱；
(5)制备冰醋酸与氯仿溶液：混合600ml冰醋酸与400ml氯仿，然后超声搅拌，然后在所述的冰醋酸-氯仿溶液中加入1.5ml乙醇溶液，然后将冰醋酸-氯仿溶液在100rpm转速下进行搅拌，搅拌时间5min，向冰醋酸-氯仿溶液通入氮气，然后进行消气处理；
(6)称量操作：精密称取干乳剂粉末0.42362g于滴定杯内，加新沸冷水2ml，使其完全复乳，进行充氮，充氮时间为5min，充氮过程中，由减压阀控制氮气压力，采用二级减压的方式进行氮气压力调节，调节一级减压阀使氮气压力至0.02mpa，然后将用于通入氮气的管道插入所述的滴定杯内，置于液面上端，调整管道高度使液滴不会发生吹溅情况，调节二级减压阀使氮气压力至0.03mpa，然后安装电位滴定仪，然后继续充氮直至滴定实验完成；
(7)滴定操作：提高氮气管道高度，保持液面微动，再自动加入25ml冰醋酸-氯仿溶液，搅拌，加入0.4ml饱和碘化钾溶液，搅拌，搅拌速度为600rpm，提高管道高度，保持液面微动，然后加入新沸冷水，搅拌，搅拌速度为100rpm，用硫代硫酸钠滴定液滴定，在整个滴定过程中，全程充氮保护，直至滴定结束；
(8)通过滴定结果计算干乳剂中的过氧化值。
实施例13
一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)设置参数：设置自动电位滴定仪参数为，滴定模式选用emtu滴定模式，设定体积增加量为0.008ml，电位评估为30mv，漂移值为50mv/min；
(2)制备试剂：先精密量取0.1m硫代硫酸钠滴定液10ml于100ml量瓶，用新沸冷水稀释至刻度，摇匀，得到的所述的硫代硫酸钠滴定液浓度为0.01mol/l，精密称取碘化钾10g于棕色的试剂瓶内，加6ml新沸冷水，振摇，使其溶解，静置，取上清液即为饱和碘化钾溶液；
(3)制备除氧柱：将聚丙烯醛-邻羧基苯腙螯合树脂放于0.1mol/l的盐酸中浸泡1h，然后加入质量分数0.1mg/ml的氯化钯溶液和0.1mol/l的硼氢化钠溶液，搅拌2h，搅拌速度为400rpm，取处理完的树脂进行装柱，得到除氧柱；
(4)处理新沸冷水：在0.1mpa的气压下，向所述的新沸冷水中通入氢气，通气时间为5min，然后将处理过的新沸冷水以50m/h的流速过除氧柱；
(5)制备冰醋酸与氯仿溶液：混合600ml冰醋酸与400ml氯仿，然后超声搅拌，然后在所述的冰醋酸-氯仿溶液中加入1.5ml乙醇溶液，然后将冰醋酸-氯仿溶液在100rpm转速下进行搅拌，搅拌时间5min，向冰醋酸-氯仿溶液通入氮气，然后进行消气处理；
(6)称量操作：精密称取干乳剂粉末0.43216g于滴定杯内，加新沸冷水2ml，使其完全复乳，进行充氮，充氮时间为10min，充氮过程中，由减压阀控制氮气压力，采用二级减压的方式进行氮气压力调节，调节一级减压阀使氮气压力至0.02mpa，然后将用于通入氮气的管道插入所述的滴定杯内，置于液面上端，调整管道高度使液滴不会发生吹溅情况，调节二级减压阀使氮气压力至0.03mpa，然后安装电位滴定仪，然后继续充氮直至滴定实验完成；
(7)滴定操作：提高氮气管道高度，保持液面微动，再自动加入25ml冰醋酸-氯仿溶液，搅拌，加入0.4ml饱和碘化钾溶液，搅拌，搅拌速度为600rpm，提高管道高度，保持液面微动，然后加入新沸冷水，搅拌，搅拌速度为100rpm，用硫代硫酸钠滴定液滴定，在整个滴定过程中，全程充氮保护，直至滴定结束；
(8)通过滴定结果计算干乳剂中的过氧化值。
实施例14
一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)设置参数：设置自动电位滴定仪参数为，滴定模式选用emtu滴定模式，设定体积增加量为0.008ml，电位评估为30mv，漂移值为50mv/min；
(2)制备试剂：先精密量取0.1m硫代硫酸钠滴定液10ml于100ml量瓶，用新沸冷水稀释至刻度，摇匀，得到的所述的硫代硫酸钠滴定液浓度为0.01mol/l，精密称取碘化钾10g于棕色的试剂瓶内，加6ml新沸冷水，振摇，使其溶解，静置，取上清液即为饱和碘化钾溶液；
(3)制备除氧柱：将聚丙烯醛-邻羧基苯腙螯合树脂放于0.1mol/l的盐酸中浸泡1h，然后加入质量分数0.1mg/ml的氯化钯溶液和0.1mol/l的硼氢化钠溶液，搅拌2h，搅拌速度为400rpm，取处理完的树脂进行装柱，得到除氧柱；
(4)处理新沸冷水：在0.1mpa的气压下，向所述的新沸冷水中通入氢气，通气时间为5min，然后将处理过的新沸冷水以50m/h的流速过除氧柱；
(5)制备冰醋酸与氯仿溶液：混合600ml冰醋酸与400ml氯仿，然后超声搅拌，然后在所述的冰醋酸-氯仿溶液中加入1.5ml乙醇溶液，然后将冰醋酸-氯仿溶液在100rpm转速下进行搅拌，搅拌时间5min，向冰醋酸-氯仿溶液通入氮气，然后进行消气处理；
(6)称量操作：精密称取干乳剂粉末0.42581g于滴定杯内，加新沸冷水2ml，使其完全复乳，进行充氮，充氮时间为10min，充氮过程中，由减压阀控制氮气压力，采用二级减压的方式进行氮气压力调节，调节一级减压阀使氮气压力至0.02mpa，然后将用于通入氮气的管道插入所述的滴定杯内，置于液面上端，调整管道高度使液滴不会发生吹溅情况，调节二级减压阀使氮气压力至0.03mpa，然后安装电位滴定仪，然后继续充氮直至滴定实验完成；
(7)滴定操作：提高氮气管道高度，保持液面微动，再自动加入25ml冰醋酸-氯仿溶液，搅拌，加入0.4ml饱和碘化钾溶液，搅拌，搅拌速度为600rpm，提高管道高度，保持液面微动，然后加入新沸冷水，搅拌，搅拌速度为100rpm，用硫代硫酸钠滴定液滴定，在整个滴定过程中，全程充氮保护，直至滴定结束；
(8)通过滴定结果计算干乳剂中的过氧化值。
实施例15
一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)设置参数：设置自动电位滴定仪参数为，滴定模式选用emtu滴定模式，设定体积增加量为0.008ml，电位评估为30mv，漂移值为50mv/min；
(2)制备试剂：先精密量取0.1m硫代硫酸钠滴定液10ml于100ml量瓶，用新沸冷水稀释至刻度，摇匀，得到的所述的硫代硫酸钠滴定液浓度为0.01mol/l，精密称取碘化钾10g于棕色的试剂瓶内，加6ml新沸冷水，振摇，使其溶解，静置，取上清液即为饱和碘化钾溶液；
(3)制备除氧柱：将聚丙烯醛-邻羧基苯腙螯合树脂放于0.1mol/l的盐酸中浸泡1h，然后加入质量分数0.1mg/ml的氯化钯溶液和0.1mol/l的硼氢化钠溶液，搅拌2h，搅拌速度为400rpm，取处理完的树脂进行装柱，得到除氧柱；
(4)处理新沸冷水：在0.1mpa的气压下，向所述的新沸冷水中通入氢气，通气时间为5min，然后将处理过的新沸冷水以50m/h的流速过除氧柱；
(5)制备冰醋酸与氯仿溶液：混合600ml冰醋酸与400ml氯仿，然后超声搅拌，然后在所述的冰醋酸-氯仿溶液中加入1.5ml乙醇溶液，然后将冰醋酸-氯仿溶液在100rpm转速下进行搅拌，搅拌时间5min，向冰醋酸-氯仿溶液通入氮气，然后进行消气处理；
(6)称量操作：精密称取干乳剂粉末0.43850g于滴定杯内，加新沸冷水2ml，使其完全复乳，进行充氮，充氮时间为10min，充氮过程中，由减压阀控制氮气压力，采用二级减压的方式进行氮气压力调节，调节一级减压阀使氮气压力至0.02mpa，然后将用于通入氮气的管道插入所述的滴定杯内，置于液面上端，调整管道高度使液滴不会发生吹溅情况，调节二级减压阀使氮气压力至0.03mpa，然后安装电位滴定仪，然后继续充氮直至滴定实验完成；
(7)滴定操作：提高氮气管道高度，保持液面微动，再自动加入25ml冰醋酸-氯仿溶液，搅拌，加入0.4ml饱和碘化钾溶液，搅拌，搅拌速度为600rpm，提高管道高度，保持液面微动，然后加入新沸冷水，搅拌，搅拌速度为100rpm，用硫代硫酸钠滴定液滴定，在整个滴定过程中，全程充氮保护，直至滴定结束；
(8)通过滴定结果计算干乳剂中的过氧化值。
实施例16
一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)设置参数：设置自动电位滴定仪参数为，滴定模式选用emtu滴定模式，设定体积增加量为0.008ml，电位评估为30mv，漂移值为50mv/min；
(2)制备试剂：先精密量取0.1m硫代硫酸钠滴定液10ml于100ml量瓶，用新沸冷水稀释至刻度，摇匀，得到的所述的硫代硫酸钠滴定液浓度为0.01mol/l，精密称取碘化钾10g于棕色的试剂瓶内，加6ml新沸冷水，振摇，使其溶解，静置，取上清液即为饱和碘化钾溶液；
(3)制备除氧柱：将聚丙烯醛-邻羧基苯腙螯合树脂放于0.1mol/l的盐酸中浸泡1h，然后加入质量分数0.1mg/ml的氯化钯溶液和0.1mol/l的硼氢化钠溶液，搅拌2h，搅拌速度为400rpm，取处理完的树脂进行装柱，得到除氧柱；
(4)处理新沸冷水：在0.1mpa的气压下，向所述的新沸冷水中通入氢气，通气时间为5min，然后将处理过的新沸冷水以50m/h的流速过除氧柱；
(5)制备冰醋酸与氯仿溶液：混合600ml冰醋酸与400ml氯仿，然后超声搅拌，然后在所述的冰醋酸-氯仿溶液中加入1.5ml乙醇溶液，然后将冰醋酸-氯仿溶液在100rpm转速下进行搅拌，搅拌时间5min，向冰醋酸-氯仿溶液通入氮气，然后进行消气处理；
(6)称量操作：精密称取干乳剂粉末0.43042g于滴定杯内，加新沸冷水2ml，使其完全复乳，进行充氮，充氮时间为15min，充氮过程中，由减压阀控制氮气压力，采用二级减压的方式进行氮气压力调节，调节一级减压阀使氮气压力至0.02mpa，然后将用于通入氮气的管道插入所述的滴定杯内，置于液面上端，调整管道高度使液滴不会发生吹溅情况，调节二级减压阀使氮气压力至0.03mpa，然后安装电位滴定仪，然后继续充氮直至滴定实验完成；
(7)滴定操作：提高氮气管道高度，保持液面微动，再自动加入25ml冰醋酸-氯仿溶液，搅拌，加入0.4ml饱和碘化钾溶液，搅拌，搅拌速度为600rpm，提高管道高度，保持液面微动，然后加入新沸冷水，搅拌，搅拌速度为100rpm，用硫代硫酸钠滴定液滴定，在整个滴定过程中，全程充氮保护，直至滴定结束；
(8)通过滴定结果计算干乳剂中的过氧化值。
实施例17
一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)设置参数：设置自动电位滴定仪参数为，滴定模式选用emtu滴定模式，设定体积增加量为0.008ml，电位评估为30mv，漂移值为50mv/min；
(2)制备试剂：先精密量取0.1m硫代硫酸钠滴定液10ml于100ml量瓶，用新沸冷水稀释至刻度，摇匀，得到的所述的硫代硫酸钠滴定液浓度为0.01mol/l，精密称取碘化钾10g于棕色的试剂瓶内，加6ml新沸冷水，振摇，使其溶解，静置，取上清液即为饱和碘化钾溶液；
(3)制备除氧柱：将聚丙烯醛-邻羧基苯腙螯合树脂放于0.1mol/l的盐酸中浸泡1h，然后加入质量分数0.1mg/ml的氯化钯溶液和0.1mol/l的硼氢化钠溶液，搅拌2h，搅拌速度为400rpm，取处理完的树脂进行装柱，得到除氧柱；
(4)处理新沸冷水：在0.1mpa的气压下，向所述的新沸冷水中通入氢气，通气时间为5min，然后将处理过的新沸冷水以50m/h的流速过除氧柱；
(5)制备冰醋酸与氯仿溶液：混合600ml冰醋酸与400ml氯仿，然后超声搅拌，然后在所述的冰醋酸-氯仿溶液中加入1.5ml乙醇溶液，然后将冰醋酸-氯仿溶液在100rpm转速下进行搅拌，搅拌时间5min，向冰醋酸-氯仿溶液通入氮气，然后进行消气处理；
(6)称量操作：精密称取干乳剂粉末0.41009g于滴定杯内，加新沸冷水2ml，使其完全复乳，进行充氮，充氮时间为15min，充氮过程中，由减压阀控制氮气压力，采用二级减压的方式进行氮气压力调节，调节一级减压阀使氮气压力至0.02mpa，然后将用于通入氮气的管道插入所述的滴定杯内，置于液面上端，调整管道高度使液滴不会发生吹溅情况，调节二级减压阀使氮气压力至0.03mpa，然后安装电位滴定仪，然后继续充氮直至滴定实验完成；
(7)滴定操作：提高氮气管道高度，保持液面微动，再自动加入25ml冰醋酸-氯仿溶液，搅拌，加入0.4ml饱和碘化钾溶液，搅拌，搅拌速度为600rpm，提高管道高度，保持液面微动，然后加入新沸冷水，搅拌，搅拌速度为100rpm，用硫代硫酸钠滴定液滴定，在整个滴定过程中，全程充氮保护，直至滴定结束；
(8)通过滴定结果计算干乳剂中的过氧化值。
实施例18
一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)设置参数：设置自动电位滴定仪参数为，滴定模式选用emtu滴定模式，设定体积增加量为0.008ml，电位评估为30mv，漂移值为50mv/min；
(2)制备试剂：先精密量取0.1m硫代硫酸钠滴定液10ml于100ml量瓶，用新沸冷水稀释至刻度，摇匀，得到的所述的硫代硫酸钠滴定液浓度为0.01mol/l，精密称取碘化钾10g于棕色的试剂瓶内，加6ml新沸冷水，振摇，使其溶解，静置，取上清液即为饱和碘化钾溶液；
(3)制备除氧柱：将聚丙烯醛-邻羧基苯腙螯合树脂放于0.1mol/l的盐酸中浸泡1h，然后加入质量分数0.1mg/ml的氯化钯溶液和0.1mol/l的硼氢化钠溶液，搅拌2h，搅拌速度为400rpm，取处理完的树脂进行装柱，得到除氧柱；
(4)处理新沸冷水：在0.1mpa的气压下，向所述的新沸冷水中通入氢气，通气时间为5min，然后将处理过的新沸冷水以50m/h的流速过除氧柱；
(5)制备冰醋酸与氯仿溶液：混合600ml冰醋酸与400ml氯仿，然后超声搅拌，然后在所述的冰醋酸-氯仿溶液中加入1.5ml乙醇溶液，然后将冰醋酸-氯仿溶液在100rpm转速下进行搅拌，搅拌时间5min，向冰醋酸-氯仿溶液通入氮气，然后进行消气处理；
(6)称量操作：精密称取干乳剂粉末0.42584g于滴定杯内，加新沸冷水2ml，使其完全复乳，进行充氮，充氮时间为15min，充氮过程中，由减压阀控制氮气压力，采用二级减压的方式进行氮气压力调节，调节一级减压阀使氮气压力至0.02mpa，然后将用于通入氮气的管道插入所述的滴定杯内，置于液面上端，调整管道高度使液滴不会发生吹溅情况，调节二级减压阀使氮气压力至0.03mpa，然后安装电位滴定仪，然后继续充氮直至滴定实验完成；
(7)滴定操作：提高氮气管道高度，保持液面微动，再自动加入25ml冰醋酸-氯仿溶液，搅拌，加入0.4ml饱和碘化钾溶液，搅拌，搅拌速度为600rpm，提高管道高度，保持液面微动，然后加入新沸冷水，搅拌，搅拌速度为100rpm，用硫代硫酸钠滴定液滴定，在整个滴定过程中，全程充氮保护，直至滴定结束；
(8)通过滴定结果计算干乳剂中的过氧化值。
实施例19
一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)设置参数：设置自动电位滴定仪参数为，滴定模式选用emtu滴定模式，设定体积增加量为0.005ml，电位评估为30mv，漂移值为50mv/min；
(2)制备试剂：先精密量取0.1m硫代硫酸钠滴定液10ml于100ml量瓶，用新沸冷水稀释至刻度，摇匀，得到的所述的硫代硫酸钠滴定液浓度为0.01mol/l，精密称取碘化钾10g于棕色的试剂瓶内，加6ml新沸冷水，振摇，使其溶解，静置，取上清液即为饱和碘化钾溶液；
(3)制备除氧柱：将聚丙烯醛-邻羧基苯腙螯合树脂放于0.1mol/l的盐酸中浸泡1h，然后加入质量分数0.1mg/ml的氯化钯溶液和0.1mol/l的硼氢化钠溶液，搅拌2h，搅拌速度为400rpm，取处理完的树脂进行装柱，得到除氧柱；
(4)处理新沸冷水：在0.1mpa的气压下，向所述的新沸冷水中通入氢气，通气时间为5min，然后将处理过的新沸冷水以50m/h的流速过除氧柱；
(5)制备冰醋酸与氯仿溶液：混合600ml冰醋酸与400ml氯仿，然后超声搅拌，然后在所述的冰醋酸-氯仿溶液中加入1.5ml乙醇溶液，然后将冰醋酸-氯仿溶液在100rpm转速下进行搅拌，搅拌时间5min，向冰醋酸-氯仿溶液通入氮气，然后进行消气处理；
(6)称量操作：精密称取干乳剂粉末0.42004g于滴定杯内，加新沸冷水2ml，使其完全复乳，进行充氮，充氮时间为15min，充氮过程中，由减压阀控制氮气压力，采用二级减压的方式进行氮气压力调节，调节一级减压阀使氮气压力至0.02mpa，然后将用于通入氮气的管道插入所述的滴定杯内，置于液面上端，调整管道高度使液滴不会发生吹溅情况，调节二级减压阀使氮气压力至0.03mpa，然后安装电位滴定仪，然后继续充氮直至滴定实验完成；
(7)滴定操作：提高氮气管道高度，保持液面微动，再自动加入25ml冰醋酸-氯仿溶液，搅拌，加入0.4ml饱和碘化钾溶液，搅拌，搅拌速度为600rpm，提高管道高度，保持液面微动，然后加入新沸冷水，搅拌，搅拌速度为100rpm，用硫代硫酸钠滴定液滴定，在整个滴定过程中，全程充氮保护，直至滴定结束；
(8)通过滴定结果计算干乳剂中的过氧化值。
实施例20
一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)设置参数：设置自动电位滴定仪参数为，滴定模式选用emtu滴定模式，设定体积增加量为0.008ml，电位评估为30mv，漂移值为50mv/min；
(2)制备试剂：先精密量取0.1m硫代硫酸钠滴定液10ml于100ml量瓶，用新沸冷水稀释至刻度，摇匀，得到的所述的硫代硫酸钠滴定液浓度为0.01mol/l，精密称取碘化钾10g于棕色的试剂瓶内，加6ml新沸冷水，振摇，使其溶解，静置，取上清液即为饱和碘化钾溶液；
(3)制备除氧柱：将聚丙烯醛-邻羧基苯腙螯合树脂放于0.1mol/l的盐酸中浸泡1h，然后加入质量分数0.1mg/ml的氯化钯溶液和0.1mol/l的硼氢化钠溶液，搅拌2h，搅拌速度为400rpm，取处理完的树脂进行装柱，得到除氧柱；
(4)处理新沸冷水：在0.1mpa的气压下，向所述的新沸冷水中通入氢气，通气时间为5min，然后将处理过的新沸冷水以50m/h的流速过除氧柱；
(5)制备冰醋酸与氯仿溶液：混合600ml冰醋酸与400ml氯仿，然后超声搅拌，然后在所述的冰醋酸-氯仿溶液中加入1.5ml乙醇溶液，然后将冰醋酸-氯仿溶液在100rpm转速下进行搅拌，搅拌时间5min，向冰醋酸-氯仿溶液通入氮气，然后进行消气处理；
(6)称量操作：精密称取干乳剂粉末0.41504g于滴定杯内，加新沸冷水2ml，使其完全复乳，进行充氮，充氮时间为15min，充氮过程中，由减压阀控制氮气压力，采用二级减压的方式进行氮气压力调节，调节一级减压阀使氮气压力至0.02mpa，然后将用于通入氮气的管道插入所述的滴定杯内，置于液面上端，调整管道高度使液滴不会发生吹溅情况，调节二级减压阀使氮气压力至0.03mpa，然后安装电位滴定仪，然后继续充氮直至滴定实验完成；
(7)滴定操作：提高氮气管道高度，保持液面微动，再自动加入25ml冰醋酸-氯仿溶液，搅拌，加入0.4ml饱和碘化钾溶液，搅拌，搅拌速度为600rpm，提高管道高度，保持液面微动，然后加入新沸冷水，搅拌，搅拌速度为100rpm，用硫代硫酸钠滴定液滴定，在整个滴定过程中，全程充氮保护，直至滴定结束；
(8)通过滴定结果计算干乳剂中的过氧化值。
实施例21
一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)设置参数：设置自动电位滴定仪参数为，滴定模式选用emtu滴定模式，设定体积增加量为0.008ml，电位评估为30mv，漂移值为40mv/min；
(2)制备试剂：先精密量取0.1m硫代硫酸钠滴定液10ml于100ml量瓶，用新沸冷水稀释至刻度，摇匀，得到的所述的硫代硫酸钠滴定液浓度为0.01mol/l，精密称取碘化钾10g于棕色的试剂瓶内，加6ml新沸冷水，振摇，使其溶解，静置，取上清液即为饱和碘化钾溶液；
(3)制备除氧柱：将聚丙烯醛-邻羧基苯腙螯合树脂放于0.1mol/l的盐酸中浸泡1h，然后加入质量分数0.1mg/ml的氯化钯溶液和0.1mol/l的硼氢化钠溶液，搅拌2h，搅拌速度为400rpm，取处理完的树脂进行装柱，得到除氧柱；
(4)处理新沸冷水：在0.1mpa的气压下，向所述的新沸冷水中通入氢气，通气时间为5min，然后将处理过的新沸冷水以50m/h的流速过除氧柱；
(5)制备冰醋酸与氯仿溶液：混合600ml冰醋酸与400ml氯仿，然后超声搅拌，然后在所述的冰醋酸-氯仿溶液中加入1.5ml乙醇溶液，然后将冰醋酸-氯仿溶液在100rpm转速下进行搅拌，搅拌时间5min，向冰醋酸-氯仿溶液通入氮气，然后进行消气处理；
(6)称量操作：精密称取干乳剂粉末0.42224g于滴定杯内，加新沸冷水2ml，使其完全复乳，进行充氮，充氮时间为15min，充氮过程中，由减压阀控制氮气压力，采用二级减压的方式进行氮气压力调节，调节一级减压阀使氮气压力至0.02mpa，然后将用于通入氮气的管道插入所述的滴定杯内，置于液面上端，调整管道高度使液滴不会发生吹溅情况，调节二级减压阀使氮气压力至0.03mpa，然后安装电位滴定仪，然后继续充氮直至滴定实验完成；
(7)滴定操作：提高氮气管道高度，保持液面微动，再自动加入25ml冰醋酸-氯仿溶液，搅拌，加入0.4ml饱和碘化钾溶液，搅拌，搅拌速度为600rpm，提高管道高度，保持液面微动，然后加入新沸冷水，搅拌，搅拌速度为100rpm，用硫代硫酸钠滴定液滴定，在整个滴定过程中，全程充氮保护，直至滴定结束；
(8)通过滴定结果计算干乳剂中的过氧化值。
实施例22
一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)设置参数：设置自动电位滴定仪参数为，滴定模式选用emtu滴定模式，设定体积增加量为0.008ml，电位评估为20mv，漂移值为50mv/min；
(2)制备试剂：先精密量取0.1m硫代硫酸钠滴定液10ml于100ml量瓶，用新沸冷水稀释至刻度，摇匀，得到的所述的硫代硫酸钠滴定液浓度为0.01mol/l，精密称取碘化钾10g于棕色的试剂瓶内，加6ml新沸冷水，振摇，使其溶解，静置，取上清液即为饱和碘化钾溶液；
(3)制备除氧柱：将聚丙烯醛-邻羧基苯腙螯合树脂放于0.1mol/l的盐酸中浸泡1h，然后加入质量分数0.1mg/ml的氯化钯溶液和0.1mol/l的硼氢化钠溶液，搅拌2h，搅拌速度为400rpm，取处理完的树脂进行装柱，得到除氧柱；
(4)处理新沸冷水：在0.1mpa的气压下，向所述的新沸冷水中通入氢气，通气时间为5min，然后将处理过的新沸冷水以50m/h的流速过除氧柱；
(5)制备冰醋酸与氯仿溶液：混合600ml冰醋酸与400ml氯仿，然后超声搅拌，然后在所述的冰醋酸-氯仿溶液中加入1.5ml乙醇溶液，然后将冰醋酸-氯仿溶液在100rpm转速下进行搅拌，搅拌时间5min，向冰醋酸-氯仿溶液通入氮气，然后进行消气处理；
(6)称量操作：精密称取干乳剂粉末0.45554g于滴定杯内，加新沸冷水2ml，使其完全复乳，进行充氮，充氮时间为15min，充氮过程中，由减压阀控制氮气压力，采用二级减压的方式进行氮气压力调节，调节一级减压阀使氮气压力至0.02mpa，然后将用于通入氮气的管道插入所述的滴定杯内，置于液面上端，调整管道高度使液滴不会发生吹溅情况，调节二级减压阀使氮气压力至0.03mpa，然后安装电位滴定仪，然后继续充氮直至滴定实验完成；
(7)滴定操作：提高氮气管道高度，保持液面微动，再自动加入25ml冰醋酸-氯仿溶液，搅拌，加入0.4ml饱和碘化钾溶液，搅拌，搅拌速度为600rpm，提高管道高度，保持液面微动，然后加入新沸冷水，搅拌，搅拌速度为100rpm，用硫代硫酸钠滴定液滴定，在整个滴定过程中，全程充氮保护，直至滴定结束；
(8)通过滴定结果计算干乳剂中的过氧化值。
实施例23
一种在氮气保护状态下的干乳剂中过氧化值的滴定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)设置参数：设置自动电位滴定仪参数为，滴定模式选用emtu滴定模式，设定体积增加量为0.008ml，电位评估为20mv，漂移值为50mv/min；
(2)制备试剂：先精密量取0.1m硫代硫酸钠滴定液10ml于100ml量瓶，用新沸冷水稀释至刻度，摇匀，得到的所述的硫代硫酸钠滴定液浓度为0.01mol/l，精密称取碘化钾10g于棕色的试剂瓶内，加6ml新沸冷水，振摇，使其溶解，静置，取上清液即为饱和碘化钾溶液；
(3)制备冰醋酸与氯仿溶液：混合600ml冰醋酸与400ml氯仿，然后超声搅拌，然后在所述的冰醋酸-氯仿溶液中加入1.5ml乙醇溶液，然后将冰醋酸-氯仿溶液在100rpm转速下进行搅拌，搅拌时间5min，向冰醋酸-氯仿溶液通入氮气，然后进行消气处理；
(4)称量操作：精密称取干乳剂粉末0.45442g于滴定杯内，加新沸冷水2ml，使其完全复乳，进行充氮，充氮时间为15min，充氮过程中，由减压阀控制氮气压力，采用二级减压的方式进行氮气压力调节，调节一级减压阀使氮气压力至0.02mpa，然后将用于通入氮气的管道插入所述的滴定杯内，置于液面上端，调整管道高度使液滴不会发生吹溅情况，调节二级减压阀使氮气压力至0.03mpa，然后安装电位滴定仪，然后继续充氮直至滴定实验完成；
(5)滴定操作：提高氮气管道高度，保持液面微动，再自动加入25ml冰醋酸-氯仿溶液，搅拌，加入0.4ml饱和碘化钾溶液，搅拌，搅拌速度为600rpm，提高管道高度，保持液面微动，然后加入新沸冷水，搅拌，搅拌速度为100rpm，用硫代硫酸钠滴定液滴定，在整个滴定过程中，全程充氮保护，直至滴定结束；
(6)通过滴定结果计算干乳剂中的过氧化值。
根据实施例1-9，检测结果如下表所示：
根据以上的结果可知，调节二级减压阀压力，干乳剂过氧化值测定结果存在一定的差异，本发明检测方法结果的相对标准偏差值较小，过氧化值的测定结果也较小，充氮气测定过氧化值，避免了空气中的氧对测定结果的干扰，测定结果更接近真实值。
根据实施例10-18，检测结果如下表所示：
根据以上的结果可知，本发明选用的充氮时间中过氧化值均相对稳定大于，充氮可以在一定程度上减少氧气对于滴定过程的影响，提高检测的准确性。
根据图1可知，上述图1定曲线的关键滴定参数有漂移值为50mv/min、电位评估为30mv、体积增加量为0.005ml，从图1以看出滴定曲线略平缓、突跃不明显，需调整滴定速度(即提高体积增加量)。
根据图2可知，图2定曲线的关键参数有漂移值为50mv/min、电位评估为30mv、体积增加量为0.008ml，比较图1图2，图2滴定曲线更平滑，突跃更明显，能自动识别等当点，此参数设置较为合理，而且峰行也较好，可以再调整下其他的参数，漂移值和电位评估。
图3滴定曲线的关键参数有漂移值为40mv/min、电位评估为30mv、体积增加量为0.008ml，从图3的滴定曲线来看，与图1、图2存在较大的差异，滴定曲线不平滑、突跃不明显，此时结果的准确性和重现性会有所降低，因此将漂移值调小会对本发明检测产生影响。
图4滴定曲线的关键参数有漂移值为50mv/min、电位评估为20mv、体积增加量为0.008ml，分析图4，滴定曲线不平滑，突跃略平缓，与图1滴定曲线相近。
综上所述，本发明采用的参数设置能使得滴定曲线平滑、突跃明显、而且有助于机器自动识别等当点。
因此本发明供一种灵敏度高、误差小、重复性好、操作简便快捷高效的且能达到行业内各技术规范要求的测定干乳剂中的过氧化值的方法。
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