样品中有机污染物的负压萃取分离系统的制作方法

本实用新型涉及色谱分析的样品前处理技术领域，具体涉及样品中有机污染物的负压萃取分离系统。

背景技术：

按照世界卫生组织WHO1989的规定，(常温下)沸点从小于0℃到50℃的为易挥发性有机物(VVOC)，沸点50℃-250℃的为挥发性有机物(VOC)，其室温下饱和蒸汽压超过133.32Pa，沸点从240-260℃到380-400℃的有机化合物称为半挥发性有机物(SVOC)，沸点高于380-400℃的有机化合物称为不挥发性有机物或颗粒状有机物(POM)。有机氯农药、有机磷农药、多环芳烃、邻苯二甲酸酯、多氯联苯、硝基苯、氯苯类(氯原子取代数目4个以上)等可以归入半挥发性有机物和颗粒状有机物。

目前对于沸点高于250℃的半挥发和不挥发性有机物的前处理方法主要是有机溶剂萃取分离净化方法和样品萃取液的浓缩方法，其具体包括以下几种：

样品萃取液的净化方法：美国EPA3600C系列，例如EPA3610B氧化铝柱净化，3611B氧化铝柱净化以及石油类废物分离，3620BFlorisil柱净化，3640A凝胶色谱柱净化等净化方法。这些净化方法主要包括固相萃取法和凝胶渗透色谱法。固相萃取法(SPE)使用一次性的固相萃取小柱或层析柱，并需经过老化、淋洗、上样、洗脱四步，每个步骤均需要使用不少于10ml有机试剂和各种耗材，用时也较长。凝胶渗透色谱净化(GPC)方法是将具有吸附、分配和离子交换作用的凝胶作为分离色谱，让有机溶剂连续不断地通过凝胶色谱，当被测物溶液通过色谱柱时，体积大于凝胶孔隙的大分子从凝胶粒子间隙通过因而流出的速度快，而体积小于凝胶孔隙的分子进入凝胶粒子的小孔，流出速度慢，从而使样品得到净化。凝胶色谱柱净化虽然净化效果好，但需要持续使用有机溶剂，有机溶剂用量极大。

液体样品的萃取方法：例如美国EPA3510-液液萃取法和EPA3535-固相萃取法。液液萃取方法是将样品和有机溶剂在分液漏斗中按一定比例混合并振荡一段时间，水样中的有机物就被萃取至有机溶剂中，然后用高温烘焙后的无水硫酸钠除去有机溶剂相水分，再通过旋转蒸发仪或氮吹浓缩仪浓缩有机萃取液至1mL的体积，整个前处理过程用时长，使用大量有机试剂。样品中的固相萃取技术与萃取液净化方法中的固相萃取技术相同，只是其中上样步骤需要更长的时间。

固体样品的萃取方法：例如美国EPA3540C-索式萃取、EPA3541-自动索式萃取、EPA3545-快速溶剂萃取、EPA3550B-超声波萃取、EPA3546-微波萃取、EPA3560-超临界流体萃取等。EPA-3540C索式萃取法是利用溶剂回流及虹吸原理，使固体物质连续不断地被纯有机溶剂萃取后，将固体物质中的待测化合物萃取至有机溶剂中的过程，整个过程需要12～24h左右，需要使用专门的索式萃取设备。EPA3545快速溶剂萃取法是将固体物质放入萃取罐中，在高温(通常≧100℃)和高压(通常≧1000PSI)条件下，采用有机溶剂将固体基质中的待测化合物萃取出来的方法，需要使用相应的快速溶剂萃取设备和大量有机溶剂。EPA3550B超声波萃取法是在超声波的空化作用下，将固体基质中的待测物质萃取至有机溶剂的方法，需要特定的超声波萃取仪。EPA3546-微波萃取是利用电磁场的作用使固体或半固体物质中的某些有机物成分与基体有效分离，并能保持分析对象的原本化合物状态的一种分离方法，需要特定大功率的微波萃取仪。EPA3560-超临界流体萃取是在较低温度下，不断增加气体的压力时，气体会转化成液体，在临界点以上的范围内，物质状态处于气体和液体之间，这个范围之内的流体成为超临界流体(SF)。超临界流体具有类似气体的较强穿透力和类似于液体的较大密度和溶解度，具有良好的溶剂特性，可作为溶剂进行萃取。虽然超临界流体使用的有机溶剂少甚至不使用有机溶剂，但超临界流体需要非常严苛的环境条件，这需要专门的仪器形成超临界流体的环境条件从而完成萃取。

样品萃取液的浓缩方法：萃取液的浓缩方法主要包括旋转蒸发浓缩和氮吹浓缩两种方式。旋转蒸发浓缩是将含有萃取液或溶剂的蒸馏瓶同时加热和旋转，加热温度接近溶剂沸点，增大蒸发面积。此外，在冷却器作用下，将热蒸气迅速液化，加快蒸发速率。旋转蒸发浓缩仪适用于回流操作、大量溶剂的快速蒸发、微量高沸点组分的浓缩，也可以密封减压至400～600毫米汞柱，加快溶剂蒸发和组分浓缩的速度。氮吹仪是将氮气吹向加热样品的表面，使样品中的溶剂迅速蒸发、分离，从而实现萃取液的浓缩。两种浓缩方式的浓缩过程都会占用大量时间，且容易造成目标化合物的损失。

综上所述，目前对于半挥发性有机物或者不挥发性有机物的前处理方法，无论是萃取液的净化方法、液体基质的萃取方法、固体基质的萃取方法，上述方法的共同特点是需要使用较多的有机溶剂、试剂和耗材、需要使用大型前处理设备以达到要求的萃取效率，并且前处理时间长、中间步骤多，单位样品处理成本高，废渣废液有二次污染的可能性，而且容易在中间过程引入干扰，影响分析结果。大量溶剂的浓缩过程不仅时间长，而且极易引起目标化合物的损失导致实验失败。另外，这些方法在萃取目标化合物的同时也将样品中大量杂质萃取出来，不仅需要额外的净化过程，而且净化效果难以保证，产生分析结果偏差和色谱使用寿命降低的不良影响。

技术实现要素：

本实用新型的目的是为了提供一种样品中有机污染物的负压萃取分离系统，该分离系统由常见装置组合而成，无大型设备设施，且结构简单，设计合理，成本低廉。

为实现上述目的，本实用新型采用的技术方案如下：

样品中有机污染物的负压萃取分离系统，包括样品瓶、样品加热器、吸收机构、吸收机构冷却装置和泵所述样品加热器设置在样品瓶外用于调整样品瓶的温度，所述吸收机构冷却装置设置在吸收机构外用于调整吸收机构的温度，所述样品瓶通过第一样品传输管线与吸收机构连通，并且第一样品传输管线外设置用于调整第一样品传输管线温度的第一加热装置；所述吸收机构还通过抽气管线与泵的进口端相连通，所述泵的出口端连接有有机物蒸汽出口管；所述抽气管线上设有压力控制器。

进一步的，所述样品瓶、吸收机构和第一样品传输管线上均设有温度计。

具体的说，所述吸收机构包括吸收瓶和置于吸收瓶内的液体吸附剂；所述样品传输管线一端从样品瓶顶部伸入样品瓶中，并位于样品瓶中样品上方，第一样品传输管线另一端从吸收瓶顶部伸入吸收瓶中，并淹没于吸收瓶中液体吸附剂中；所述抽气管线一端从吸收瓶顶部伸入吸收瓶中，并位于吸附剂上方；所述吸收机构冷却装置为设置在吸收瓶外侧的第一冷却装置。

作为另一种实施方案，所述吸收机构包括吸附管和填充在吸附管内的固体吸附剂；所述第一样品传输管线一端从样品瓶顶部伸入样品瓶中，并位于样品瓶中样品上方，第一样品传输管线另一端与吸附管一端相连通，所述吸附管另一端则与抽气管线连通；所述吸收机构冷却装置为设置在吸附管外侧的第二冷却装置。

作为另一种实施方案，所述吸收机构包括吸附管、固体吸附剂、吸收瓶和液体吸附剂；所述固体吸附剂填充在吸附管内，所述液体吸附剂置于吸收瓶内；所述吸附管一端与第一样品传输管线连通，另一端连接有第二样品传输管线；所述第二样品传输管线一端从吸收瓶顶部伸入吸收瓶中，并淹没于吸收瓶中液体吸附剂中，同时该第二样品传输管线上还设有用于调整其温度的第二加热装置；所述抽气管线一端从吸收瓶顶部伸入吸收机构中，并位于吸收机构中吸附剂上方；所述吸收机构冷却装置包括包裹在吸附管外的第二冷却装置和包裹在吸收瓶外的第一冷却装置。

与现有技术相比，本实用新型具有以下有益效果：

(1)本实用新型的分离系统结构简单，其使用的设备设施均为常见设备设施，不使用大型前处理设备(如快速溶剂萃取设备，凝胶渗透色谱净化设备等)，成本低廉，且操作简单，中间步骤少，用时少，可自动化程度也更高，可极大减少样品的分析成本。

(2)本实用新型分离方法是采用的负压萃取分离方法，该方法可分析能被气相色谱仪及气相色谱/质谱联用仪测定的可气化的半挥发性有机物和不挥发性有机物。

(3)本实用新型少量使用或不使用有机溶剂，单位样品处理成本更低，废渣废液中也仅含有少量或不含有有机溶剂，即其可有效降低二次污染。

(4)本实用新型分离方法在负压萃取分离过程中，大量无法气化的杂质(例如大分子的蛋白质、糖、腐殖质、脂肪、色素等)无法通过负压萃取方式气化，因而可将可气化的有机物和不能气化的杂质进行分离，实现了萃取与净化的同时进行，一次完成，避免了传统萃取方式在萃取目标化合物的同时也萃取大量杂质的缺点，显著降低色谱分析过程中的干扰，使定性定量更准确，延长色谱使用寿命。

(5)本实用新型分离方法在负压萃取分离过程中，样品瓶、吸收机构中大部分溶剂均通过泵的作用被抽至大气中，吸收瓶和固体吸附剂中剩余少量有机溶剂，目标化合物则被保留在吸收瓶和固体吸附剂中，实现了样品的浓缩，极大的降低了分析成本和时间。

(6)本实用新型的分离系统及使用该系统分离样品中有机物的方法中，萃取、净化、浓缩一次完成，步骤少，操作简单，周期短，容易实现自动化。

附图说明

图1为本实用新型负压萃取分离装置图-液体吸附剂吸收法的原理示意图。

图2为本实用新型负压萃取分离装置图-固体吸附剂吸收法的原理示意图。

图3为本实用新型负压萃取分离装置图-固体吸附串联液体吸收法的原理示意图。

其中，附图标记对应的名称为：

1-样品加热器，2-样品瓶，3-样品，4-第一样品传输管线，5-吸收瓶，6-液体吸附剂，7-第一冷却装置，8-抽气管线，9-压力控制器，10-泵，11-有机物蒸汽出口管，12-第二冷却装置，13-吸附管，14-第二样品传输管线，15-第一加热装置，16-第二加热装置。

具体实施方式

下面结合附图说明和实施例对本实用新型作进一步说明，本实用新型的方式包括但不仅限于以下实施例。

实施例1

本实施例采用的样品中有机污染物的负压萃取分离系统如图1所示，包括依次连接的样品瓶2、第一样品传输管线4、吸收瓶5和泵10，所述样品瓶2为设有待萃取样品，所述吸收瓶5内设有液体吸附剂6。具体来说，样品瓶外套设有样品加热器1，吸收瓶外套设有第一冷却装置7，第一样品传输管线4外包裹第一加热装置15；所述样品加热器1可为电加热器或换热器等市面上常见的加热器结构(由于加热器较为常见，因此不做赘述)，该样品加热器设置在样品瓶2外，用于调整样品瓶的温度，所述第一加热装置15可以为市面上常见的管状加热器结构，设置在第一样品传输管线4外，用于调整样品传输管线的温度。所述第一冷却装置7选用与吸收瓶结构相匹配的螺旋换热管、半导体制冷设备等现有常规的冷却装置，该第一冷却装置7设置在吸收瓶5外，用于调整吸收机构的温度，由于样品瓶2、第一样品传输管线4和吸收瓶5的温度与分离萃取的效果有较大影响，因此需要随时监控其内的温度，因此，所述样品瓶2、第一样品传输管线4和吸收瓶5上均设有温度计。所述第一样品传输管线4一端从样品瓶2顶部伸入样品瓶中，并位于样品瓶中样品上方，第一样品传输管线4另一端从吸收瓶5顶部伸入吸收瓶中，并淹没于吸收瓶中液体吸附剂中。所述抽气管线8一端从吸收瓶顶部伸入吸收机构中，并位于吸收机构中吸附剂上方，而抽气管线8另一端则与泵10的进口端相连，泵的出口端则连接有有机物蒸汽出口管11；为了使整个系统工作时处于负压状态，所述抽气管线8上设有压力控制器9。

本实施例还提供了使用上述分离系统分离样品中有机污染物的方法，其原理是通过真空泵和加热器的作用使被测试样品周围形成持续的负压和加热环境，此环境下半挥发性有机物和不挥发性有机物产生类似挥发性有机物的性质，气化形成蒸汽并与样品基质充分分离，分离后的有机物蒸汽借助真空泵的吸力由样品传输管线传输至吸附剂吸附富集，然后将含有目标化合物的吸附剂直接进样分析或者热解析、溶剂解吸后进入气相色谱或气相色谱/质谱联用仪进行分析(以下实施例的分离方法原理均与此相同)。在本实施例中，其分离方法即是在泵10和压力控制器9提供的负压状态下，待萃取样品3中产生的气体组份通过第一样品传输管线4进入吸收瓶5内的液体吸附剂6中，其中的目标化合物由液体吸附剂6吸收，其余气体则通过抽气管线8由有机物蒸汽出口管11排出，即完成了分离。具体的操作步骤如下：

A、将样品放入样品瓶中，并将吸附剂放入吸收机构中，再将样品瓶置于样品加热器中，将吸收机构置于吸收机构冷却装置中，将第一样品传输管线置于第一加热装置中；

B、将样品传输管线、吸收机构、抽气管线、压力控制器、泵和有机物蒸汽出口管依次连接，并保持密闭无泄漏；

C、开启样品加热器，并观察样品瓶和吸收机构的温度计示数，使样品瓶保持温度大于或等于40℃，样品传输管线温度大于或等于280℃，并使吸收机构温度小于或等于100℃；

D、开启泵和压力控制器，使样品瓶和吸收机构均处于负压状态，开始萃取吸收，脱离样品基质的有机物气体通过样品传输管线进入吸收机构，并由吸收机构中的吸附剂进行吸收，至样品瓶中样品蒸发完毕，萃取吸收完成。

为了使其分离方法更清楚，分离效果更加直观，以下，以实例1～7为例，进行更加详细的说明。

实例1

本实例是对液相(有机溶剂相、水相)、固相(土壤)中的有机氯农药和氯苯类化合物的负压萃取分离方法测试。

1、甲苯中浓度为200μg/L的有机氯农药和氯苯类化合物的负压萃取分离方法测试

⑴标准溶液配制

将有机氯农药和氯苯的液体标准混合物，配制成浓度为100μg/mL的甲苯相的混合标准，然后取10mL甲苯溶剂至22mL样品瓶中，作为全程空白样品；取10mL甲苯溶剂至22mL样品瓶中，作为样品吸收瓶；取10mL甲苯溶剂至22mL样品瓶中，并加入20μL混合标准作为测定样品，浓度为200μg/L；取20μL混合标准至1mL甲苯中作为测定标准，浓度为2μg/mL。

(2)气路连接

将样品加热器、装有待测样品的密封样品瓶、装有液体吸附剂的样品吸收瓶、第一冷却装置、泵、样品传输管线、加热装置、抽气管线、温度计等按图1所示依次连接和安装。

(3)负压萃取分离方法

样品瓶加热温度为120℃，泵抽气速率为1.5L/S，真空度低于3.0kpa，样品吸收瓶温度低于80℃，样品传输管线温度为280℃，抽至样品瓶中溶液近干时再加入10mL甲苯，至样品瓶中的溶液蒸发完毕为止(为防止样品吸收瓶中的吸收液被蒸干，注意随时补充甲苯)。萃取完成后，将吸收瓶中的甲苯浓缩定容至1mL待分析。

(4)分析方法

Agilent7890A-5975C型气质联用仪，DB-5MS色谱柱(30m*0.25mm*250μm)，载气为氦气(纯度99.999％)，80℃(4min)-20℃/min-150℃(1min)-4℃/min-300℃(5min)，进样口：280℃，不分流，1mL/min，气质接口：300℃，对吸收瓶中的浓缩液进行分析。

(5)实验结果

33种有机氯农药的回收率通过测定样品和测定标峰面积的比值得出，如表1-1所示。除异狄氏剂的加标回收率较低为32.9％(可能是因为该物质在高温下分解)，其余有机氯农药的回收率范围在53.1％～134.4％之间。

表1-1有机氯农药的负压萃取分离结果

2、水中浓度为100μg/L的有机氯农药和氯苯类化合物的负压萃取分离方法测试

⑴标准溶液配制

将有机氯农药配制成浓度为100μg/mL的甲醇溶剂相的标准，取5mL实验用水溶剂至22mL样品瓶中，作为全程空白样品；取10mL甲苯溶剂至22mL样品瓶中，作为样品吸收瓶；取5mL实验用水溶剂至22mL样品瓶中，并加入5.0μL混合标准作为测定样品，浓度为100μg/L；取5.0μL混合标准至1mL甲苯中作为测定标准，浓度为500μg/L。

(2)气路连接

将样品加热器、装有待测样品的密封样品瓶、装有液体吸附剂的样品吸收瓶、第一冷却装置、泵、样品传输管线、加热装置、抽气管线、温度计等按图1所示依次连接和安装。

(3)负压萃取分离方法

样品瓶加热温度为125℃，泵抽气速率为1.5L/S，真空度低于3.0KPA，样品吸收瓶温度低于80℃，样品传输管线温度为280℃(样品传输管线为1/16英寸的不锈钢柱)，抽至样品瓶中的水样蒸发完毕为止。为防止样品吸收瓶中的吸收液被蒸干，注意随时补充甲苯。萃取完成后，将吸收瓶中的甲苯浓缩定容至1mL待分析。

(4)分析方法

Agilent7890A-5975C型气质联用仪，DB-5MS色谱柱(30m*0.25mm*250μm)，载气为氦气(纯度99.999％)，40℃(4min)-8℃/min-80℃(1min)-5℃/min-300℃(5min)，进样口：280℃，不分流，1ml/min，气质接口：280℃，SCAN(45～600)，对吸收瓶中的浓缩液进行分析。

(5)实验结果

水样中17种有机氯农药的回收率通过测定样品和测定标峰面积的比值得出，如表1-2所示。有机氯农药的回收率范围在70.1％～133.8％之间。

表1-2有机氯农药的负压萃取分离结果

3、土壤中浓度为250ng/g的有机氯农药和氯苯类化合物的负压萃取分离方法测试

(1)标准溶液配制

将有机氯农药配制成浓度为100μg/mL的甲醇溶剂相的标准。称取2.0g不含目标化合物的空白土壤，用滤纸包好，放入22ml样品瓶中，再取10mL甲苯溶剂至该样品瓶中浸泡由滤纸包好的土壤样品，将其作为全程空白样品；

取10mL甲苯溶剂至22ml样品瓶中，作为样品吸收瓶；

称取2.0g不含目标化合物的空白土壤，加入5.0μL混合标准后用滤纸包好，放入22ml样品瓶中，再取10mL甲苯溶剂至该样品瓶中浸泡由滤纸包好的土壤样品，将其作为测定样品，加标量为500ng；

取5.0μL混合标准至1mL甲苯中作为测定标准，加标量为500ng，浓度为500μg/L。

(2)气路连接

将样品加热器、装有待测样品的密封样品瓶、装有液体吸附剂的样品吸收瓶、第一冷却装置、泵、样品传输管线、加热装置、抽气管线、温度计等按图1所示依次连接和安装。

(3)负压萃取分离方法

样品瓶加热温度为125℃，泵抽气速率为1.5L/S，真空度低于3.0KPA，样品吸收瓶温度低于80℃，样品传输管线温度为280℃(样品传输管线为1/16英寸的不锈钢柱)，抽至样品瓶中溶液近干时再加入10mL甲苯，并抽至样品瓶中的甲苯蒸发完毕为止，为防止样品吸收瓶中的吸收液被蒸干，注意随时补充甲苯。萃取完成后，将吸收瓶中的甲苯浓缩定容至1mL待分析。

(4)分析方法

Agilent7890A-5975C型气质联用仪，DB-5MS色谱柱(30m*0.25mm*250μm)，载气为氦气(纯度99.999％)，40℃(4min)-8℃/min-80℃(1min)-5℃/min-300℃(5min)，进样口：280℃，不分流，1ml/min，气质接口：280℃，SCAN(45～600)，对吸收瓶中的浓缩液进行分析。

(5)实验结果

土壤加标中有机氯农药的回收率通过测定样品和测定标准峰面积的比值得出，如表1-3所示。有机氯农药的回收率范围在66.5％～102.2％之间。

表1-3有机氯农药的负压萃取分离结果

实例2

液相(有机溶剂相、水相)、固相(土壤)中的多氯联苯类化合物的负压萃取分离方法测试

1、甲苯中浓度为100μg/L的多氯联苯负压萃取分离方法测试

(1)标准溶液配制

将多氯联苯的液体标准配制成浓度为10.0μg/mL的甲苯相的标准溶液。

取10mL甲苯溶剂至22mL样品瓶中，作为全程空白样品；

取10mL甲苯溶剂至22mL样品瓶中，作为样品吸收瓶；

取10mL甲苯溶剂至22mL样品瓶中，并加入100μL标准溶液作为测定样品，浓度为100.0μg/L；

取100μL标准溶液至1mL甲苯中作为测定标准，浓度为1μg/mL。

(2)气路连接

将样品加热器、装有待测样品的密封样品瓶、装有液体吸附剂的样品吸收瓶、第一冷却装置、泵、样品传输管线、加热装置、抽气管线、温度计等按图1所示依次连接和安装。样品传输管线为1/16英寸的不锈钢柱。

(3)负压萃取分离方法

样品瓶加热温度为125℃，泵抽气速率为1.5L/S，真空度低于3.0KPA，样品吸收瓶温度低于80℃，样品传输管线温度为350℃，抽至样品瓶中溶液近干时再加入10mL甲苯，至样品瓶中的溶液蒸发完毕为止(为防止样品吸收瓶中的吸收液被蒸干，注意随时补充甲苯)。将吸收瓶中的吸收液甲苯转出，浓缩定容至1mL后待分析。

(4)分析方法

Agilent7890A-5975C型气质联用仪，DB-5MS色谱柱(30m*0.25mm*250μm)，载气为氦气(纯度99.999％)，40℃(4min)-8℃/min-80℃(0min)-5℃/min-320℃(5min)，进样口：280℃，不分流，1ml/min，气质接口：280℃，全扫描(45～600)，对吸收瓶中的浓缩液进行分析。

(5)实验结果

甲苯中19种多氯联苯的回收率通过测定样品和测定标峰面积的比值得出，如表2-1所示，多氯联苯的回收率范围在71.8％～128.8％之间。

表2-1多氯联苯的负压萃取分离结果

2、水中浓度为50.0μg/L的多氯联苯负压萃取分离方法测试

(1)标准溶液配制

将多氯联苯的液体标准配制成浓度为10.0μg/mL的甲醇相的标准溶液。

取10mL不含多氯联苯的实验用水至22mL样品瓶中，作为全程空白样品；

取10mL乙酸丁酯溶剂至22mL样品瓶中，作为样品吸收瓶；

取10mL多氯联苯的实验用水至22mL样品瓶中，并加入50μL标准溶液作为测定样品，浓度为50.0μg/L；

取50μL标准溶液至1mL乙酸丁酯中作为测定标准，浓度为500μg/L。

(2)气路连接

将样品加热器、装有待测样品的密封样品瓶、装有液体吸附剂的样品吸收瓶、第一冷却装置、泵、样品传输管线、加热装置、抽气管线、温度计等按图1所示依次连接和安装。样品传输管线为1/16英寸的不锈钢柱。

(3)负压萃取分离方法

样品瓶加热温度为125℃，泵抽气速率为1.5L/S，真空度低于3.0KPA，样品吸收瓶温度低于100℃，样品传输管线温度为350℃，抽至样品瓶中水溶液蒸发完毕为止。(为防止样品吸收瓶中的吸收液被蒸干，注意随时补充乙酸丁酯)。静置分离吸收瓶中的乙酸丁酯相和水相，转出乙酸丁酯相并浓缩定容至1mL后待分析。

(4)分析方法

Agilent7890A-5975C型气质联用仪，DB-5MS色谱柱(30m*0.25mm*250μm)，载气为氦气(纯度99.999％)，50℃(1min)-8℃/min-320℃(10min)，进样口：330℃，不分流，1mL/min，气质接口：300℃，SCAN(45～600)。

(5)实验结果

水中19种多氯联苯的回收率通过测定样品和测定标峰面积的比值得出，如表2-2所示，多氯联苯的回收率范围在68.8％～84.8％之间。

表2-2多氯联苯的负压萃取分离结果

3、土壤中浓度为500ng/g的多氯联苯负压萃取分离方法测试

(1)标准溶液配制

将多氯联苯的液体标准配制成浓度为10.0μg/mL的甲苯相的标准溶液。

取2g空白土壤用滤纸包裹后放入含有10mL甲苯的22mL样品瓶中，作为全程空白样品。

取10mL甲苯溶剂至22mL样品瓶中，作为样品吸收瓶。

取2g加标空白土壤用滤纸包裹后放入含有10mL甲苯的22ml样品瓶中(加标量100μL)，将其作为测定样品，加标质量为1000ng。

取100μL标准溶液至1mL甲苯中作为测定标准，浓度为1μg/mL。

(2)气路连接

将样品加热器、装有待测样品的密封样品瓶、装有液体吸附剂的样品吸收瓶、第一冷却装置、泵、样品传输管线、加热装置、抽气管线、温度计等按图1所示依次连接和安装。样品传输管线为1/16英寸的不锈钢柱。

(3)负压萃取分离方法

样品瓶加热温度为125℃，泵抽气速率为1.5L/S，真空度低于3.0KPA，样品吸收瓶温度低于80℃，样品传输管线温度为350℃，抽至样品瓶中甲苯蒸发完毕再加入10mL甲苯至蒸发完毕。(为防止样品吸收瓶中的吸收液被蒸干，注意随时补充甲苯)。将吸收瓶中的甲苯溶液吸出后浓缩定容至1mL待分析。

(4)分析方法

Agilent7890A-5975C型气质联用仪，DB-5MS色谱柱(30m*0.25mm*250μm)，载气为氦气(纯度99.999％)，40℃(4min)-8℃/min-80℃(0min)-5℃/min-320℃(5min)，进样口：280℃，不分流，1ml/min，气质接口：280℃，全扫描(45～600)，对吸收瓶中的浓缩液进行分析。

(5)实验结果

土壤中19种多氯联苯的回收率通过测定样品和测定标峰面积的比值得出，如表2-3所示，多氯联苯的回收率范围在60.5％～83.4％之间。

表2-3多氯联苯的负压萃取分离结果

实例3

液相(有机溶剂相、水相)、固相(土壤)中邻苯二甲酸酯类化合物的负压萃取分离方法测试。

1、乙酸丁酯中浓度为100.0μg/L的邻苯二甲酸酯类化合物的负压萃取分离方法测试

(1)标准溶液配制

将邻苯二甲酸酯的液体标准配制成浓度为10.0μg/mL的乙酸丁酯相的标准溶液。

取10mL乙酸丁酯溶剂至22mL样品瓶中，作为全程空白样品；

取10mL乙酸丁酯溶剂至22mL样品瓶中，作为样品吸收瓶；

取10mL乙酸丁酯溶剂至22mL样品瓶中，并加入100μL混合标准作为作为测定样品，浓度为100.0μg/L；

取100μL标准溶液至1mL乙酸丁酯中作为测定标准，浓度为1μg/mL。

(2)气路连接

将样品加热器、装有待测样品的密封样品瓶、装有液体吸附剂的样品吸收瓶、第一冷却装置、泵、样品传输管线、加热装置、抽气管线、温度计等按图1所示依次连接和安装。样品传输管线为1/16英寸的不锈钢柱。

(4)负压萃取分离方法

样品瓶加热温度为125℃，泵抽气速率为2.0L/S，真空度低于3.0KPA，样品吸收瓶温度低于100℃，样品传输管线温度为300℃，抽至样品瓶中溶液近干时再加入10mL乙酸丁酯，至样品瓶中的溶液蒸发完毕为止(为防止样品吸收瓶中的吸收液被蒸干，注意随时补充乙酸丁酯)。吸收瓶中乙酸丁酯浓缩定容至1mL待分析。

(4)分析方法

Agilent7890A-5975C型气质联用仪，DB-5MS色谱柱(30m*0.25mm*250μm)，载气为氦气(纯度99.999％)，40℃(4min)-8℃/min-80℃(0min)-5℃/min-320℃(5min)，进样口：280℃，不分流，1ml/min，气质接口：280℃，全扫描(45～600)，对吸收瓶中的浓缩液进行分析。

(5)实验结果

乙酸丁酯溶剂相15种邻苯二甲酸酯的回收率通过测定样品和测定标峰面积的比值得出，如表3-1所示，邻苯二甲酸酯的回收率范围在63.9％～155.1％之间。

表3-1邻苯二甲酸酯的负压萃取分离结果

2、水中浓度为200.0μg/L的邻苯二甲酸酯类化合物的负压萃取分离方法测试

(1)标准溶液配制

将邻苯二甲酸酯的液体标准配制成浓度为10.0μg/mL的甲醇相的标准溶液。

取5.0mL实验用水至22mL样品瓶中，作为全程空白样品；

取10mL甲苯溶剂至22mL样品瓶中，作为样品吸收瓶；

取5.0mL实验用水至22mL样品瓶中，并加入100μL混合标准作为作为测定样品，浓度为200.0μg/L；

取100μL标准溶液至1mL甲苯中作为测定标准，浓度为1μg/mL。

(2)气路连接

将样品加热器、装有待测样品的密封样品瓶、装有液体吸附剂的样品吸收瓶、第一冷却装置、泵、样品传输管线、加热装置、抽气管线、温度计等按图1所示依次连接和安装。样品传输管线为1/16英寸的不锈钢柱。

(3)负压萃取分离方法

样品瓶加热温度为125℃，泵抽气速率为1.5L/S，真空度低于3.0KPA，样品吸收瓶温度低于80℃，样品传输管线温度为300℃，抽至样品瓶中水溶液蒸发完毕为止。(为防止样品吸收瓶中的吸收液被蒸干，注意随时补充甲苯)。将吸收瓶中甲苯转出脱水浓缩定容至1mL待分析。

(4)分析方法

Agilent7890A-5975C型气质联用仪，DB-5MS色谱柱(30m*0.25mm*250μm)，载气为氦气(纯度99.999％)，40℃(4min)-8℃/min-80℃(0min)-5℃/min-320℃(5min)，进样口：280℃，不分流，1ml/min，气质接口：280℃，全扫描(45～600)，对吸收瓶中的浓缩液进行分析。

(5)实验结果

水样中14种邻苯二甲酸酯的回收率通过测定样品和测定标峰面积的比值得出。如表3-2所示，邻苯二甲酸二丁酯由于空白污染的原因，回收率过大(572.1％)；邻苯二羧酸二(2-丁氧基乙基)酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二壬酯回收率较低，分别为28.3％、31.0％、39.5％、30.7％，其余9种邻苯二甲酸酯的回收率范围是46.2％～154.2％。

表3-2邻苯二甲酸酯的负压萃取分离结果

3、土壤中浓度为500ng/g的邻苯二甲酸酯类化合物的负压萃取分离方法测试

(1)标准溶液配制

将邻苯二甲酸酯的液体标准配制成浓度为10.0μg/mL的甲苯相的标准溶液。

取2.0g空白土壤用滤纸包好后放入含有10mL甲苯的22mL样品瓶中，作为全程空白样品；

取10mL甲苯溶剂至22mL样品瓶中，作为样品吸收瓶；

取2.0g加标空白土壤用滤纸包好后放入含有10mL甲苯的22mL样品瓶中(加标量100μL)，加标的绝对质量为1000ng；

取100μL标准溶液至1mL甲苯中作为测定标准，浓度为1μg/mL。

(2)气路连接

将样品加热器、装有待测样品的密封样品瓶、装有液体吸附剂的样品吸收瓶、第一冷却装置、泵、样品传输管线、加热装置、抽气管线、温度计等按图1所示依次连接和安装。样品传输管线为1/16英寸的不锈钢柱。

(3)负压萃取分离方法

样品瓶加热温度为125℃，泵抽气速率为1.5L/S，真空度低于3.0KPA，样品吸收瓶温度低于80℃，样品传输管线温度为300℃，抽至样品瓶中甲苯蒸发完毕为止后再加入10mL甲苯至蒸发完毕。(为防止样品吸收瓶中的吸收液被蒸干，注意随时补充甲苯)。将吸收瓶中甲苯转出浓缩定容至1mL待分析。

(5)分析方法

Agilent7890A-5975C型气质联用仪，DB-5MS色谱柱(30m*0.25mm*250μm)，载气为氦气(纯度99.999％)，40℃(4min)-8℃/min-80℃(0min)-5℃/min-320℃(5min)，进样口：280℃，不分流，1ml/min，气质接口：280℃，全扫描(45～600)，对吸收瓶中的浓缩液进行分析。

(5)实验结果

土壤中14种邻苯二甲酸酯的回收率通过测定样品和测定标峰面积的比值得出。如表3-3所示，邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二苯酯由于空白干扰的原因回收率过大，分别为472.0％、230.1％；邻苯二甲酸二壬酯回收率较低36.4％，其余11种邻苯二甲酸酯的回收率范围是44.6％～121.7％。

表3-3邻苯二甲酸酯的负压萃取分离结果

实例4

液相(有机溶剂相、水相)、固相(土壤)中多环芳烃类化合物的负压萃取分离方法测试

1、甲苯中浓度为20～400μg/L的多环芳烃类化合物的负压萃取分离方法测试

(1)标准溶液配制

多环芳烃的液体标准为浓度100μg/mL～2000μg/mL的甲醇二氯甲烷相混标。

取10mL甲苯溶剂至22mL样品瓶中，作为全程空白样品。

取10mL甲苯溶剂至22mL样品瓶中，作为样品吸收瓶。

取10mL甲苯溶剂至22mL样品瓶中，并加入2.0μL混合标准作为测定样品，浓度为20～400μg/L。

取2.0μL标准溶液至1mL甲苯中作为测定标准，浓度为0.2～4μg/mL。

(2)气路连接

将样品加热器、装有待测样品的密封样品瓶、装有液体吸附剂的样品吸收瓶、第一冷却装置、泵、样品传输管线、加热装置、抽气管线、温度计等按图1所示依次连接和安装。样品传输管线为1/16英寸的不锈钢柱。

(3)负压萃取分离方法

样品瓶加热温度为125℃，泵抽气速率为1.5L/S，真空度低于3.0KPA，样品吸收瓶温度低于80℃，样品传输管线温度为350℃，抽至样品瓶中溶液近干时再加入10mL甲苯，至样品瓶中的溶液蒸发完毕为止。(为防止样品吸收瓶中的吸收液被蒸干，注意随时补充甲苯)。吸收瓶中甲苯浓缩定容至1mL待分析。

(4)分析方法

Agilent7890A-5975C型气质联用仪，DB-5MS色谱柱(30m*0.25mm*250μm)，载气为氦气(纯度99.999％)，40℃(4min)-8℃/min-80℃(0min)-5℃/min-320℃(5min)，进样口：280℃，不分流，1ml/min，气质接口：280℃，全扫描(45～600)，对吸收瓶中的浓缩液进行分析。

(5)实验结果

甲苯溶剂相16种多环芳烃的回收率通过测定样品和测定标峰面积的比值得出，如表4-1所示，多环芳烃的回收率范围在61.4％～133.9％之间。

表4-1多环芳烃的负压萃取分离结果

2、水中浓度为40～800μg/L的多环芳烃类化合物的负压萃取分离方法测试(甲苯吸收)

(1)标准溶液配制

多环芳烃的液体标准为浓度100～2000μg/mL的甲醇二氯甲烷相混标，将其稀释成10～200μg/mL的甲醇相混标。

取5.0mL不含多环芳烃的实验用水至22ml样品瓶中，作为全程空白样品。

取10mL甲苯溶剂至22ml样品瓶中，作为样品吸收瓶。

取5.0mL不含多环芳烃的实验用水至22ml样品瓶中，并加入20μL稀释标准作为测定样品，浓度为40～800μg/L。

取20μL稀释标准溶液至1mL甲苯中作为测定标准，浓度为0.2～4μg/mL。

(2)气路连接

将样品加热器、装有待测样品的密封样品瓶、装有液体吸附剂的样品吸收瓶、第一冷却装置、泵、样品传输管线、加热装置、抽气管线、温度计等按图1所示依次连接和安装。样品传输管线为1/16英寸的不锈钢柱。

(3)负压萃取分离方法

样品瓶加热温度为125℃，泵抽气速率为1.5L/S，真空度低于3.0KPA，样品吸收瓶温度低于80℃，样品传输管线温度为350℃，抽至样品瓶中水溶液蒸发完毕后再加入2mL甲苯，待甲苯蒸发完毕为止。(为防止样品吸收瓶中的吸收液被蒸干，注意随时补充甲苯)。吸收瓶中甲苯浓缩定容至1mL待分析。

(4)分析方法

Agilent7890A-5975C型气质联用仪，DB-5MS色谱柱(30m*0.25mm*250μm)，载气为氦气(纯度99.999％)，40℃(4min)-8℃/min-80℃(0min)-5℃/min-320℃(5min)，进样口：280℃，不分流，1ml/min，气质接口：280℃，全扫描(45～600)，对吸收瓶中的浓缩液进行分析。

(5)实验结果

水样中10种高沸点多环芳烃的回收率通过测定样品和测定标峰面积的比值得出，如表4-2所示，回收率范围在58.7％～119.7％之间。

表4-2多环芳烃的负压萃取分离结果

3、土壤中浓度为0.1～2ng/g的多环芳烃类化合物的负压萃取分离方法测试(1)标准溶液配制

多环芳烃的液体标准为浓度100～2000μg/mL的甲醇二氯甲烷相混标。

取2.0g空白土壤用滤纸包好并放入装有10mL甲苯溶剂的22mL样品瓶中，作为全程空白样品。

取10mL甲苯溶剂至22mL样品瓶中，作为样品吸收瓶。

取2.0g加标空白土壤用滤纸包好并放入装有10mL甲苯溶剂的22mL样品瓶中(加标量2.0μL)，将其作为测定样品，加标的绝对质量为0.2～4μg。

取2.0μL标准溶液至1mL甲苯中作为测定标准，浓度为0.2～4μg/mL。

(2)气路连接

将样品加热器、装有待测样品的密封样品瓶、装有液体吸附剂的样品吸收瓶、第一冷却装置、泵、样品传输管线、加热装置、抽气管线、温度计等按图1所示依次连接和安装。样品传输管线为1/16英寸的不锈钢柱。

(3)负压萃取分离方法

样品瓶加热温度为125℃，泵抽气速率为1.5L/S，真空度低于3.0KPA，样品吸收瓶温度低于80℃，样品传输管线温度为350℃，抽至样品瓶中甲苯蒸发完毕后再加入10mL甲苯，待甲苯蒸发完毕为止。(为防止样品吸收瓶中的吸收液被蒸干，注意随时补充甲苯)。吸收瓶中甲苯浓缩定容至1mL待分析。

(4)分析方法

Agilent7890A-5975C型气质联用仪，DB-5MS色谱柱(30m*0.25mm*250μm)，载气为氦气(纯度99.999％)，40℃(4min)-8℃/min-80℃(0min)-5℃/min-320℃(5min)，进样口：280℃，不分流，1ml/min，气质接口：280℃，全扫描(45～600)，对吸收瓶中的浓缩液进行分析。

(5)实验结果

土壤样中16种多环芳烃的回收率通过测定样品和测定标准峰面积的比值得出，如表4-3所示，回收率范围在32.4％～93.8％之间。

表4-3多环芳烃的负压萃取分离结果

实例5

液相(有机溶剂相、水相)、固相(土壤)中硝基苯类化合物的负压萃取分离方法测试

1、乙酸丁酯中浓度为500～5000μg/L的硝基苯类化合物的负压萃取分离方法测试

(1)标准溶液配制

硝基苯的液体标准为浓度1000μg/mL～10000μg/mL的二氯甲烷相混标。

取10mL乙酸丁酯溶剂至22mL样品瓶中，作为全程空白样品。

取10mL乙酸丁酯溶剂至22mL样品瓶中，作为样品吸收瓶。

取10mL乙酸丁酯溶剂至22mL样品瓶中，并加入5.0μL标准作为测定样品，浓度为500～5000μg/L。

取5.0μL标准溶液至1mL乙酸丁酯中作为测定标准，浓度为5～50μg/mL。

(2)气路连接

将样品加热器、装有待测样品的密封样品瓶、装有液体吸附剂的样品吸收瓶、第一冷却装置、泵、样品传输管线、加热装置、抽气管线、温度计等按图1所示依次连接和安装。样品传输管线为1/16英寸的不锈钢柱。

(3)负压萃取分离方法

样品瓶加热温度为80℃，泵抽气速率为1.5L/S，真空度低于3.0KPA，样品吸收瓶温度低于100℃，样品传输管线温度为280℃，抽至样品瓶中溶液近干时再加入10mL乙酸丁酯，至样品瓶中的溶液蒸发完毕为止。(为防止样品吸收瓶中的吸收液被蒸干，注意随时补充乙酸丁酯)。吸收瓶中乙酸丁酯浓缩定容至1mL待分析。

(4)分析方法

Agilent7890A-5975C型气质联用仪，DB-5MS色谱柱(30m*0.25mm*250μm)，载气为氦气(纯度99.999％)，40℃(4min)-8℃/min-80℃(0min)-5℃/min-320℃(5min)，进样口：280℃，不分流，1ml/min，气质接口：280℃，全扫描(45～600)，对吸收瓶中的浓缩液进行分析。

(5)实验结果

乙酸丁酯溶剂相16种硝基苯类的回收率通过测定样品和测定标峰面积的比值得出，如表5-1所示，硝基苯类的回收率范围在72.8％～135.8％之间。

表5-1硝基苯的负压萃取分离结果

2、水中浓度为1～10μg/mL的硝基苯类化合物的负压萃取分离方法测试(乙酸丁酯吸收)

(1)标准溶液配制

硝基苯的液体标准为浓度1000μg/mL～10000μg/mL的二氯甲烷相混标。

取5.0mL不含硝基苯的实验用水至22mL样品瓶中，作为全程空白样品。

取10mL乙酸丁酯溶剂至22mL样品瓶中，作为样品吸收瓶。

取5.0mL不含硝基苯的实验用水至22mL样品瓶中，并加入5.0μL标准作为测定样品，浓度为1～10μg/mL。

取5.0μL标准溶液至1mL乙酸丁酯中作为测定标准，浓度为5～50μg/mL。

(2)气路连接

将样品加热器、装有待测样品的密封样品瓶、装有液体吸附剂的样品吸收瓶、第一冷却装置、泵、样品传输管线、加热装置、抽气管线、温度计等按图1所示依次连接和安装。样品传输管线为1/16英寸的不锈钢柱。

(3)负压萃取分离方法

样品瓶加热温度为80℃，泵抽气速率为1.5L/S，真空度低于3.0KPA，样品吸收瓶温度低于100℃，样品传输管线温度为280℃，抽至样品瓶中水溶液蒸发完毕为止。(为防止样品吸收瓶中的吸收液被蒸干，注意随时补充乙酸丁酯)。吸收瓶中乙酸丁酯脱水浓缩定容至1mL待分析。

(4)分析方法

Agilent7890A-5975C型气质联用仪，DB-5MS色谱柱(30m*0.25mm*250μm)，载气为氦气(纯度99.999％)，40℃(4min)-8℃/min-80℃(0min)-5℃/min-320℃(5min)，进样口：280℃，不分流，1ml/min，气质接口：280℃，全扫描(45～600)，对吸收瓶中的浓缩液进行分析。

(5)实验结果

水相16种硝基苯类的回收率通过测定样品和测定标峰面积的比值得出，如表5-2所示，硝基苯类的回收率范围在58.8％～102.2％之间。

表5-2硝基苯的负压萃取分离结果

3、水中浓度为500～5000μg/L的硝基苯类化合物的负压萃取分离方法测试(甲苯吸收)

(1)标准溶液配制

硝基苯的液体标准为浓度1000μg/mL～10000μg/mL的二氯甲烷相混标。

取5.0mL不含硝基苯的实验用水至22ml样品瓶中，作为全程空白样品。

取10mL甲苯溶剂至22ml样品瓶中，作为样品吸收瓶。

取5.0mL不含硝基苯的实验用水至22ml样品瓶中，并加入2.5μL标准作为测定样品，浓度为500～5000μg/L。

取2.5μL标准溶液至1mL甲苯中作为测定标准，浓度为2.5～25μg/mL。

(2)气路连接

将样品加热器、装有待测样品的密封样品瓶、装有液体吸附剂的样品吸收瓶、第一冷却装置、泵、样品传输管线、加热装置、抽气管线、温度计等按图1所示依次连接和安装。样品传输管线为1/16英寸的不锈钢柱。

(3)负压萃取分离方法

样品瓶加热温度为80℃，泵抽气速率为1.5L/S，真空度低于3.0KPA，样品吸收瓶温度低于80℃，样品传输管线温度为280℃，抽至样品瓶中水溶液蒸发完毕为止。(为防止样品吸收瓶中的吸收液被蒸干，注意随时补充甲苯)。吸收瓶中甲苯脱水浓缩定容至1mL待分析。

(4)分析方法

Agilent7890A-5975C型气质联用仪，DB-5MS色谱柱(30m*0.25mm*250μm)，载气为氦气(纯度99.999％)，40℃(4min)-8℃/min-80℃(0min)-5℃/min-320℃(5min)，进样口：280℃，不分流，1ml/min，气质接口：280℃，全扫描(45～600)，对吸收瓶中的浓缩液进行分析。

(5)实验结果

水相15种硝基苯类的回收率通过测定样品和测定标峰面积的比值得出，如表5-3所示，硝基苯类的回收率范围在69.3％～103.7％之间。

表5-3硝基苯的负压萃取分离结果

4、土壤中浓度为1.25～12.5μg/g的硝基苯类化合物的负压萃取分离方法测试(1)标准溶液配制

硝基苯的液体标准为浓度1000μg/mL～10000μg/mL的二氯甲烷相混标。

取2.0g空白土壤并用滤纸包好后放入含有10mL甲苯的22ml样品瓶中，作为全程空白样品。

取10mL甲苯溶剂至22mL样品瓶中，作为样品吸收瓶。

取2.0g加标空白土壤并用滤纸包好后放入含有10mL甲苯的至22ml样品瓶中(加标量2.5μL)，加标绝对量为2.5～25μg。

取2.5μL标准溶液至1mL甲苯中作为测定标准，浓度为2.5～25μg/mL。

(2)气路连接

将样品加热器、装有待测样品的密封样品瓶、装有液体吸附剂的样品吸收瓶、第一冷却装置、泵、样品传输管线、加热装置、抽气管线、温度计等按图1所示依次连接和安装。样品传输管线为1/16英寸的不锈钢柱。

(3)负压萃取分离方法

样品瓶加热温度为80℃，泵抽气速率为1.5L/S，真空度低于3.0KPA，样品吸收瓶温度低于80℃，样品传输管线温度为280℃，抽至样品瓶中甲苯蒸发完毕后再加入10mL甲苯至蒸发完毕为止。(为防止样品吸收瓶中的吸收液被蒸干，注意随时补充甲苯)。吸收瓶中甲苯浓缩定容至1mL待分析。

(4)分析方法

Agilent7890A-5975C型气质联用仪，DB-5MS色谱柱(30m*0.25mm*250μm)，载气为氦气(纯度99.999％)，40℃(4min)-8℃/min-80℃(0min)-5℃/min-320℃(5min)，进样口：280℃，不分流，1ml/min，气质接口：280℃，全扫描(45～600)，对吸收瓶中的浓缩液进行分析。

(5)实验结果

土壤中15种硝基苯类的回收率通过测定样品和测定标峰面积的比值得出，如表5-4所示，硝基苯类的回收率范围在56.6％～104.3％之间。

表5-4硝基苯的负压萃取分离结果

实例6

液相(有机溶剂相、水相)、固相(土壤)中有机磷类化合物的负压萃取分离方法测试

1、乙酸丁酯中浓度为100.0μg/L的有机磷类化合物的负压萃取分离方法测试

(1)标准溶液配制

将有机磷的液体标准配制成浓度为10.0μg/mL的乙酸丁酯相的标准溶液。

取10mL乙酸丁酯至22mL样品瓶中，作为全程空白样品。

取10mL乙酸丁酯溶剂至22mL样品瓶中，作为样品吸收瓶。

取10mL乙酸丁酯至22mL样品瓶中，并加入100μL混合标准作为测定样品，浓度为100.0μg/L。

取100μL标准溶液至1mL乙酸丁酯中作为测定标准，浓度为1μg/mL。

(2)气路连接

将样品加热器、装有待测样品的密封样品瓶、装有液体吸附剂的样品吸收瓶、第一冷却装置、泵、样品传输管线、加热装置、抽气管线、温度计等按图1所示依次连接和安装。样品传输管线为1/16英寸的不锈钢柱。

(3)负压萃取分离方法

样品瓶加热温度为100℃，泵抽气速率为2.0L/S，真空度低于3.0KPA，样品吸收瓶温度低于100℃，样品传输管线温度为280℃，抽至样品瓶中乙酸丁酯蒸发完毕后再加入10mL乙酸丁酯至蒸发完毕(为防止样品吸收瓶中的吸收液被蒸干，注意随时补充乙酸丁酯)。吸收瓶中乙酸丁酯浓缩定容至1mL待分析。

(4)分析方法

Agilent7890A-5975C型气质联用仪，DB-5MS色谱柱(30m*0.25mm*250μm)，载气为氦气(纯度99.999％)，40℃(4min)-8℃/min-80℃(0min)-5℃/min-320℃(5min)，进样口：280℃，不分流，1ml/min，气质接口：280℃，全扫描(45～600)，对吸收瓶中的浓缩液进行分析。

(5)实验结果

乙酸丁酯相中6种有机磷农药的回收率通过测定样品和测定标峰面积的比值得出。如表6-1所示，6种有机磷农药的回收率范围在87.4％～100％之间。

表6-1有机磷的负压萃取分离结果

2、水中浓度为200.0μg/L的有机磷类化合物的负压萃取分离方法测试(甲苯吸收)

(1)标准溶液配制

将有机磷的液体标准配制成浓度为10.0μg/mL的甲醇相的标准溶液。

取5.0mL不含有机磷的实验用水至22ml样品瓶中，作为全程空白样品。

取10mL甲苯溶剂至22ml样品瓶中，作为样品吸收瓶。

取5.0mL不含有机磷的实验用水至22ml样品瓶中，并加入100μL混合标准作为测定样品，浓度为200.0μg/L。

取100μL标准溶液至1mL甲苯中作为测定标准，浓度为1μg/mL。

(2)气路连接

将样品加热器、装有待测样品的密封样品瓶、装有液体吸附剂的样品吸收瓶、第一冷却装置、泵、样品传输管线、加热装置、抽气管线、温度计等按图1所示依次连接和安装。样品传输管线为1/16英寸的不锈钢柱。

(3)负压萃取分离方法

样品瓶加热温度为100℃，泵抽气速率为1.5L/S，真空度低于3.0KPA，样品吸收瓶温度低于80℃，样品传输管线温度为280℃，抽至样品瓶中甲苯蒸发完毕后再加入10mL甲苯至蒸发完毕。(为防止样品吸收瓶中的吸收液被蒸干，注意随时补充甲苯)。吸收瓶中甲苯脱水浓缩定容至1mL待分析。

(4)分析方法

Agilent7890A-5975C型气质联用仪，DB-5MS色谱柱(30m*0.25mm*250μm)，载气为氦气(纯度99.999％)，40℃(4min)-8℃/min-80℃(0min)-5℃/min-320℃(5min)，进样口：280℃，不分流，1ml/min，气质接口：280℃，全扫描(45～600)，对吸收瓶中的浓缩液进行分析。

(5)实验结果

水相中6种有机磷农药的回收率通过测定样品和测定标峰面积的比值得出。如表6-2所示，其中内吸磷、马拉硫磷、乐果的回收率不符合要求，分别为16.7％、28.5％、24.2％，但敌敌畏、甲基对硫磷、对硫磷的回收率能满足分析要求，回收率分别为75.2％、128.9％、114.2％。

表6-2有机磷的负压萃取分离结果

3、土壤中浓度为500ng/g的有机磷类化合物的负压萃取分离方法测试

(1)标准溶液配制

将有机磷的液体标准配制成浓度为10.0μg/mL的甲苯相的标准溶液。

取2.0g空白土壤以滤纸包好后放入含有10mL甲苯的22ml样品瓶中，作为全程空白样品。

取10mL甲苯溶剂至22ml样品瓶中，作为样品吸收瓶。

取2.0g加标的空白土壤以滤纸包好后放入含有10mL甲苯的至22ml样品瓶中(加标量100μL)，加标的绝对量为1000ng。

取100μL标准溶液至1mL甲苯中作为测定标准，浓度为1μg/mL。

(2)气路连接

将样品加热器、装有待测样品的密封样品瓶、装有液体吸附剂的样品吸收瓶、第一冷却装置、泵、样品传输管线、加热装置、抽气管线、温度计等按图1所示依次连接和安装。样品传输管线为1/16英寸的不锈钢柱。

(3)负压萃取分离方法

样品瓶加热温度为100℃，泵抽气速率为1.5L/S，真空度低于3.0KPA，样品吸收瓶温度低于80℃，样品传输管线温度为280℃，抽至样品瓶中甲苯蒸发完毕后再加入10mL甲苯至蒸发完毕(为防止样品吸收瓶中的吸收液被蒸干，注意随时补充甲苯)。吸收瓶中甲苯脱水浓缩定容至1mL待分析。

(4)分析方法

Agilent7890A-5975C型气质联用仪，DB-5MS色谱柱(30m*0.25mm*250μm)，载气为氦气(纯度99.999％)，40℃(4min)-8℃/min-80℃(0min)-5℃/min-320℃(5min)，进样口：280℃，不分流，1ml/min，气质接口：280℃，全扫描(45～600)，对吸收瓶中的浓缩液进行分析。

(5)实验结果

土壤中6种有机磷农药的回收率通过测定样品和测定标峰面积的比值得出。如表6-3所示，其中内吸磷、乐果的回收率较低，分别为35.8％、27.5％、但敌敌畏、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷的回收率分别为48.5％、60.4％、61.9％、57.3％。

表6-3有机磷的负压萃取分离结果

实例7

液相(有机溶剂相、水相)、固相(土壤)中高效氟氯氰菊酯的负压萃取分离方法测试

1、甲苯中浓度为100μg/L的高效氟氯氰菊酯的负压萃取分离方法测试

(1)标准溶液配制

配制浓度为100μg/mL的甲醇相高效氟氯氰菊酯液体标准。

取10mL甲苯溶剂至22mL样品瓶中，作为全程空白样品。

取10mL甲苯溶剂至22mL样品瓶中，作为样品吸收瓶。

取10mL甲苯溶剂至22mL样品瓶中，并加入10μL标准作为测定样品，浓度为100μg/L。

取10μL标准溶液至1mL甲苯中作为测定标准，浓度为1μg/mL。

(2)气路连接

将样品加热器、装有待测样品的密封样品瓶、装有液体吸附剂的样品吸收瓶、第一冷却装置、泵、样品传输管线、加热装置、抽气管线、温度计等按图1所示依次连接和安装。样品传输管线为1/16英寸的不锈钢柱。

(3)负压萃取分离方法

样品瓶加热温度为125℃，泵抽气速率为1.5L/S，真空度低于3.0KPA，样品吸收瓶温度低于80℃，样品传输管线温度为350℃，抽至样品瓶中溶液近干时再加入10mL甲苯，至样品瓶中的溶液蒸发完毕为止(为防止样品吸收瓶中的吸收液被蒸干，注意随时补充甲苯)。吸收瓶中甲苯浓缩定容至1mL待分析。

(4)分析方法

Agilent7890A-5975C型气质联用仪，DB-5MS色谱柱(30m*0.25mm*250μm)，载气为氦气(纯度99.999％)，40℃(4min)-8℃/min-80℃(0min)-5℃/min-320℃(5min)，进样口：280℃，不分流，1ml/min，气质接口：280℃，全扫描(45～600)，对吸收瓶中的浓缩液进行分析。

(5)实验结果

甲苯溶剂中高效氟氯氰菊酯的回收率通过测定样品和测定标峰面积的比值得出，如表7-1所示，高效氟氯氰菊酯的回收率为123.4％。

表7-1高效氟氯氰菊酯的负压萃取分离结果

2、水中浓度为100μg/L的高效氟氯氰菊酯的负压萃取分离方法测试

(1)标准溶液配制

配制浓度为100μg/mL的甲醇相高效氟氯氰菊酯液体标准。

取5.0mL不含高效氟氯氰菊酯的实验用水至22mL样品瓶中，作为全程空白样品。

取10mL甲苯溶剂至22mL样品瓶中，作为样品吸收瓶。

取5.0mL不含高效氟氯氰菊酯的实验用水至22mL样品瓶中，并加入10μL标准作为测定样品，浓度为100μg/L。

取10μL标准溶液至1mL甲苯中作为测定标准，浓度为1μg/mL。

(2)气路连接

将样品加热器、装有待测样品的密封样品瓶、装有液体吸附剂的样品吸收瓶、第一冷却装置、泵、样品传输管线、加热装置、抽气管线、温度计等按图1所示依次连接和安装。样品传输管线为1/16英寸的不锈钢柱。

(3)负压萃取分离方法

样品瓶加热温度为125℃，泵抽气速率为1.5L/S，真空度低于3.0KPA，样品吸收瓶温度低于80℃，样品传输管线温度为350℃，抽至样品瓶中水溶液蒸发完毕再加入2mL甲苯至甲苯蒸发完毕为止。(为防止样品吸收瓶中的吸收液被蒸干，注意随时补充甲苯)。吸收瓶中甲苯脱水浓缩定容至1mL待分析。

(4)分析方法

Agilent7890A-5975C型气质联用仪，DB-5MS色谱柱(30m*0.25mm*250μm)，载气为氦气(纯度99.999％)，40℃(4min)-8℃/min-80℃(0min)-5℃/min-320℃(5min)，进样口：280℃，不分流，1ml/min，气质接口：280℃，全扫描(45～600)，对吸收瓶中的浓缩液进行分析。

(5)实验结果

水中高效氟氯氰菊酯的回收率通过测定样品和测定标峰面积的比值得出，如表7-2所示，高效氟氯氰菊酯的回收率为89.1％。

表7-2高效氟氯氰菊酯的负压萃取分离结果

3、土壤中浓度为500ng/g的高效氟氯氰菊酯的负压萃取分离方法测试

(1)标准溶液配制

配制浓度为100μg/mL的甲醇相高效氟氯氰菊酯液体标准。

取2.0g空白土壤用滤纸包好后放入装有10mL甲苯的22mL样品瓶中，作为全程空白样品。

取10mL甲苯溶剂至22mL样品瓶中，作为样品吸收瓶。

取2.0g加标空白土壤用滤纸包好后放入装有10mL甲苯的22mL样品瓶中(加标量10μL)，加标的绝对质量为1μg，浓缩至1mL后与测定标准浓度相同。

取10μL标准溶液至1mL甲苯中作为测定标准，浓度为1μg/mL。

(2)气路连接

将样品加热器、装有待测样品的密封样品瓶、装有液体吸附剂的样品吸收瓶、第一冷却装置、泵、样品传输管线、加热装置、抽气管线、温度计等按图1所示依次连接和安装。样品传输管线为1/16英寸的不锈钢柱。

(3)负压萃取分离方法

样品瓶加热温度为125℃，泵抽气速率为1.5L/S，真空度低于3.0KPA，样品吸收瓶温度低于80℃，样品传输管线温度为350℃，抽至样品瓶中水溶液蒸发完毕再加入2mL甲苯至甲苯蒸发完毕为止。(为防止样品吸收瓶中的吸收液被蒸干，注意随时补充甲苯)。吸收瓶中甲苯浓缩定容至1mL待分析。

(4)分析方法

Agilent7890A-5975C型气质联用仪，DB-5MS色谱柱(30m*0.25mm*250μm)，载气为氦气(纯度99.999％)，40℃(4min)-8℃/min-80℃(0min)-5℃/min-320℃(5min)，进样口：280℃，不分流，1ml/min，气质接口：280℃，全扫描(45～600)，对吸收瓶中的浓缩液进行分析。

(5)实验结果

土壤中高效氟氯氰菊酯的回收率通过测定样品和测定标峰面积的比值得出，如表7-3所示，高效氟氯氰菊酯的回收率为44.8％。

表7-3高效氟氯氰菊酯的负压萃取分离结果

实施例2

本实施例的分离系统与实施例1的不同之处仅在于，其吸收机构由液体吸附装置变更为固体吸附装置，即将吸收瓶5和液体吸附剂6更换为吸附管13和固体吸附剂，具体来说，如图2所示，先将固体吸附剂6填充入吸附管13内，再将吸附管的一端与第一样品传输管线4相连通，另一端与抽气管线8连通；此外，与吸附管13对应的冷却装置则更换为相应的第二冷却装置(第二冷却装置为与吸附管相匹配的常规的半导体制冷装置或水循环制冷装置)，其余结构则均匀实施例1的结构相同。

本实施例对有机溶剂相中邻苯二甲酸酯类有机污染物的负压萃取分离方法进行了测试，具体为甲苯中浓度为500.0μg/L的邻苯二甲酸酯类化合物的负压萃取分离方法测试，包括以下步骤：

(1)标准溶液配制

浓度为1000.0μg/mL的邻苯二甲酸酯的液体标准。

取10mL甲苯溶剂至22mL样品瓶中，作为全程空白样品。

取0.5g佛罗里硅土florisil(60～80目)，装入至长10cm，内径1/4英寸的不锈钢吸附管中作为固体吸附剂，吸附剂两端用硅烷化的玻璃棉塞紧，密封好后作为吸附管。

取10mL甲苯溶剂至22mL样品瓶中，并加入5.0μL邻苯二甲酸酯标准溶液作为测定样品，浓度为500.0μg/L。

取5.0μL标准溶液至1mL甲苯中作为测定标准，浓度为5000μg/L。

(2)气路连接

将样品加热器、装有待测样品的密封样品瓶、装有佛罗里硅土的吸附管、第一冷却装置、泵、样品传输管线、加热装置、抽气管线按图2所示依次连接。样品传输管线为1/16英寸的不锈钢管。

(3)负压萃取分离方法

样品瓶加热温度为125℃，泵采用Varian DS102，泵抽气速率为114L/min，极限真空10-4mbar，吸附管温度低于50℃，样品传输管线温度为300℃，抽至样品瓶中溶液近干时再加入10mL甲苯，至样品瓶中的溶液蒸发完毕为止。将吸附管中的佛罗里硅土用甲苯丙酮混合溶剂(v/v,1/1)解吸5h，分离佛罗里硅土和解吸溶剂，将解吸溶剂浓缩定容至1mL待分析。

(4)分析方法

Agilent7890A-5975C型气质联用仪，DB-5MS色谱柱(30m*0.25mm*250μm)，载气为氦气(纯度99.999％)，40℃(4min)-8℃/min-80℃(0min)-5℃/min-320℃(5min)，进样口：280℃，不分流，1ml/min，气质接口：280℃，全扫描(45～600)，对吸收瓶中的浓缩液进行分析。

(5)实验结果

甲苯中14种邻苯二甲酸酯的回收率通过测定样品和测定标峰面积的比值得出，如表8-1所示，邻苯二甲酸二乙基己基酯由于空白污染的原因其回收率为230.5％，邻苯二甲酸二甲酯和邻苯二羧酸二(2-丁氧基乙基)酯可能由于解吸不完全，其回收率分别为34.3％和24.1％，其余邻苯二甲酸酯的回收率范围在50.3％～97.1％之间。

表8-1邻苯二甲酸酯的负压萃取分离结果

实施例3

本实施例与上述实施例分离系统的不同之处为其既用了液体吸附剂，又用了固体吸附剂，即其吸收机构为液体吸附装置与固体吸附装置的组合结构，具体来说，如图3所示，其吸收机构既包括了吸附管和固体吸附剂，又包括了吸收瓶和液体吸附剂。更具体的说，所述固体吸附剂填充在吸附管内，所述液体吸附剂置于吸收瓶内；所述吸附管一端与第一样品传输管线4连通，另一端通过第二样品传输管线14与吸收瓶连通，且第二样品传输管线从吸收瓶顶部伸入吸收瓶中，并淹没于吸收瓶中液体吸附剂中；同时，该第二样品传输管线14外还设有第二加热装置16，用于调整第二样品传输管线14的温度。所述抽气管线8与吸收瓶相连的一端从吸收瓶顶部伸入吸收机构中，并位于吸收机构中吸附剂上方；所述吸收机构冷却装置则包括了与吸收瓶相对应的第一冷却装置和与吸附管对应的第二冷却装置。

本实施例对有机溶剂相中有机氯农药类、氯苯类、多氯联苯类、多环芳烃类、邻苯二甲酸酯类、硝基苯类有机污染物的负压萃取分离方法测试，具体来说，包括以下步骤：

(1)标准溶液配制

浓度为100.0μg/mL的多氯联苯类的液体标准。

浓度范围为1000.0～10000.0μg/mL的硝基苯类的液体标准。

浓度为1000.0μg/mL的邻苯二甲酸酯类的液体标准。

浓度为100～2000μg/mL的多环芳烃类的液体标准。

浓度为2000.0μg/mL的有机氯农药类的液体标准。

取10mL甲苯溶剂至22mL样品瓶中，作为全程空白样品。

取0.5g Carboxen 1000(比表面积1200m2/g)，装入至长10cm，内径1/4英寸的不锈钢吸附管中作为固体吸附剂，吸附剂两端用硅烷化的玻璃棉塞紧，密封好后作为吸附管。

取10mL甲苯溶剂至22mL样品瓶中，并加入10.0μL多氯联苯的液体标准、5.0μL硝基苯的液体标准、5.0μL邻苯二甲酸酯的液体标准、10.0μL多环芳烃的液体标准、4μL有机氯农药的液体标准作为测定样品，其中多氯联苯类、硝基苯类、邻苯二甲酸酯类、多环芳烃类、有机氯农药类的浓度分别为100μg/L、500～5000μg/L、500.0μg/L、100～2000μg/L、800μg/L。

取同样体积的上述五类有机污染物至至1mL甲苯中作为测定标准，其中多氯联苯类、硝基苯类、邻苯二甲酸酯类、多环芳烃类、有机氯农药类的浓度分别为1000μg/L、5000～50000μg/L、5000.0μg/L、1000～20000μg/L、8000μg/L。

(2)气路连接

将样品加热器、装有待测样品的密封样品瓶、装有Carboxen 1000的吸附管、第二冷却装置、装有吸收液体的吸收瓶、第一冷却装置、泵、样品传输管线、加热装置、抽气管线按图3所示依次连接，测定Carboxen 1000是否被穿透。样品传输管线为1/16英寸的不锈钢管。

(3)负压萃取分离方法

样品瓶加热温度为125℃，泵采用Varian DS102，泵抽气速率为114L/min，极限真空10-4mbar，吸附管温度低于40℃，样品传输管线温度为350℃，抽至样品瓶中溶液近干时再加入10mL甲苯，至样品瓶中的溶液蒸发完毕为止，同时保持液体吸收瓶中的甲苯体积不少于5mL。将样品瓶中加入甲苯润洗后定容至1.0mL进行气相色谱质谱分析。将液体吸收瓶中的剩余甲苯浓缩至1mL进行气相色谱质谱分析。

通过测定样品瓶中剩余化合物的含量和样品吸收瓶中吸收的化合物含量。用标准溶液配制时加入的化合物的总量减去样品瓶中剩余化合物的含量和样品吸收瓶中吸收的化合物含量即为Carboxen 100吸附的目标化合物的含量。

(4)分析方法

Agilent7890A-5975C型气质联用仪，DB-5MS色谱柱(30m*0.25mm*250μm)，载气为氦气(纯度99.999％)，40℃(4min)-8℃/min-80℃(0min)-5℃/min-320℃(5min)，进样口：280℃，不分流，1ml/min，气质接口：280℃，全扫描(45～600)，对吸收瓶中的浓缩液进行分析。

(5)实验结果

测定的多氯联苯类、硝基苯类、邻苯二甲酸酯类、多环芳烃类、有机氯农药类中各具体目标化合物见实例1～7所示。测定结果表明样品瓶中剩余的目标化合物和样品吸收瓶中吸收的目标化合物的含量均为零，说明Carboxen 1000能有效吸附上述有机污染物。

上述实施例仅为本实用新型的优选实施方式，不应当用于限制本实用新型的保护范围，但凡在本实用新型的主体设计思想和精神上作出的毫无实质意义的改动或润色，其所解决的技术问题仍然与本实用新型一致的，均应当包含在本实用新型的保护范围之内。