本发明涉及镍含量的测定方法，特别是涉及一种利用浊点萃取-石墨炉原子吸收光谱法测定镍含量的方法。
背景技术：
：浊点萃取法(cloudpointextraction,cpe)是近年来一种新型的环境友好型液-液萃取技术，它不使用挥发性的有机溶剂，不影响环境。它以非离子型表面活性剂胶束水溶液的溶解性和浊点现象为基础，通过改变试验条件，如溶液ph值、温度等引发相分离，从而使进入胶束的疏水性物质和留在水相的亲水性物质分离，实现待测物质分离和富集的目的。浊点萃取作为一种新兴的样品前处理方法，结合分析仪器，近年来已成功地应用于痕量金属元素的分离、富集和检测。火焰原子吸收分光光谱法快速简单，检测速度快，但是检出限较高，很难满足对痕量金属元素的检测，且使用的螯合剂较为昂贵，分析成本大大地增加；电感耦合等离子体原子发射光谱法检出限低，速度快且线性范围宽，但高盐溶液样品中的盐分在仪器进样装置中易产生层积，影响分析的准确性和精密度；分光光度法检测较快，分析成本低，但未能消除高盐溶液中复杂基体效应所带来的干扰。技术实现要素：基于此，有必要提供一种适用于高盐溶液中的镍含量的测定方法。一种镍含量的测定方法，包括以下步骤：取待测样品，将8-羟基喹啉和tritonx-114加入到所述待测样品中，调节ph，混匀，加热，离心，得到分层形成上层水相和下层相的样品，收集所述下层相为浊点萃取液体；向所述浊点萃取液体中加入硝酸和甲醇的混合液定容，通过石墨炉原子吸收光谱测定并计算得到镍离子含量。进一步地，所述向所述浊点萃取液体中加入硝酸和甲醇的混合液定容，通过石墨炉原子吸收光谱测定并计算得到镍离子含量的步骤之前还包括以下步骤：收集所述上层水相，作为保留样品，将8-羟基喹啉和tritonx-114加入到所述保留样品中，调节ph值，混匀，加热，离心，得到所述保留样品的上层水相和所述保留样品的下层相，收集所述保留样品的下层相为再次浊点萃取液体；所述向所述浊点萃取液体中加入硝酸和甲醇的混合液定容，通过石墨炉原子吸收光谱测定并计算得到镍离子含量的步骤具体为：将所述再次浊点萃取液体与所述浊点萃取液体混合，得到浊点萃取混合液，向所述浊点萃取混合液中加入硝酸和甲醇混合液定容，通过石墨炉原子吸收光谱测定并计算得到镍离子含量。进一步地，所述向所述浊点萃取液体中加入硝酸和甲醇的混合液定容，通过石墨炉原子吸收光谱测定并计算得到镍离子含量的步骤中，通过石墨炉原子吸收光谱测定得到吸光度值，并将所测得的吸光度值带入标准曲线中，计算得到镍离子含量，所述标准曲线的测定采用如下方法：配制一系列浓度的镍离子标准溶液，通过石墨炉原子吸收光谱分别检测所述一系列浓度的镍离子标准溶液，得到所述一系列浓度的镍离子标准溶液的吸光度值，以镍离子浓度为横坐标，吸光度值为纵坐标，绘制所述镍离子标准溶液的吸光度值与所述镍离子标准溶液的浓度的标准曲线，通过拟合得到所述标准曲线的线性回归方程。进一步地，所述调节ph的操作中，调节后的ph值的范围为7.00～7.10。进一步地，所述8-羟基喹啉的浓度范围为0.08mol/l～0.15mol/l，所述tritonx-114的质量分数范围为45％～55％。进一步地，所述加热的方法为水浴加热，所述水浴加热的温度范围为65℃～75℃，所述水浴加热的时间大于或等于40min。进一步地，所述收集所述下层相为浊点萃取液体的具体操作为：将所述分层形成上层水相和下层相的样品进行冷冻，取走所述上层水相，收集得到所述下层相为浊点萃取液体。进一步地，所述冷冻的温度范围为-80℃～-70℃，所述冷冻的时间范围为2min～3.5min。进一步地，所述离心的转速范围为3200r/min～3800r/min，所述离心的时间范围为20min～30min。进一步地，所述硝酸和甲醇的混合液中，所述硝酸为质量分数为65％的硝酸，所述硝酸与所述甲醇的体积比范围为1:8～1:10。上述镍含量的测定方法通过以8-羟基喹啉为螯合剂，trionx-114为表面活性剂进行浊点萃取，并与石墨炉原子吸收光谱法联用，进行镍含量的测定，消除了样品中共存离子对测试的干扰，提高了分析方法的灵敏度和准确性，尤其适用于高盐溶液中镍含量的测定。附图说明图1为一实施方式提供的一种镍含量的测定方法的流程图；图2为实施例1测定得到的标准曲线。具体实施方式为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合附图对本发明的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施的限制。除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的
技术领域：
的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。参阅图1，一种镍含量的测定方法，包括以下步骤：s101：取待测样品，将8-羟基喹啉和tritonx-114加入到待测样品中，调节ph，混匀，加热，离心，得到分层形成上层水相和下层相的样品，收集下层相为浊点萃取液体。在步骤s101中，采用的是浊点萃取法，其中8-羟基喹啉为螯合剂，trionx-114(聚氧乙烯单叔辛基苯基醚)为非离子型表面活性剂。浊点萃取金属离子时，需要采用合适的螯合剂与金属离子形成疏水性的金属螯合物，然后萃取到表面活性剂相中。8-羟基喹啉是一种非常稳定和具有较好的选择性的螯合剂，trionx-114作为浊点萃取剂具有浊点温度低，价格低廉等优点。8-羟基喹啉具有较好选择性，能够消除样品中共存离子对对测定的干扰，因此适用于高盐溶液中镍含量的测定。在一实施方式中，8-羟基喹啉的浓度范围为0.08mol/l～0.15mol/l。8-羟基喹啉与镍离子形成螯合物，8-羟基喹啉浓度的大小直接影响萃取效率。8-羟基喹啉浓度过小，镍离子不能完全被萃取；8-羟基喹啉浓度过大，过量的螯合剂会被优先萃取到表面活性剂的富集相中，使镍离子的萃取效率降低。8-羟基喹啉的浓度优选为0.1mol/l，此时镍离子萃取效率最大且稳定。在一实施方式中，tritonx-114的质量分数范围为45％～55％，优选为50％。在浊点萃取中，tritonx-114的浓度大小与金属萃取效率密切相关。tritonx-114浓度太低，萃取效率差；tritonx-114浓度太高，会对后续样品处理带来方便。需要说明的是，上述8-羟基喹啉的浓度范围是指8-羟基喹啉在整个混合物中的浓度范围，tritonx-114的质量分数是指tritonx-114在整个混合物中的浓度范围。在一实施方式中，将8-羟基喹啉和tritonx-114加入到待测样品中形成混合液，调节混合液的ph范围为7.00～7.10，优选为7.00。金属离子和螯合剂形成疏水性螯合物，螯合物的形成与溶液中的ph有关，将混合液的ph值调节为7.00～7.10，有利于提高螯合率，尽可能地螯合待测样品中的所有的镍，以提高准确率。在一实施方式中，用氢氧化钠溶液(naoh)和硝酸溶液(hno3)调整混合液的ph值。在一实施方式中，加热的方法为水浴加热，水浴加热的温度范围为65℃～75℃，优选为70℃，水浴加热的时间大于或等于40min。加热平衡温度和时间能够影响浊点萃取相分离和萃取率，选用上述加热温度和加热时间，有利于提高萃取相分离和萃取率。收集下层相为浊点萃取液体的具体操作为：将分层形成上层水相和下层相的样品进行冷冻，取走上层水相，收集得到下层相为浊点萃取液体。进行冷冻以增加表面活性剂富集相的密度。冷冻的温度范围为-80℃～-70℃，优选为-80℃，冷冻的时间范围为2min～3.5min，优选为3min。在此条件下，表面活性剂相与水相能完全分离，萃取效率明显提高。在一实施方式中，离心的转速范围为3200r/min～3800r/min，优选为3500r/min，离心的时间范围为20min～30min，优选为20min。离心分离有助于溶液快速分离成两相，但离心转速过大，离心管受到外部挤压力加大，因而可能会破坏离心管，使样品污染和损失。继续延长离心时间，镍离子萃取率保持不变。s102：向浊点萃取液体中加入硝酸和甲醇的混合液定容，通过石墨炉原子吸收光谱测定并计算得到镍离子含量。向浊点萃取液体中加入硝酸和甲醇的混合液定容得到待测液，通过石墨炉原子吸收光谱测定待测液的吸光度值，然后将吸光度值带入标准曲线方程中，计算得到镍离子的含量。标准曲线的测定采用如下方法：配制一系列浓度的镍离子标准溶液，通过石墨炉原子吸收光谱分别检测一系列浓度的镍离子标准溶液，得到一系列浓度的镍离子标准溶液的吸光度值，以镍离子浓度为横坐标，吸光度值为纵坐标，绘制镍离子标准溶液的吸光度值与镍离子标准溶液的浓度的标准曲线，通过拟合得到标准曲线的线性回归方程。在步骤s102中，硝酸和甲醇的混合液中采用的是质量分数为65％的硝酸，硝酸与甲醇的体积比范围为1:8～1:10，优选为1:9。在一实施例中，在步骤s101之后及在步骤s102之前，还包括收集上层水相，作为保留样品，将保留样品重复步骤s101，进行二次浊点萃取。具体地，收集上层水相，作为保留样品，将8-羟基喹啉和tritonx-114加入到上述保留样品中，调节ph值，混匀，加热，离心，得到保留样品的上层水相和保留样品的下层相，收集保留样品的下层相为再次浊点萃取液体。此时，步骤s102具体为将再次浊点萃取液体与浊点萃取液体混合，得到浊点萃取混合液，向浊点萃取混合液中加入硝酸和甲醇混合液定容，通过石墨炉原子吸收光谱测定并计算得到镍离子含量。采用二次浊点萃取，有利于尽可能地将待测样品中的萃取表面活性剂相中，以提高测试的准确性。可以理解的，也可以进行三次浊点萃取以进一步提高准确性。同时，用上述萃取方法及定容方法配置空白溶液，作为试剂空白。可以理解，在进行二次萃取的操作中，二次萃取所采用的工艺参数范围，如混合液的ph值范围、8-羟基喹啉的浓度范围、tritonx-114的质量分数范围、水浴温度范围等，可以与一次萃取的工艺参数范围相同，也可以不同。当两次萃取的工艺参数范围相同时，具体的工艺参数值可以相同，也可以不同。上述镍含量的测定方法中，所述石墨炉原子吸收光谱仪用于测定浊点萃取液体中镍离子含量，也就是测定包含在表面活性剂中的金属螯合物中的镍离子含量。相比于火焰原子吸收分光光谱法，采用石墨炉原子吸收光谱法利用在封闭空间内发生原子化，效率高，灵敏度高，可以达到ppb级别，而火焰原子吸收分光光谱法样品雾化后喷入火焰进行原子化只能达到ppm级别。上述镍含量的测定方法以trionx-114为表面活性剂，8-羟基喹啉为螯合剂待测样品中的镍进行浊点萃取，再通过石墨炉原子吸收光谱法进行分析检测，消除了待测样品中共存离子对测试的干扰，改善了分析方法的分析性能，提高了分析方法的灵敏度和准确性，尤其适用于高盐溶液中镍含量的测定。以下通过具体实施例对上述镍含量的测定方法进一步阐述。以下实施例中，石墨炉原子吸收光谱仪测定条件如下：检测波长：232.0nm，狭缝：0.2nm，空心阴极灯灯电流4.0ma，氘灯扣背景：开，读数次数：2次；标准曲线拟合：线性；其他参数见下表1。表1石墨炉原子吸收光谱仪相关参数设置需要说明的是，表1中步骤1～9整个过程为原子化过程，具体包括三个阶段：干燥阶段、灰化阶段及原子化阶段。其中，干燥阶段中干燥的温度从85℃到95℃再到120℃分阶段逐渐升高，相对应的时间是不同的，分别为5.0秒、40.0秒和10.0秒；灰化阶段温度保持为1100℃，在步骤4～6中，时间不相同，流量和信号储存出现变化；原子化阶段温度保持为2400℃，在步骤7～9中，时间、流量、读数都有发生变化。以下实施例中，所用到仪器和试剂如下所示：安捷伦spectraa240fs原子吸收光谱仪，镍空心阴极灯，电子分析天平(精度0.0001g，赛多利斯科学仪器(北京)有限公司)，多管架自动平衡离心机(湘仪离心机仪器有限公司)，hh-2数显恒温水浴锅(上海梅香仪器有限公司)，dw-hw138超低温冰箱(中科美菱低温科技有限公司)，pb-10型ph计(赛多利斯科学仪器(北京)有限公司)，移液管(2ml/5ml，北京玻璃仪器厂)，thermo移液枪(100-1000μl)等。超纯水；镍标准物质(1000mg/l，国家有色金属及电子材料分析测试中心，编号：gsb04-1740-2004)；65％硝酸(优级纯，德国默克公司)；甲醇(高效液相色谱纯，山东禹王实业有限公司化工分公司)；tritonx-114(试剂级，阿拉丁试剂(上海)有限公司)；0.1mol/l8-羟基喹啉(分析纯，国药集团化学试剂有限公司)：准确称取0.7258g8-羟基喹啉，用0.5mol/l硝酸定容至50ml棕色容量瓶中；氢氧化钠(分析纯，西陇化工股份有限公司)；高纯度氩气(纯度≥99.999％，深圳市华特鹏特种气体有限公司)。实施例1测定标准曲线、方法线性范围、检出限考察配制镍离子标准溶液：用移液管准确量取5.0ml1000mg/l镍标准物质于容量瓶中，再用0.5mol/l稀硝酸定容至100ml，得到含镍浓度为50mg/l的溶液作为中间液；用移液管准确量取2.0ml50mg/l中间液于容量瓶中，再用0.5mol/l稀硝酸定容至100ml，得到含镍浓度为1mg/l的溶液即为镍标准贮备液；用移液管准确量取5.0ml1mg/l镍标准贮备液于容量瓶中，再用0.5mol/l稀硝酸定容至100ml，得到含镍浓度为50μg/l的溶液即为镍标准母液。以50μg/l的镍标准溶液作为母液，0.5mol/l稀硝酸作为制备液，仪器自动配制成浓度c分别为5.0μg/l、10.0μg/l、20.0μg/l、30.0μg/l、40.0μg/l、50.0μg/l的镍系列标准溶液。在上述选定的工作条件下，以pbs缓冲液(磷酸缓冲盐溶液，phosphatebuffersaline)作为模拟血液，对10mlpbs缓冲液进行二次浊点萃取，得到的分析特征参数如表2所示，标准曲线如图2。方法检出限定义为空白pbs溶液萃取后重复测定11次的标准偏差的3倍与标准曲线斜率的比值(3s/k)。表2方法分析特性方法浊点萃取法标准曲线a＝0.00626cni(μg/l)+0.02015相关系数(r)0.99986线性范围(μg/l)5.0-50.0检出限1.28由表2可知，二次浊点萃取法测定镍离子含量可获得较好的分析特征参数，检出限为1.28μg/l。实施例2pbs缓冲液中镍含量的加标回收率试验以pbs缓冲液作为模拟血液，为检验上述镍含量的测定方法的准确度进行了加标回收率试验，其操作步骤如下：加标样品制备：用移液管准确量取5.0ml1000mg/l镍标准物质于容量瓶中，再用0.5mol/l稀硝酸定容至100ml，得到含镍浓度为50mg/l的溶液作为中间液；用移液管准确量取2.0ml50mg/l中间液于容量瓶中，再用0.5mol/l稀硝酸定容至100ml，得到含镍浓度为1mg/l的溶液即为镍标准贮备液。分别准确移取2ml、3ml、4ml镍标准贮备液(1mg/l)，并用pbs缓冲液分别定容至100ml，制得浓度分别为20ug/l、30ug/l、40ug/l加标样品溶液。分别精确量取10ml三种加标样品溶液于15ml塑料离心管中，分别加入0.4ml0.1mol/l8-羟基喹啉和1.0ml质量分数为50％的tritonx-114，振荡摇匀，并用4mol/lnaoh溶液和0.5mol/lhno3将其ph调至7.0，摇匀后放入70℃水浴加热40min，待溶液分层后，取出并在转速为3500r/min条件下离心20min，离心后为增加表面活性剂富集相的密度，将其放入超低温冰箱(-80℃)中冷冻3min，迅速取出上层液体至另一支15ml新塑料离心管中，下层浊点萃取液体a含待测镍溶液；置于新塑料离心管中的上层液体按以上步骤进行二次浊点萃取，处理后，取走上层液体，下层浊点萃取液体b含待测镍溶液；合并萃取液a与b，并用65％hno3与甲醇混合液(v/v＝1:9)定容至10ml，待测，同时用同样的方法处理10.0mlpbs空白溶液作为试剂空白。结果如下表3：表3二次浊点萃取法加标回收率测试结果加标样品编号加标浓度(ug/l)测定值(ug/l)加标回收率(％)12019.1995.9523030.76102.5334039.2498.10由表3可知加标回收率在95.95％～102.53％之间，说明采用上述镍含量的测定方法测定pbs模拟血液中的镍含量的测定结果较准确。实施例3本实施例中在其它条件不变的情况下，样品只经过一次浊点萃取处理，并考察加标回收率。具体操作步骤如下：加标样品制备：用移液管准确量取5.0ml1000mg/l镍标准物质于容量瓶中，再用0.5mol/l稀硝酸定容至100ml，得到含镍浓度为50mg/l的溶液作为中间液；用移液管准确量取2.0ml50mg/l中间液于容量瓶中，再用0.5mol/l稀硝酸定容至100ml，得到含镍浓度为1mg/l的溶液即为镍标准贮备液。分别准确移取2ml、3ml、4ml、5ml镍标准贮备液(1mg/l)，并用pbs模拟血液分别定容至100ml，制得浓度分别为20ug/l、30ug/l、40ug/l、50ug/l加标样品溶液。样品处理过程：分别精确量取10ml以上4种加标样品溶液于15ml塑料离心管中，分别加入0.4ml0.1mol/l8-羟基喹啉和1.0ml质量分数为50％的tritonx-114，振荡摇匀，并用4mol/lnaoh溶液和0.5mol/lhno3将其ph调至7.0，摇匀后放入70℃水浴加热40min，待溶液分层后，取出并在转速为3500r/min条件下离心20min，离心后为增加表面活性剂富集相的密度，将其放入超低温冰箱(-80℃)中冷冻3min，迅速取出上层液体，下层浊点萃取液体含待测镍溶液。用65％hno3与甲醇混合液(v/v＝1:9)将下层浊点萃取液体定容至10ml，待测，同时用同样的方法处理10.0mlpbs空白溶液作为试剂空白。结果如下表4：表4一次浊点萃取法加标回收率测试结果加标样品编号加标浓度(ug/l)测定值(ug/l)加标回收率(％)12018.274291.3723027.710192.3734029.700674.2545038.111076.22由表4可以看出一次浊点萃取法处理的样品加标回收率为74.25％～92.37％之间。对比实施例2和实施例3，可以得知当进行二次浊点萃取时所测的回收率，优于进行一次浊点萃取时所测的回收率。实施例4pbs模拟血液中镍含量的精密度试验于上述选定的工作条件下，分别由两人通过二次浊点萃取法处理浓度分别为20、30、40ug/l的pbs模拟血液空白加标样品，并测定其浓度，计算两人检测平均值的相对标准偏差，结果如下表5：表5通过表5可以看出采用上述镍含量的测定方法测定pbs模拟血液中镍含量相对标准偏差在0.88％～3.27％之间，精密度良好。实施例5：样品溶液制备：将5个相同规格的由镍钛合金丝编织而成的封堵器样品分别置于三角锥形瓶中，根据样品表面积，再按照1cm2/ml的比例加入68.5mlpbs模拟血液，使样品完全浸没于模拟血液中，在(37±1)℃水浴中浸泡1天后同一时间取样(5个平行样)，作为样品。样品浊点萃取分离处理得到待测样品溶液：精确量取10ml上述待测样品溶液于15ml塑料离心管中，分别加入0.4ml0.1mol/l8-羟基喹啉和1.0ml质量分数为45％的tritonx-114，振荡摇匀，并用4mol/lnaoh溶液和0.5mol/lhno3将其ph调至7.00，摇匀后放入70℃水浴加热40min，待溶液分层后，取出并在转速为3500r/min条件下离心20min，离心后为增加表面活性剂富集相的密度，将其放入超低温冰箱(-80℃)中冷冻3min，迅速取出上层液体至另一支15ml新塑料离心管中，下层浊点萃取液体a含待测镍溶液；置于新塑料离心管中的上层液体按以上步骤进行二次浊点萃取，处理后，取走上层液体，下层浊点萃取液体b含待测镍溶液；合并萃取液a与b，并用65％hno3与甲醇混合液(v/v＝1:9)定容至10ml，得到待测样品溶液。样品吸光度的测定：在同一仪器参数条件下进行待测样品溶液吸光度的测定，根据实施例1得到的线性回归方程可计算出第一天样品的镍离子释放量分别为：28.63μg、22.92μg、24.65μg、22.60μg、23.72μg。实施例6：样品溶液制备：将实施例5中的5个镍钛合金丝编织而成的封堵器样品取出并用纯水冲洗干净，干燥后分别置于三角锥形瓶中，根据样品表面积，再按照1cm2/ml的比例加入68.5mlpbs模拟血液，使样品完全浸没于模拟血液中，在(37±1)℃水浴中再浸泡1天后同一时间取样(5个平行样)，作为样品。样品浊点萃取分离处理得到待测样品溶液：精确量取10ml样品溶液于15ml塑料离心管中，分别加入0.4ml0.08mol/l8-羟基喹啉和1.0ml质量分数为50％的tritonx-114，振荡摇匀，并用4mol/lnaoh溶液和0.5mol/lhno3将其ph调至7.05，摇匀后放入75℃水浴加热60min，待溶液分层后，取出并在转速为3800r/min条件下离心25min，离心后为增加表面活性剂富集相的密度，将其放入超低温冰箱(-70℃)中冷冻2.5min，迅速取出上层液体至另一支15ml新塑料离心管中，下层浊点萃取液体a含待测镍溶液；置于新塑料离心管中的上层液体按以上步骤进行二次浊点萃取，处理后，取走上层液体，下层浊点萃取液体b含待测镍溶液；合并萃取液a与b，并用65％hno3与甲醇混合液(v/v＝1:8)定容至10ml，得到待测样品溶液。样品吸光度的测定：在同一仪器参数条件下进行待测样品溶液吸光度的测定，根据实施例1得到的线性回归方程可计算出第二天样品的镍离子释放量分别为：15.17μg、12.89μg、14.28μg、12.35μg、14.28μg。实施例7：样品溶液制备：将实施例6中的5个镍钛合金丝编织而成的封堵器样品取出并用纯水冲洗干净，干燥后分别置于三角锥形瓶中，根据样品表面积，再按照1cm2/ml的比例加入68.5mlpbs模拟血液，使样品完全浸没于模拟血液中，在(37±1)℃水浴中再浸泡2天后同一时间取样(5个平行样)，作为样品。样品浊点萃取分离处理得到待测样品溶液：精确量取10ml样品溶液于15ml塑料离心管中，分别加入0.4ml0.15mol/l8-羟基喹啉和1.0ml质量分数为55％的tritonx-114，振荡摇匀，并用4mol/lnaoh溶液和0.5mol/lhno3将其ph调至7.10，摇匀后放入65℃水浴加热50min，待溶液分层后，取出并在转速为3200r/min条件下离心30min，离心后为增加表面活性剂富集相的密度，将其放入超低温冰箱(-75℃)中冷冻2min，迅速取出上层液体至另一支15ml新塑料离心管中，下层浊点萃取液体a含待测镍溶液；置于新塑料离心管中的上层液体按以上步骤进行二次浊点萃取，处理后，取走上层液体，下层浊点萃取液体b含待测镍溶液；合并萃取液a与b，并用65％hno3与甲醇混合液(v/v＝1:10)定容至10ml，得到待测样品溶液。样品吸光度的测定：在同一仪器参数条件下进行待测样品溶液吸光度的测定，根据实施例1得到的线性回归方程可计算出第四天样品的镍离子释放量分别为：13.39μg、11.81μg、12.44μg、13.45μg、13.79μg。实施例8：人工模拟体液(hank's溶液)中镍含量的加标回收率试验。hank's溶液中各组分配比：nacl(8g/l),kcl(0.4g/l),cacl2(0.14g/l),nahco3(0.35g/l),c6h12o6(1.0g/l),mgcl2·6h2o(0.1g/l),mgso4·7h2o(0.06g/l),kh2po4(0.06g/l),na2hpo4·12h2o(0.06g/l),用hcl和naoh溶液调节ph＝7.5。为检验方法的准确度进行了加标回收率试验，与实施例2的区别仅在于：在加标样品制备中，分别准确移取2ml、3ml、4ml镍标准贮备液(1mg/l)，并用hank's人工模拟血液分别定容至100ml，制得浓度分别为20ug/l、30ug/l、40ug/l加标样品溶液。分别精确量取10ml三种加标样品溶液于15ml塑料离心管中，分别加入0.4ml0.1mol/l8-羟基喹啉和1.0ml质量分数为50％的tritonx-114，振荡摇匀，并用4mol/lnaoh溶液和0.5mol/lhno3将其ph调至7.0，摇匀后放入70℃水浴加热40min，待溶液分层后，取出并在转速为3500r/min条件下离心20min，离心后为增加表面活性剂富集相的密度，将其放入超低温冰箱(-80℃)中冷冻3min，迅速取出上层液体至另一支15ml新塑料离心管中，下层浊点萃取液体a含待测镍溶液；置于新塑料离心管中的上层液体按以上步骤进行二次浊点萃取，处理后，取走上层液体，下层浊点萃取液体b含待测镍溶液；合并萃取液a与b，并用65％hno3与甲醇混合液(v/v＝1:9)定容至10ml，待测，同时用同样的方法处理10.0mlhank's空白溶液作为试剂空白。结果如下表6：表6加标回收率测试结果加标样品编号加标浓度(ug/l)测定值(ug/l)加标回收率(％)12020.70103.5023029.9999.9734039.7899.45由表6可知加标回收率在99.45％～103.50％之间，说明本发明测定hank's人工模拟体液中镍含量准确。上述实施例测定的是pbs模拟血液和hank's人工模拟体液中的镍含量。可以理解的，上述镍含量的测定方法也适用于其他环境镍含量的测定，例如海水环境，盐含量高的溶液等环境。以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。当前第1页12