一种土壤中有机氯农药提取的前处理方法与流程

本发明涉及环境检测领域中土壤和沉积物中有机氯农药的测定的前处理方法领域，具体为一种土壤中有机氯农药提取的前处理方法。

背景技术：

现有土壤和沉积物中有机氯农药提取的前处理方法主要为以下几种：索氏提取法、微波萃取法和加速流体萃取法，其中索氏提取操作繁琐，耗时较长，工作效率低下，有机溶剂用量较大，氮吹浓缩用气量较大，浓缩效率较低，旋转蒸发每次只能处理一个样品，无法成批次进行，且存在交叉污染的可能；微波萃取法在萃取结束后仍需要进一步离心分离有机相，因而增加了人为误差的影响，仪器成本较高，对操作者操作水平要求较高，氮吹浓缩用气量较大，浓缩效率较低，旋转蒸发每次只能处理一个样品，无法成批次进行，且存在交叉污染的可能；加速流体萃取法仪器成本较高，高浓度的样品易造成管道污染，对操作者操作水平要求较高，操作不当会造成管路堵塞，氮吹浓缩用气量较大，浓缩效率较低；旋转蒸发每次只能处理一个样品，无法成批次进行，且存在交叉污染的可能。

现有的前处理方法对于处理的效率不高，且需要事先对土壤进行处理，方法步骤繁琐，不够简便；因此市场急需研制一种土壤中有机氯农药提取的前处理方法来帮助人们解决现有的问题。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种土壤中有机氯农药提取的前处理方法，以解决上述背景技术中提出的处理效率不高，且需要事先对土壤进行处理，方法步骤繁琐，不够简便的问题。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种土壤中有机氯农药提取的前处理方法，包括如下步骤：

步骤一：称取土壤于250ml蓝盖瓶中；

步骤二：加入适量无水硫酸钠脱水，添加100ml土壤提取剂；

步骤三：在超声波仪中超声5min；

步骤四：在28位翻转振荡机上振摇2h；

步骤五：搭建k-d装置；

步骤六：过滤；

步骤七：使用k-d装置浓缩；

步骤八：定容至1ml；

步骤九：若用ecd进行检测，溶剂转换为正己烷（或类似的非极性溶剂）；

步骤十：使用12位氮吹浓缩仪进行氮吹浓缩；

步骤十一：定容至1ml，用一次性巴斯德吸管转移进2ml进样瓶中。

优选的，所述步骤一中，250ml蓝盖瓶的瓶盖中配有ptfe垫片。

优选的，所述步骤二中，无水硫酸钠经400℃灼烧4小时去除可能吸附的有机杂质后冷却或使用溶剂润洗，土壤提取剂为丙酮-二氯甲烷提取剂，将丙酮（气相色谱级或更高级别）和二氯甲烷（气相色谱级或更高级别）按体积比1:1的比例混合，或丙酮-正己烷提取剂，将丙酮（气相色谱级或更高级别）和正己烷（气相色谱级或更高级别）按体积比1:1的比例混合。

优选的，所述步骤四中，翻转振荡机转速30r/min±2r/min。

优选的，所述步骤五中，k-d装置含10ml接收管、500ml加液烧瓶、三球施耐德柱和两球施耐德柱，k-d装置使用前需用正己烷润洗一遍，当采用丙酮-二氯甲烷土壤提取剂时，用二氯甲烷润洗，弃去废液后使用。

优选的，所述步骤六中，玻璃纤维滤膜中加入少量无水硫酸钠，倾倒过程中液面高度不超过玻璃纤维滤膜高度。

优选的，所述步骤八中，浓缩时先将样品中加入5-8粒碳化硅沸石架上三球浓缩柱，于恒温水浴锅中浓缩，水浴温度85℃，样品浓缩至6-8ml时取出，冷却至室温后，拆掉加液烧瓶和三球浓缩柱，换上两球浓缩柱，继续浓缩至0.6-0.8ml左右。

优选的，所述步骤十中，氮吹浓缩前，取一定量的样品浓缩液，加入10-20倍量的正己烷（或类似的非极性溶剂）。

优选的，所述步骤十一中，2ml进样瓶配有ptfe隔垫的盖子。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

1、该发明可同时对批量土样进行前处理，相比较于微波萃取法和加速流体萃取法，旋转蒸发每次只能处理一个样品，无法成批次进行的情况，处理效率大大提高；

2、该发明可批次处理样品，耗时较短，操作简便，对操作者水平要求相对较低，易于推广；

3、该发明不需使用昂贵的仪器，成本低廉，节省氮气，不易造成交叉污染；

4、该发明超声后土壤的分散性和均匀性较好，不用事先研磨土壤，对土壤的质量造成损失，且处理前准备工作少，对土质要求较低；

5、该发明提取步骤在相对密闭的空间中完成，重现性好，回收率可达80%以上。

附图说明

图1为本发明的一种土壤中有机氯农药提取的前处理方法的工作流程图。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。

请参阅图1，本发明提供的一种实施例：一种土壤中有机氯农药提取的前处理方法，包括如下步骤：

步骤一：称取土壤于250ml蓝盖瓶中；

步骤二：加入适量无水硫酸钠脱水，添加100ml土壤提取剂；

步骤三：在超声波仪中超声5min，将因含水量高而结块的土壤进行分散，不需要事先对土壤进行研磨，且任何土质的土壤都能进行处理；

步骤四：在28位翻转振荡机上振摇2h，振摇均匀；

步骤五：搭建k-d装置，若土壤提取剂为丙酮-正己烷提取剂，k-d装置使用前需用正己烷润洗一遍，当采用丙酮-二氯甲烷土壤提取剂时，用二氯甲烷润洗，弃去废液后使用；

步骤六：过滤，将玻璃纤维滤膜对折两次，呈三角状放入玻璃漏斗中，将玻璃纤维滤膜展开贴合玻璃漏斗的内表面；

步骤七：使用k-d装置浓缩；

步骤八：定容至1ml，用一次性巴斯德吸管转移进2ml进样瓶中，2ml进样瓶配有ptfe隔垫的盖子；

步骤九：若用ecd进行检测，溶剂转换为正己烷（或类似的非极性溶剂）；

步骤十：使用12位氮吹浓缩仪进行氮吹浓缩；

步骤十一：定容至1ml，用一次性巴斯德吸管转移进2ml进样瓶中。

进一步，步骤一中，250ml蓝盖瓶的瓶盖中配有ptfe垫片。

进一步，步骤二中，无水硫酸钠经400℃灼烧4小时去除可能吸附的有机杂质后冷却或使用溶剂润洗，土壤提取剂为丙酮-二氯甲烷提取剂，将丙酮（气相色谱级或更高级别）和二氯甲烷（气相色谱级或更高级别）按体积比1:1的比例混合，或丙酮-正己烷提取剂，将丙酮（气相色谱级或更高级别）和正己烷（气相色谱级或更高级别）按体积比1:1的比例混合。

进一步，步骤四中，翻转振荡机转速30r/min±2r/min。

进一步，步骤五中，k-d装置含10ml接收管、500ml加液烧瓶、三球施耐德柱和两球施耐德柱，k-d装置使用前需用正己烷润洗一遍，当采用丙酮-二氯甲烷土壤提取剂时，用二氯甲烷润洗，弃去废液后使用。

进一步，步骤六中，玻璃纤维滤膜中加入少量无水硫酸钠，无水硫酸钠经400℃灼烧4小时去除可能吸附的有机杂质后冷却或使用溶剂润洗，倾倒过程中液面高度不超过玻璃纤维滤膜高度，避免未过滤物质从中滤出。

进一步，步骤八中，浓缩时先将样品中加入5-8粒碳化硅沸石架上三球浓缩柱，于恒温水浴锅中浓缩，水浴温度85℃，样品浓缩至6-8ml时取出，冷却至室温后，拆掉加液烧瓶和三球浓缩柱，换上两球浓缩柱，继续浓缩至0.6-0.8ml左右。

进一步，步骤十中，氮吹浓缩前，取一定量的样品浓缩液，加入10-20倍量的正己烷（或类似的非极性溶剂）。

进一步，步骤十一中，2ml进样瓶配有ptfe隔垫的盖子。

底泥（沉积物）中六六六和滴滴涕的测定，用该方法进行前处理，一次可同时处理28个样品。由于土样含水率较高，部分土样成块儿状，加入土壤提取剂用该方法超声后可使土样颗粒相对分散，经过翻转振荡两个小时后过滤，经过k-d浓缩后定容，上机检测。用ecd检测，其空白加标的回收率分别能够达到85%-105%，满足标准hj921-2017的要求。用gcms检测时，其空白加标和实际样品加标的回收率为91%-111%和82%-102%，满足标准hj835-2017的要求。

工作原理：称取一定量土样于250ml蓝盖瓶中，土样在称样之前要搅拌均匀，再加入适量无水硫酸钠脱水，用瓶口移液器加入100ml土壤提取剂，盖上瓶盖，将盛有土壤和提取剂的蓝盖瓶置于超声波仪中，超声5min，使结块儿的土壤尽量分散，然后放于翻转振荡机上振摇2小时，转速30r/min±2r/min，搭建好k-d装置中的接收管和加液烧瓶，在玻璃漏斗中放入折好的玻璃纤维滤膜，在滤膜中加入少量无水硫酸钠用于脱水，整套过滤装置用正己烷（当采用丙酮-二氯甲烷提取剂时，用二氯甲烷润洗）润洗一遍后弃去废液待用，将土样提取液缓缓倾倒入玻璃漏斗中，此过程中液面高度不要超过滤膜高度，用30ml正己烷润洗装土样的蓝盖瓶3次，润洗液合并入k-d装置中，过滤完成后于样品中加入5~8粒碳化硅沸石架上三球浓缩柱，于水浴锅中浓缩，水浴温度85℃，样品浓缩至6~8ml时取出，冷却至室温后，拆掉加液烧瓶和三球浓缩柱，换上两球浓缩柱，继续浓缩至0.6~0.8ml左右，但不可浓缩至干，最终样品定容至1.0ml，用一次性巴斯德吸管转移入2ml进样品中待测，当采用丙酮-二氯甲烷提取剂时，如样品需要用ecd检测器测试，应将溶剂转换为正己烷（或类似的非极性溶剂），取一定量的样品浓缩液，加入10~20倍量的正己烷（或类似的非极性溶剂），采用氮吹浓缩定容至1ml。

对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何附图标记视为限制所涉及的权利要求。