本发明涉及植物油脂品质检测
技术领域：
，更具体地说，是涉及一种月见草油氧化稳定性的检测方法。
背景技术：
：食用油脂是人类膳食重要组成部分，是人类三大营养素之一，其主要成份是各种高级脂肪酸的甘油酯，脂肪酸一般是含偶数碳原子的直链羧酸，分为饱和脂肪酸(如硬脂酸、软脂酸、豆寇酸、月桂酸、癸酸、辛酸和己酸等豆寇酸、月桂酸、癸酸、辛酸和己酸等)和不饱和脂肪酸(如油酸，亚油酸，亚麻酸等)；植物油脂中，不饱和脂肪酸甘油酯含量较高，熔点较低，室温下呈液态，同时不同品种的植物油脂所含的脂肪酸的种类及比例各不相同。油脂在贮存过程中由于受空气、光线、温度等因素影响，易发生自身氧化，从而产生各种过氧化物。油脂的氧化所产生的过氧化物虽然本身无色无味无毒，对油脂质量的影响不大。但是，过氧化物很不稳定，易分解为许多二级氧化产物，如醛类、酮类、醇类等，其中的一些化合物对人体会产生一定的危害。因此测定油脂的过氧化值很有必要。过氧化值表示油脂自动氧化初期形成的氢过氧化物的数量，其值愈高，表明脂肪酸进行氧化的程度愈强；当过氧化值开始明显升高时，表明了油脂大量被氧化，油脂的稳定性降低，脂肪酸发生酸败。油脂氧化后所产生的过氧化物还会继续被氧化分解而造成油脂的酸败变质。由于油脂氧化后的过氧化物十分复杂，要直接测定其具体含量亦很困难，因此目前测定油脂过氧化物的方法大多都是测定其间接含量。传统的油脂氧化分析方法多为化学法，即通过化学手段测定过氧化值、茴香胺值、共扼二烯烃等，作为常规方法，它们只能提供唯一的指标，但是却不能从中得到样品的实际化学成分的信息；另外，在油脂氧化初期往往很难用化学分析的方法准确测定。如现有技术中对过氧化值进行检测的方法有以下几种：(1)滴定法：根据过氧化物在酸性(冰醋酸)条件下可以氧化碘化钾，从而析出碘，因硫代硫酸钠能与碘进行定量反应，因此可以用硫代硫酸钠的标准溶液滴定析出的碘，并根据消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积来计算油脂的过氧化值。但是，由于所用ki工试剂的还原性、所析出碘的挥发性、滴定终点的不明显性和加指示剂迟早对测定结果的影响，使此法操作既繁琐又不易掌握。(2)分光光度比色法：根据油脂中过氧化物氧化生成从而使溶液着色，最后通过在410nm波长下测定样液吸光值并与碘标准系列溶液吸光值比较定量。但是，该方法同样存在操作繁琐、误差较大、耗时较长等缺点，不适合快速实时监测。另一种色谱法，如气相色谱法、高效液相色谱法这类技术，可以更细致地研究氧化进程，对油脂轻度氧化也非常敏感，然而却需要大量的抽样处理，设备操作复杂又消耗大量预处理时间，不能实现实时快速分析的目的。因此，制定一种油脂氧化便捷快速且对于轻度痕量氧化又十分灵敏的分析方法是十分必要的。目前，油脂氧化稳定性测定的方法有：schael的烘箱法、firaastell氧吸收法、sylvester氧吸收法、折射率法、热分析法(dsc，dta，tg等)法等。但是最为适用和应用最广的是swift法，即活性氧法或称做aom(activeoxygenmethod)。此法是将定量待测油样保持在97.8℃，并向其中通入一定流量(2.33m1/sec)的空气，使其发生氧化反应，同时对油样的过氧化值变化进行动态测定；当油样过氧化值达到100meq/kg时，其氧化的时间即为aom值。aom法是30年代发展起来的测试方法，其后分别被美国油脂化学家协会(aocs)和英国国家标准(bs)定为标准方法(aocsmethodcd12-57和bs-684section2.25)，并一直沿用至今。但是，aom法操作繁琐，耗用大量人力物力；在进行过氧化值测定时，因采用滴定法，所需样品量较大，故aom测定时，需用多个反应管同时进行反应，这样测定重复性差，而且很难实现自动化操作；若测定稳定性好的油样，其aom值往往达数十小时，这样测定人员需要和油样一起熬几十小时的时间，劳动强度很大，所以aom法不易推广使用。技术实现要素：有鉴于此，本发明在对大量月见草油过氧化值和其介电常数数据关系进行分析的基础上，提出了一种月见草油氧化稳定性的检测方法，本发明提供的检测方法准确性好且操作简单，对月见草油的品质检测标准的进一步完善起到重要作用。本发明提供了一种月见草油氧化稳定性的检测方法，包括以下步骤：a)采用建立的月见草油介电常数的定量检测方法分别对不同氧化程度的月见草油的介电常数进行定量检测，得到月见草油的介电常数与氧化程度的关系；b)对待测月见草油样品的介电常数进行定量检测，检测结果与步骤a)得到的月见草油的介电常数与氧化程度的关系进行比较，得到月见草油氧化稳定性的检测结果。优选的，步骤a)中所述建立的月见草油介电常数的定量检测方法为物理指标分析法。优选的，步骤a)中所述物理指标分析法的仪器为wgjstd-a型介质损耗及介电常数测试仪。优选的，步骤a)中所述物理指标分析法的温度为35℃～45℃，振荡频率的范围为25khz～50mhz，分档为25khz～74khz、74khz～213khz、213khz～700khz、700khz～1.95mhz、1.95mhz～5.2mhz、5.2mhz～17mhz和17mhz～50mhz七个量程。优选的，步骤a)中所述物理指标分析法包括电感测量和电容测量；所述电感测量的范围为0.1μh～1h，分档为0.1μh～1μh、1μh～10μh、10μh～100μh、0.1mh～lmh、1mh～10mh、10mh～100mh和100mh～1h七个量程；所述电容测量的范围为1pf～460pf，主调范围为40pf～500pf，主调范围准确度为50pf以下±1.5pf、150pf以上±1％，微调范围为0～±3pf，微调范围准确度为±0.2pf。优选的，步骤a)中所述不同氧化程度的月见草油包括30天、60℃温箱加速氧化后的未充氮包装的月见草油、30天、60℃温箱加速氧化后的充氮包装的月见草油和新精炼的月见草油。优选的，所述30天、60℃温箱加速氧化后的充氮包装的月见草油的充氮压力为0.5个大气压～1.5个大气压，充氮温度为10℃～30℃，充氮次数为1次～3次。优选的，步骤a)中所述定量检测的过程具体为：a1)将不同氧化程度的月见草油按照不同温度分为若干组，分别对每组进行三次介电常数分析，控制所述介电常数分析的准确度在2％以内，计算得到月见草油的介电常数的测定平均值；a2)将步骤a1)得到的月见草油的介电常数的测定值分别与对应氧化程度的月见草油的过氧化值进行匹配，得到月见草油的介电常数与氧化程度的关系。优选的，步骤a1)中所述不同温度具体为：0℃、10℃、20℃、30℃、40℃、50℃和60℃。本发明还提供了一种上述技术方案所述的月见草油氧化稳定性的检测方法在月见草油品质检测中的应用。本发明提供了一种月见草油氧化稳定性的检测方法，包括以下步骤：a)采用建立的月见草油介电常数的定量检测方法分别对不同氧化程度的月见草油的介电常数进行定量检测，得到月见草油的介电常数与氧化程度的关系；b)对待测月见草油样品的介电常数进行定量检测，检测结果与步骤a)得到的月见草油的介电常数与氧化程度的关系进行比较，得到月见草油氧化稳定性的检测结果。本发明在对大量月见草油过氧化值和其介电常数数据关系进行分析的基础上，提出了一种月见草油氧化稳定性的检测方法，通过测定月见草油的介电常数来检测其氧化稳定性，同时建立了月见草油氧化稳定性的定量检测方法。本发明提供的检测方法准确性好且操作简单，对月见草油的品质检测标准的进一步完善起到重要作用。此外，本发明提供的检测方法应用在月见草油的品质检测中，能够及时发现月见草油的轻度痕量氧化，及时快速地监测月见草油品质安全稳定性；并且能够实现自动化操作，降低人力、物力投入，对国内外月见草油的研究领域具有重要贡献，推动月见草油氧化稳定性检测技术的发展，提高植物油脂品质监测能力。具体实施方式下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。本发明提供了一种月见草油氧化稳定性的检测方法，包括以下步骤：a)采用建立的月见草油介电常数的定量检测方法分别对不同氧化程度的月见草油的介电常数进行定量检测，得到月见草油的介电常数与氧化程度的关系；b)对待测月见草油样品的介电常数进行定量检测，检测结果与步骤a)得到的月见草油的介电常数与氧化程度的关系进行比较，得到月见草油氧化稳定性的检测结果。本发明首先采用建立的月见草油介电常数的定量检测方法分别对不同氧化程度的月见草油的介电常数进行定量检测，得到月见草油的介电常数与氧化程度的关系。在本发明中，所述建立的月见草油介电常数的定量检测方法优选为物理指标分析法。在本发明中，所述物理指标分析法的仪器优选为wgjstd-a型介质损耗及介电常数测试仪，由仪思奇(北京)科技发展有限公司提供；该仪器操作简单，校正方便；开放式探头结构容易清洗。在本发明中，所述wgjstd-a型介质损耗及介电常数测试仪主要原理是测量油脂在工频、音频、高频(包括米波波长在内)下电容率和介质损耗因数的推荐方法，其中高频介质损耗测试系统由s916测试装置(夹具)、gdat型高频q表、数据采集和tanδ自动测量控件(装入gdat)、及lki-1型电感器组成，该仪器系统提供了材料的高频介质损耗角正切值(tanδ)和介电常数(ε)自动测量的最佳解决方案。本发明采用wgjstd-a型介质损耗及介电常数测试仪在特定条件及条件参数下，能够准确地定量检测出月见草油的介电常数，准确度能够控制在2％以内。在本发明中，所述物理指标分析法的温度优选为35℃～45℃，更优选为40℃；所述物理指标分析法的振荡频率的范围优选为25khz～50mhz，分档为25khz～74khz、74khz～213khz、213khz～700khz、700khz～1.95mhz、1.95mhz～5.2mhz、5.2mhz～17mhz和17mhz～50mhz七个量程。在本发明优选的实施例中，所述物理指标分析法的振荡频率选用量程为700khz～1.95mhz。在本发明中，所述物理指标分析法优选包括电感测量和电容测量。在本发明中，所述电感测量的范围优选为0.1μh～1h，分档为0.1μh～1μh、1μh～10μh、10μh～100μh、0.1mh～lmh、1mh～10mh、10mh～100mh和100mh～1h七个量程。在本发明优选的实施例中，所述电感测量选用量程为0.1mh～lmh。在本发明中，所述电容测量的范围优选为1pf～460pf，更优选为100pf～200pf；所述电容测量的主调范围优选为40pf～500pf，更优选为150pf～220pf；所述电容测量的主调范围准确度优选为50pf以下±1.5pf、150pf以上±1％；所述电容测量的微调范围优选为0～±3pf；所述电容测量的微调范围准确度优选为±0.2pf。在本发明中，所述不同氧化程度的月见草油优选包括30天、60℃温箱加速氧化后的未充氮包装的月见草油、30天、60℃温箱加速氧化后的充氮包装的月见草油和新精炼的月见草油；其中所述30天、60℃温箱加速氧化后的充氮包装的月见草油的充氮压力优选为0.5个大气压～1.5个大气压，更优选为1个大气压；所述30天、60℃温箱加速氧化后的充氮包装的月见草油的充氮温度优选为10℃～30℃，更优选为20℃；所述30天、60℃温箱加速氧化后的充氮包装的月见草油的充氮次数优选为1次～3次，更优选为1次。本发明对所述月见草油的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的世界各地各品种月见草油均可。在本发明中，所述月见草油优选均未添加抗氧化剂。本发明对所述30天、60℃温箱加速氧化的过程没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的在60℃温箱中进行的30天加速氧化实验即可。在本发明中，所述定量检测的过程优选具体为：a1)将不同氧化程度的月见草油按照不同温度分为若干组，分别对每组进行三次介电常数分析，控制所述介电常数分析的准确度在2％以内，计算得到月见草油的介电常数的测定值；a2)将步骤a1)得到的月见草油的介电常数的测定值分别与对应氧化程度的月见草油的过氧化值进行匹配，得到月见草油的介电常数与氧化程度的关系。本发明将不同氧化程度的月见草油按照不同温度分为若干组，分别对每组进行三次介电常数分析，控制所述介电常数分析的准确度在2％以内，计算得到月见草油的介电常数的测定值。在本发明中，所述不同氧化程度的月见草油与上述技术方案中的相同，在此不再赘述。在本发明中，所述不同温度优选具体为：0℃、10℃、20℃、30℃、40℃、50℃和60℃；即每种不同氧化程度的月见草油都分别按照0℃、10℃、20℃、30℃、40℃、50℃和60℃的温度设置为7组。在本发明中，所述介电常数分析采用上述技术方案中所述的月见草油介电常数的定量检测方法，在此不再赘述。得到所述月见草油的介电常数的测定值后，本发明将得到的月见草油的介电常数的测定值分别与对应氧化程度的月见草油的过氧化值进行匹配，得到月见草油的介电常数与氧化程度的关系。在本发明中，所述对应氧化程度的月见草油的过氧化值通过本领域技术人员熟知的gb/t5538-2005动植物油脂的过氧化值测定获得。得到所述月见草油的介电常数与氧化程度的关系后，本发明对待测月见草油样品的介电常数进行定量检测，检测结果与得到的月见草油的介电常数与氧化程度的关系进行比较，得到月见草油氧化稳定性的检测结果。在本发明中，所述定量检测的过程、条件及参数与上述技术方案步骤a)中的相同，在此不再赘述。本发明在对大量月见草油过氧化值和其介电常数数据关系进行分析的基础上，提出了一种月见草油氧化稳定性的检测方法。在本发明中，对于发生氧化的月见草油来说，氧化产物大都是低级油脂酸、醛类、酮类等极性化合物，这些极性化合物会降低月见草油的介电常数；由于月见草油是经过精炼的产品，其组成成分是几十种物质的混合物，而每种物质的氧化产物浓度都很低，因此通过检测月见草油中某一种特定的氧化产物的方法来分析月见草油氧化程度是比较困难的，因为任何物质的检测都是建立在一定检测限基础上的。而月见草油因含有很多不饱和脂肪酸，因此与氧化分不开，因此月见草油氧化后产生的自由基、低级油脂酸、醛类、酮类等极性化合物产物绝大多是都与介电常数有关，通过检测月见草油中某一种特定的氧化产物无法实现，但是通过测试月见草油的介电常数是可以实现的。而根据上述分析可知，月见草油的介电常数是可以通过定量检测和计算得到的，因此月见草油由于氧化而产生的介电常数就可以采用建立的月见草油的介电常数的定量检测方法进行测定。本发明提供的检测方法通过测定月见草油的介电常数来检测其氧化稳定性，同时建立了月见草油氧化稳定性的定量检测方法。本发明提供的检测方法准确性好且操作简单，对月见草油的品质检测标准的进一步完善起到重要作用。本发明还提供了一种上述技术方案所述的月见草油氧化稳定性的检测方法在月见草油品质检测中的应用。在本发明中，所述检测方法可以应用在月见草油生产、运输、储藏及使用过程中；本发明提供的检测方法应用在月见草油的品质检测中，能够及时发现月见草油的轻度痕量氧化，及时快速地监测月见草油品质安全稳定性；并且能够实现自动化操作，降低人力、物力投入，对国内外月见草油的研究领域具有重要贡献，推动月见草油检测技术的发展，提高植物油脂品质监测能力。本发明提供了一种月见草油氧化稳定性的检测方法，包括以下步骤：a)采用建立的月见草油介电常数的定量检测方法分别对不同氧化程度的月见草油的介电常数进行定量检测，得到月见草油的介电常数与氧化程度的关系；b)对待测月见草油样品的介电常数进行定量检测，检测结果与步骤a)得到的月见草油的介电常数与氧化程度的关系进行比较，得到月见草油氧化稳定性的检测结果。本发明在对大量月见草油过氧化值和其介电常数数据关系进行分析的基础上，提出了一种月见草油氧化稳定性的检测方法，通过测定月见草油的介电常数来检测其氧化稳定性，同时建立了月见草油氧化稳定性的定量检测方法。本发明提供的检测方法准确性好且操作简单，对月见草油的品质检测标准的进一步完善起到重要作用。此外，本发明提供的检测方法应用在月见草油的品质检测中，能够及时发现月见草油的轻度痕量氧化，及时快速地监测月见草油品质安全稳定性；并且能够实现自动化操作，降低人力、物力投入，对国内外月见草油的研究领域具有重要贡献，推动月见草油检测技术的发展，提高植物油脂品质监测能力。为了进一步说明本发明，下面通过以下实施例进行详细说明。实施例1测定月见草油的介电常数：分别对不同氧化程度的月见草油的介电常数进行定量检测；所述不同氧化程度的月见草油包括：(1)30天加速氧化后的未充氮包装的月见草油；(2)30天加速氧化后的充氮包装的月见草油；(3)新精炼的月见草油；以上三类月见草油均未使用抗氧化剂；其中，(2)30天加速氧化后的充氮包装的月见草油在20℃下进行一次充氮(充氮压力为1个大气压)后密封包装；以上三类月见草油每一类都按照0℃、10℃、20℃、30℃、40℃、50℃和60℃的温度设置为7组(序号依次为a、b、c、d、e、f)；每组进行三次介电常数分析，控制所述介电常数分析的准确度在2％以内；所述介电常数分析的仪器为wgjstd-a型介质损耗及介电常数测试仪，温度设为40℃，振荡频率选用700khz～1.95mhz量程，电感测量选用0.1mh～lmh量程，电容测量的范围为100pf～200pf，主调范围为150pf～220pf，其准确度为50pf以下±1.5pf、150pf以上±1％，微调范围为0～±3pf，其准确度为±0.2pf。再计算得到月见草油的介电常数的测定值；结果参见表1。表1不同氧化程度的月见草油的介电常数测试结果数据序号月见草油(未充氮)月见草油(充氮组)新精炼月见草油a4.012.891.82b4.032.931.86c4.063.011.96d4.123.051.98e4.283.181.99f4.333.232.02由表1可知，通过三类实际月见草油的对比测试发现，相同条件下的三类月见草油的介电常数关系为：未充氮组＞充氮组＞新鲜组，且组间差别显著，证实了通过测定月见草油的介电常数可以用来表征月见草油的氧化程度。实施例2实际月见草油分析实验：(1)将表1得到的不同氧化程度的月见草油的介电常数的测定值分别与对应氧化程度的月见草油的过氧化值进行匹配，得到月见草油的介电常数与氧化程度的关系；具体参见表2。表2不同氧化程度的月见草油的氧化程度分析结果数据(过氧化值单位：mmol/kg)序号月见草油(未充氮)月见草油(充氮组)新精炼月见草油a2.021.030.82b2.051.130.86c2.071.150.96d2.121.250.98e2.281.340.99f2.331.451.02所述对应氧化程度的月见草油的过氧化值通过本领域技术人员熟知的gb/t5538-2005动植物油脂的过氧化值测定获得。(2)取不同氧化程度的待测月见草油样品按照0℃、10℃、20℃、30℃、40℃、50℃和60℃的温度设置为7组(序号依次为a、b、c、d、e、f)；每组进行三次介电常数分析，控制所述介电常数分析的准确度在2％以内；所述介电常数分析的仪器为wgjstd-a型介质损耗及介电常数测试仪，温度设为40℃，振荡频率选用700khz～1.95mhz量程，电感测量选用0.1mh～lmh量程，电容测量的范围为100pf～200pf，主调范围为150pf～220pf，其准确度为50pf以下±1.5pf、150pf以上±1％，微调范围为0～±3pf，其准确度为±0.2pf。再计算得到待测月见草油样品的介电常数的测定值；结果参见表3。表3实际月见草油的介电常数测试结果数据将表3中的检测结果与步骤(1)得到的月见草油的介电常数与氧化程度的关系进行比较，得到待测月见草油样品氧化稳定性的检测结果；参见表4所示。表4实际月见草油的氧化程度分析结果数据(过氧化值单位：mmol/kg)序号月见草油a0.86b0.96c1.03d1.45e2.07f2.12同时，本发明采用gb/t5538-2005动植物油脂的过氧化值测定对待测月见草油样品的实际过氧化值进行测定，与实施例2提供的检测方法得到待测月见草油样品氧化稳定性的检测结果进行准确性验证，结果表明，本发明实施例2提供的检测方法准确性好；并且该检测方法操作简单，能够实现自动化操作，降低人力、物力投入，对月见草油的品质检测标准的进一步完善起到重要作用。所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。当前第1页12