一种离子色谱测定水中二氯乙酸、三氯乙酸的方法与流程

[0001]
本发明涉及二氯乙酸、三氯乙酸的测定，属于化学分析领域。


背景技术：

[0002]
目前常用的测定水中二氯乙酸、三氯乙酸的方法之一是cj/t141-2018离子色谱法，该法柱温恒定至30℃，但是实践表明在30℃的柱温条件下，亚硝酸根色谱峰与二氯乙酸色谱峰靠近，干扰二氯乙酸的测定。温度对三氯乙酸的测定影响不大。该法采用二氯乙酸、三氯乙酸的固体标准品，需用天平称量和纯水溶解，操作麻烦。


技术实现要素：

[0003]
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种适合用于测定水中二氯乙酸、三氯乙酸的方法。
[0004]
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种离子色谱测定水中二氯乙酸、三氯乙酸的方法，其特征在于采用均以甲基叔丁基醚作为溶剂的二氯乙酸和三氯乙酸标准溶液。尽管甲基叔丁基醚的属性是微溶于水，但是配制二氯乙酸的中间溶液和三氯乙酸的标准使用溶液均是用纯水将标准溶液稀释100倍，甲基叔丁基醚在纯水中的比例只有1%，因此甲基叔丁基醚短时间内即可与水融合，而且甲基叔丁基醚在离子色谱分析中没有形成干扰峰，对测定水中二氯乙酸和三氯乙酸不会造成影响。该方法步骤如下：采用离子色谱仪测定经0.22μm滤膜过滤后的样品得到峰面积并与标准曲线进行比较，得出待测样品中二氯乙酸、三氯乙酸的浓度。所述的离子色谱仪条件为色谱柱选用as19分析柱，ag19保护柱，抑制器为asrs阴离子抑制器，柱温23℃，抑制电流124ma，进样体积500μl，淋洗液为氢氧化钾溶液，淋洗液流速1.0ml/min，梯度淋洗，50分钟以内完成测定。其中梯度淋洗条件是：0-40min：6mmol/l；40-45min：50 mmol/l；45-50min：6 mmol/l。
[0005] 所述的标准曲线的制作是采用均以甲基叔丁基醚作为溶剂的二氯乙酸和三氯乙酸标准溶液，将其溶解在纯水中，配置成标准系列溶液。根据《生活饮用水卫生标准》（gb5749-2006）二氯乙酸的限值0.05 mg/l、三氯乙酸的限值0.1 mg/l，设置标准系列溶液的浓度：二氯乙酸的质量浓度分别为0.02mg/l、0.04mg/l、0.05mg/l、0.07mg/l、0.12mg/l、0.16mg/l；三氯乙酸的质量浓度分别为0.05mg/l、0.10mg/l、0.15mg/l、0.20mg/l、0.30mg/l、0.40mg/l，使用阴离子检测模式，对所配混标进行离子色谱分析，分别得到二氯乙酸、三氯乙酸的质量浓度和峰面积的标准曲线。
[0006]
与现有技术相比，本发明具有以下优点： （1）提高亚硝酸根色谱峰与二氯乙酸色谱峰的分离度，使二氯乙酸的测定更准确。
[0007] （2）操作简单方便，节省人工时间。
附图说明
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图1是柱温条件1下的二氯乙酸和亚硝酸根标准品离子色谱图。
[0009]
图2是柱温条件2下的二氯乙酸和亚硝酸根标准品离子色谱图。
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图3是最佳检测条件下的二氯乙酸和三氯乙酸标准品离子色谱图。
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图4是最佳检测条件下的自来水加入二氯乙酸和三氯乙酸标准品离子色谱图。
具体实施方式
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提供以下的实施方式是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明的范围。
[0013] 所需的仪器是dionex aquion离子色谱仪、电导检测器、as19（250mm
×
4mm）阴离子分析柱、ag19（50mm
×
4mm）阴离子保护柱、asrs阴离子抑制器。
[0014]
所需试剂：载气—氮气，纯度大于或等于99.999%，氢氧化钾淋洗液（thermo）。
[0015] 标准物质：以甲基叔丁基醚作为溶剂的二氯乙酸标准溶液（1003
±
10.63mg/l），以甲基叔丁基醚作为溶剂的三氯乙酸标准溶液（990
±
5.68mg/l），均购自美国o2si公司。亚硝酸盐氮标准溶液（100 mg/l），环境保护部标准样品研究所。
[0016] 1.最佳条件的确定：使用纯水配制二氯乙酸和亚硝酸根浓度均为0.16mg/l的标准混合液，在柱温不同而其他条件相同的情况下对其进行离子色谱分析。在抑制电流124ma、进样体积500μl、淋洗液流速1.0ml/min，梯度淋洗（淋洗液浓度0-40min：6mmol/l；40-45min：50 mmol/l；45-50min：6 mmol/l）的条件下，柱温条件1：柱温30℃；柱温条件2：柱温23℃。从二氯乙酸和亚硝酸根的分离度考虑，最佳检测条件是柱温23℃、抑制电流124ma、进样体积500μl、淋洗液流速1.0ml/min，梯度淋洗，淋洗液浓度0-40min：6mmol/l；40-45min：50 mmol/l；45-50min：6 mmol/l。
[0017] 2. 标准溶液的配置：二氯乙酸中间溶液（ρ=10.03 mg/l）：准确移取1.00ml以甲基叔丁基醚作为溶剂的二氯乙酸标准溶液（1003
±
10.63mg/l）于100ml容量瓶中，用纯水定容，混匀。于0～4℃保存。二氯乙酸标准使用溶液（ρ=1.00 mg/l）：准确移取10.0ml二氯乙酸中间溶液（ρ=10.03 mg/l）于100ml容量瓶中，用纯水定容。临用时现配。三氯乙酸标准使用溶液（ρ=9.90 mg/l）：准确移取1.00ml以甲基叔丁基醚作为溶剂的三氯乙酸标准溶液（990
±
5.68mg/l）于100ml容量瓶中，用纯水定容。临用时现配。
[0018] 3.标准曲线的绘制：取6个50ml容量瓶，分别移取1.00ml、2.00ml、2.50ml、3.50ml、6.00ml、8.00ml二氯乙酸标准使用溶液（ρ=1.00 mg/l）以及0.25ml、0.50ml、0.75ml、1.00ml、1.50ml、2.00ml三氯乙酸标准使用溶液（ρ=9.90 mg/l），用纯水定容。此标准系列溶液中：二氯乙酸的质量浓度分别为0.02 mg/l、0.04 mg/l、0.05 mg/l、0.07 mg/l、0.12 mg/l、0.16 mg/l；三氯乙酸的质量浓度分别为0.05mg/l、0.10 mg/l、0.15 mg/l、0.20 mg/l、0.30 mg/l、0.40 mg/l。按照浓度从低到高的顺序，在最佳检测条件下，依次上机测定。以目标化合物色谱峰的响应值（峰面积）为纵坐标，对应的质量浓度为横坐标，绘制标准曲线，线性范围、线性相关系数如表1所示。
[0019] 表1 检测项目的线性范围及相关系数检测项目线性范围（mg/l）线性方程相关系数二氯乙酸0.02~0.16y=1.422x-0.00340.9996三氯乙酸0.05~0.40y=1.061x-0.0110.9996 4.精密度：在最佳检测条件下，重复七次平行测定三种不同浓度的纯水加标样品，所得数据如表2所示。
[0020] 表2 二氯乙酸和三氯乙酸测定结果的精密度 5.准确度：在最佳检测条件下，测定三种不同浓度的纯水、自来水加标样品，其回收率见表3。
[0021] 表3 二氯乙酸和三氯乙酸测定结果的准确度