一种同时检测碳化铬中十六种微量杂质元素的检测方法与流程

1.本发明属于碳化铬中微量杂质元素检测技术领域，具体涉及采用icp
‑
oes测定碳化铬粉中钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种杂质元素含量的检测方法。


背景技术：

2.碳化铬作为硬质合金中主要添加剂具有提高合金耐腐蚀性、抑制晶粒长大等作用，其杂质含量的控制也会对硬质合金性能产生重要影响，因此碳化铬中杂质元素检测也显得非常重要；但碳化铬具有非常强的耐腐蚀性能，样品溶解十分不易。首先，现有技术中，碳化铬中杂质元素的分析检测方法中，其碳化铬分解方式通常为两次微波消解，而且主要适用于较细粒度的碳化铬检测，但如此操作对粗颗粒碳化铬并不太理想，常规的手动研磨方式，虽然大部分颗粒均可以研磨为细颗粒，是导致制约后期的消解步骤的因素之一，其次，现有技术中基体匹配方法为直接加铬溶液配制，由于标准曲线配制与待测样品处理方式不一致，会使溶液的粘度、比重、酸度等物理性能不同，其对各种元素谱线强度都有所影响，会使检测结果有所偏差；另外，现有技术中，往往只检测不及十种杂质元素，因此并不能很好的保证碳化铬的纯净度,很难满足碳化铬的高质量控制要求，同时现有技术中杂质元素的测量范围为长期滞留在0.01％
‑
1.0％，检测范围下限较高，对硬质合金的生产控制存在一定的风险，难以满足高纯度和高质量的控制要求。


技术实现要素：

3.本发明的目的是为了解决上述现有技术上存在的问题，提供一种同时检测碳化铬中十六种微量杂质元素的检测方法，本方案不受样品粒度影响，能够快速有效消解碳化铬粉末，其分析下限低，检索结果精确度高，操作简便，能够同时快速检测碳化铬中十六种杂质元素。
4.为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种同时检测碳化铬中十六种微量杂质元素的检测方法，步骤一、样品制备步骤：在溶样之前，取一定量的碳化铬粉末先放置于研钵装置中研磨，使其粒度降低至0.7um以下；
5.步骤二、样品前处理步骤：21、称取0.05
‑
0.2g的经步骤一处理后的碳化铬粉末样品于烧杯中，取0.5ml
‑
2.0ml的高纯水冲洗杯壁；22、向步骤21的烧杯中依次加入硝酸、氢氟酸，所述硝酸、氢氟酸体积比为3:1，得到待测样粉末与酸的混合液；23、将装有步骤22所得到的混合液的烧杯放置于微波消解仪中；采用三段阶梯升温的方式进行消解，使得混合液通过一次消解得到完全消解后的溶液；24、将步骤23中所得到完全消解后的溶液的烧杯由微波消解仪中取出，通过赶酸仪在38
‑
43℃进行赶酸15min，随后冷却至室温；定容至50ml
‑
200ml，得到待测溶液；
6.步骤三、利用电感耦合等离子体发射光谱仪测定所述待测溶液中待测微量杂质元素钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛的含量。
7.作为优选方案，所述步骤三中，在检测待测溶液前还包括检测标准空白溶液及至少3种不同浓度梯度的十六种元素标准溶液，并根据检测结果绘制标准溶液曲线图。
8.作为优选方案，所述配制十六种元素标准溶液，具体步骤如下：取七个清洗干净的烧杯分别加入一定量的高纯铬粉；高纯铬粉称取质量按照步骤21中所取碳化铬粉末：高纯铬粉的质量比为1：0.08670确定，高纯铬粉的含量≥99.99％，在各烧杯中依次加入与步骤22等量的硝酸和氢氟酸，其中硝酸：氢氟酸的体积比为3:1；将上述七个烧杯放置于微波消解仪中采用三段阶梯升温法运行，通过一次实现完全消解后，由微波消解仪中取出，通过赶酸仪在38
‑
43℃条件下赶酸15min，降至室温，定容至50
‑
200ml，即可配制钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素标准溶液，从而得到十六种元素标准工作曲线。
9.作为优选方案，所述配制十六种元素标准溶液，具体步骤中，其中一个烧杯不加标液定容至50ml
‑
200ml作为空白；其中三个烧杯依次加入第一混合标准溶液的体积比为1:2:3，并用高纯水定容至50
‑
200ml；另外三个烧杯依次加入第二混合标准溶液的体积比为1:2:3，并用高纯水定容至50
‑
200ml。
10.作为优选方案，第一混合标准溶液为24种元素标准工作溶液，其包含钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌元素，其质量浓度为100ug/ml，第二混合标准溶液为9种元素标准工作溶液，其包含钼、锑、硅、锡、钛元素，其质量浓度为100ug/ml。
11.作为优选方案，所述步骤三中，将电感耦合等离子体发射光谱仪开机，调整仪器控制参数至特定工作状态，选择每条元素的最佳谱线，检测所配制的系列标准溶液强度并与其浓度拟合曲线，从而得到钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素标准工作曲线；将所述待测溶液在该检测方法下检测钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素的信号强度，并根据每种元素标准工作曲线计算对应该元素的含量。
12.作为优选方案，所述电感耦合等离子体发射光谱仪控制参数如下：冲洗泵速为50rpm，分析泵速为50rpm，稳定时间5s，rf功率为1150w，辅助气流量0.5l/min，雾化器气流量为0.7l/min，观测高度为11.5
‑
12.0mm。
13.作为优选方案，所述步骤23中，微波消解的程序如下，消解功率为8w，温度升至150℃，保持8min，温度升至180℃，保持5min，温度升至200℃，保持15min。
14.本发明至少具有如下有益效果：
15.其一、本发明，通过创新，碳化铬粉末在溶样之前要先放置于研钵装置中研磨使其粒度变细，通过严格控制研磨步骤，避免了不符合要求大颗粒的夹杂，此步骤的目的在于后续溶解过程中增大混合酸溶液与碳化铬颗粒的接触面积，节约消解时间，从而实现一次消解，大大节缩短检测所用时间和省略了部分后序处理步骤，同时最大限度消除检测误差。本发明利用微波消解仪按照指定程序进行溶解，结合研磨步骤，能够实现一次即可溶解完全；待程序运行完全，进行赶酸步骤，降低了酸效应对检测的影响，使检测结果更加稳定准确。
16.其二、本发明碳化铬粉末在溶样所用混合酸溶液包括硝酸和氢氟酸，省去硫酸，解决了以往检测过程中采用硫酸雾化效率低和难冲洗的弊端。
17.其三、本发明考虑到随着硬质合金生产质量要求的提高，对添加剂碳化铬的纯度要求也越来越高，而本发明可以检测多达16种杂质元素，利于产品的生产控制，且钙、镉、
钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素检出限0.0001％
‑
0.0040％，解决了现有技术中碳化铬的元素检出限范围长期滞留在0.01％
‑
1.0％的问题，为高品质的合金生产监控提供了可靠检测手段。
18.其四、本发明标准溶液配制先将高纯铬粉溶解完全后赶酸，再加入一定梯度浓度的十六种待测元素标准溶液，然后加入高纯硝酸和高纯氢氟酸，其用量与待测样品一致，放置于微波消解仪上按照制定程序运行，程序结束后继续赶酸，再放凉至室温定容至一定体积配制钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素标准曲线，在消除基体效应的同时也解决了标准溶液与分析样品酸度、溶液粘度、比重、表面张力不同而带来的物理干扰，配制方法更科学。
19.其五、本发明配制工作曲线标准溶液选择spex certiprep提供的混合标准溶液，与单标溶液相比检测更加方便。
附图说明
20.图1为本发明中钙标准工作曲线图；
21.图2为本发明中镉标准工作曲线图；
22.图3为本发明中钴标准工作曲线图；
23.图4为本发明中铜标准工作曲线图；
24.图5为本发明中铁标准工作曲线图；
25.图6为本发明中镁标准工作曲线图；
26.图7为本发明中锰标准工作曲线图；
27.图8为本发明中镍标准工作曲线图；
28.图9为本发明中铅标准工作曲线图；
29.图10为本发明中钒标准工作曲线图；
30.图11为本发明中锌标准工作曲线图；
31.图12为本发明中钼标准工作曲线图；
32.图13为本发明中锑标准工作曲线图；
33.图14为本发明中硅标准工作曲线图；
34.图15为本发明中锡标准工作曲线图；
35.图16为本发明中钛标准工作曲线图；
具体实施方式
36.为了使本发明的技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。
37.一种同时检测碳化铬中十六种微量杂质元素的检测方法，步骤一、样品制备步骤：在溶样之前，取一定量的碳化铬粉末先放置于研钵装置中研磨，使其粒度降低至0.7um以下。
38.步骤二、样品前处理步骤：21、称取0.05
‑
0.2g的经步骤一处理后的碳化铬粉末于烧杯中，取0.5ml
‑
2.0ml的高纯水冲洗杯壁；22、向步骤21的烧杯中依次加入硝酸、氢氟酸，所述硝酸、氢氟酸体积比为3:1，或加入硝酸、氢氟酸和盐酸，三者体积比为3:1：0.5，得到待
测样粉末与酸的混合液；23、将装有步骤22所得到的混合液的烧杯放置于微波消解仪中；采用三段阶梯升温的方式进行消解，使得混合液通过一次消解得到消解后的溶液；微波消解的程序如下，消解功率为8w，温度升至150℃，保持8min，温度升至180℃，保持5min，温度升至200℃，保持15min。24、将步骤23中所得到消解后的溶液的烧杯由微波消解仪中取出，通过赶酸仪在38
‑
43℃进行赶酸15min，随后冷却至室温；进行定容至50ml
‑
200ml，得到待测溶液；
39.步骤三、利用电感耦合等离子体发射光谱仪，测定待测溶液中待测微量元素钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛的含量。所述电感耦合等离子体发射光谱仪控制参数如下：冲洗泵速为50rpm，分析泵速为50rpm，稳定时间5s，rf功率为1150w，辅助气流量0.5l/min，雾化器气流量为0.7l/min，观测高度为11.5
‑
12.0mm。
40.在检测待测溶液前还包括检测标准空白溶液及至少3种不同浓度梯度的16种元素标准工作溶液，并根据检测结果绘制标准曲线图。
41.配制十六种元素标准曲线具体步骤如下：取七个清洗干净的烧杯分别加入一定量的高纯铬粉；高纯铬粉称取量按照样品质量：高纯铬粉的质量比为1：0.08670，其中，当称样量为0.1g时，加入高纯铬粉为0.08670g，高纯铬粉的含量≥99.99％，更佳地，最好使用高纯碳化铬粉，依次加入硝酸和氢氟酸，优选地，硝酸：氢氟酸体积比为3:1，优选地为6ml：2ml，将上述七个烧杯放置于微波消解仪中采用三段阶梯升温法运行，通过一次实现完全消解后，由微波消解仪中取出，通过赶酸仪38
‑
43℃赶酸15min，降至室温定容至50
‑
200ml体积，即可配制钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素标准曲线。
42.配制十六种元素标准曲线具体步骤中，其中一个烧杯不加标液定容至50ml
‑
200ml作为空白；其中三个烧杯依次加入第一混合标准溶液0.3ml、0.6ml、0.9ml，并用高纯水定容至50ml
‑
200ml；另外三个烧杯依次加入第二混合标准溶液0.3ml、0.6ml、0.9ml，并用高纯水定容至50ml
‑
200ml。
43.具体地，第一混合标准溶液为24种元素标准工作溶液，其包含钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌元素，第二混合标准溶液为9中元素标准工作溶液，其包含钼、锑、硅、锡、钛元素，两种混合标准溶液的质量浓度均为100ug/ml。
44.具体地，步骤三中，将电感耦合等离子体发射光谱仪开机，调整仪器控制参数至特定工作状态，选择每条元素的最佳谱线，检测所配系列标准溶液强度并与其浓度拟合曲线，从而得到钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素标准工作曲线；将所述待测溶液在该检测方法下检测钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素的强度，并根据每个元素标准工作曲线计算对应该元素的含量。
45.具体地，将碳化铬样品在玛瑙研钵中研磨使其粒度降低至0.7um以下，此步骤的目的在于后续溶解过程中增大混合酸溶液与碳化铬颗粒的接触面积，从而达到高效快速消解完全的目的。该方法也不会受粒度影响，避免现有技术中研磨方法常存在部分较大颗粒未被覆盖到，从而出现研磨后大颗粒夹杂情况，彻底解决了碳化铬难溶的问题。
46.详细地，经过研磨步骤达到碳化铬粉末颗粒的完全达到消解要求，经过多次实践，发现当碳化铬的颗粒完全达到0.7um以下时，按照本工艺步骤的条件，能够实现一次消解步骤即可完全溶解。
47.本方案中，采用如下碾磨方式，其一是采用常规结构的圆形研钵，通过研钵研磨
后，通过筛网进行颗粒筛分，未达到粒径要求的颗粒进行第二次研磨，直到全部达到粒径要求。
48.本方案中，通过称取一定质量经步骤一处理后的粉末于聚四氟乙烯烧杯中，一般0.05g
‑
0.2g，优选0.1g,然后加入0.5ml
‑
2.0ml高纯水冲洗杯壁，优选1.0ml,所述高纯水的电导率为18.3兆欧，然后依次加入硝酸、氢氟酸，所述硝酸、氢氟酸均为优级纯，所述硝酸、氢氟酸体积为3:1，优选6ml:2ml，其中硝酸6ml(8.52g):氢氟酸2ml(2.28g):碳化铬样量(0.1g)；硝酸和氢氟酸加入可使得待测样和后续的标准溶液中的高纯铬完全溶解，该步骤省掉了现有技术中常用的硫酸，解决了使用硫酸雾化效率低和难冲洗的弊端，需要指出的是，以下各实施例中的碳化铬样品消解前，也可加入与后续高纯铬制备标准溶液相同条件的等量盐酸，以使得待测样品和标准溶液的检测条件保持完全一致，避免检测结果的偏差，其中，本方案中采用的硝酸、氢氟酸、盐酸的具体成分见表1。
49.表1
[0050][0051]
将步骤二的聚四氟乙烯烧杯放置于微波消解仪中，按照指定程序运行，具体程序
见表2。
[0052]
表2
[0053]
步骤(n)温度(t/℃)时间(t/min)功率(w)1150882180583200158
[0054]
待微波消解仪程序运行完全，将烧杯取出，38
‑
43℃赶酸15min,然后放置于通风橱放凉至室温，定容至50ml
‑
200ml,优选100ml。本发明利用微波消解仪按照指定程序进行溶解，一次即可溶解完全；待程序运行完全，赶酸步骤降低了酸效应对检测的影响，使检测结果更加稳定准确。
[0055]
配制钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素标准曲线，清洗干净七个聚四氟乙烯烧杯分别加入与待测样品相当的铬基体，当称样量为0.1g时加入高纯铬粉(≥99.99％)0.08670g；在各烧杯中依次加入6ml硝酸和2ml氢氟酸；此处的消解条件与碳化铬样品的消解条件一致，将上述聚四氟乙烯烧杯放置于微波消解仪中按照表2程序运行。
[0056]
如上所述，本发明消解基体干扰的方法为基体匹配：基体选用高纯铬粉(≥99.99％)，先用加热溶解完全后赶酸，再加入一定梯度浓度的钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素标准溶液，然后加入高纯硝酸和高纯氢氟酸，放置于微波消解仪上按照制定程序运行，程序结束后将烧杯取出，38
‑
43℃赶酸15min放凉至室温，定容至50
‑
200ml，即可配制钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素标准曲线；所述标准溶液由spex certiprep公司提供，其中24种标准溶液包含钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌等元素，9种标准溶液包含钼、锑、硅、锡、钛等元素。
[0057]
具体地，icp
‑
oes检测设备选用美国赛默飞电感耦合等离子发射光谱，型号icp7400；设备开机，调整仪器参数至最佳，选择每条元素的最佳谱线，建立检测方法；然后检测上述所配制的系列标准溶液强度并与浓度拟合曲线，得到、钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素标准工作曲线，线性拟合效果好，拟合系数高达0.9976～0.99999。
[0058]
将待测溶液在该检测方法下同时检测钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素的强度并根据每个元素谱线的拟合曲线计算元素含量。
[0059]
将icp
‑
oes设备开机，调整仪器参数至最佳，仪器参数见表3，选择每条元素的最佳谱线，见表4。
[0060]
表3
[0061][0062]
表4
[0063]
序号元素名称谱线(nm)1ca184.006
2cd226.5023co230.7864cu324.7545fe259.946mg279.5537mn259.3738ni216.5569pb220.35310v310.2311zn213.85612mo202.0313sb217.58114si185.06715sn189.98916ti337.28
[0064]
本方案中，所配系列标准溶液强度并与浓度拟合曲线，钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素标准工作曲线如图所示。将待测溶液在该检测方法下检测钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素的强度，并根据每个元素谱线的拟合曲线计算元素含量。
[0065]
本发明方法检出限低，检测范围广，利用空白试样检测十次，计算10次平行测定的标准偏差，按公式1计算方法检出限，t
(n
‑
1,0.99)
取值2.821，十六种元素方法检出限见表5。
[0066]
mdl＝t
(n
‑
1,0.99)
*s
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(公式1)
[0067]
表5
[0068]
[0069][0070]
本发明经加标回收验证，钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素收率在95.2％
‑
106.0％之间，效果良好，具体见表6。
[0071]
表6
[0072][0073][0074]
实施例1
[0075]
一种同时检测碳化铬中十六种微量杂质元素的检测方法，具体如下：
[0076]
步骤一、样品制备步骤：在溶样之前，取一定量的碳化铬粉末先放置于研钵装置中研磨，使其粒度降低至0.7um以下；
[0077]
步骤二、样品前处理步骤：21、称取0.1g的经步骤一处理后的碳化铬粉末于烧杯中，取1ml的高纯水冲洗杯壁；所述高纯水的电导率为18.3兆欧，22、向步骤21的烧杯中依次加入硝酸、氢氟酸，所述硝酸、氢氟酸体积比为3:1，优选6ml:2ml，得到待测样粉末与酸的混合液；23、将装有步骤22所得到的混合液的烧杯放置于微波消解仪中；采用三段阶梯升温的方式进行消解，使得混合液通过一次消解得到消解后的溶液，微波消解的程序如下，消解功率为8w，温度升至150℃，保持8min，温度升至180℃，保持5min，温度升至200℃，保持15min；24、将步骤23中所得到消解后的溶液的烧杯由微波消解仪中取出，通过赶酸仪在40℃进行赶酸15min，随后冷却至室温；进行定容至100ml，得到待测溶液；
[0078]
步骤三、利用电感耦合等离子体发射光谱仪测定待测溶液中待测微量元素钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛的含量。
[0079]
配制十六种元素标准曲线具体步骤如下：取七个清洗干净的烧杯分别加入
0.08670的高纯铬粉；其中，当称样量为0.1g时，加入高纯铬粉为0.08670g，高纯铬粉的含量≥99.99％，在各烧杯中依次加入硝酸6ml和氢氟酸2ml；将上述七个烧杯放置于微波消解仪中采用步骤二同条件的三段阶梯升温法运行，通过一次实现完全消解后，由微波消解仪中取出，通过赶酸仪40℃赶酸15min，降至室温定容至100ml，即可得到钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素标准曲线。
[0080]
具体地，配制十六种元素标准曲线具体步骤中，其中一个烧杯不加标液定容至100ml作为空白；其中三个依次加入第一混合标准溶液0.3ml、0.6ml、0.9ml，并用高纯水定容至100ml；另外三个依次加入第二混合标准溶液0.3ml、0.6ml、0.9ml，并用高纯水定容至100ml。第一混合标准溶液为24种元素标准工作溶液，24种100ppm标准溶液由spex certiprep公司提供，其包含钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌元素，第二混合标准溶液为9中元素标准工作溶液，9种100ppm标准溶液由spex certiprep公司提供，其包含钼、锑、硅、锡、钛元素。
[0081]
将电感耦合等离子体发射光谱仪开机，调整仪器控制参数至特定工作状态，所述电感耦合等离子体发射光谱仪控制参数如下：冲洗泵速为50rpm，分析泵速为50rpm，稳定时间5s，rf功率为1150w，辅助气流量0.5l/min，雾化器气流量为0.7l/min，观测高度为11.5
‑
12.0mm。选择每条元素的最佳谱线，检测上述所配系列标准溶液强度并与其浓度拟合曲线，从而得到钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素标准工作曲线。
[0082]
将所述待测溶液在如上的检测方法下检测钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素的强度，并根据每个元素标准工作曲线计算对应该元素的含量。
[0083]
实施例2
[0084]
一种同时检测碳化铬中十六种微量杂质元素的检测方法，具体如下：
[0085]
步骤一、样品制备步骤：在溶样之前，取一定量的碳化铬粉末先放置于研钵装置中研磨，使其粒度降低至0.7um以下；
[0086]
步骤二、样品前处理步骤：21、称取0.05g的经步骤一处理后的碳化铬粉末于烧杯中，取0.5ml的高纯水冲洗杯壁；高纯水的电导率为18.3兆欧，22、向步骤21的烧杯中依次加入硝酸、氢氟酸，所述硝酸、氢氟酸体积比为3:1，优选3ml:1ml；得到待测样粉末与酸的混合液；23、将装有步骤22所得到的混合液的烧杯放置于微波消解仪中；采用三段阶梯升温的方式进行消解，使得混合液通过一次消解得到消解后的溶液，微波消解的程序如下，消解功率为8w，温度升至150℃，保持8min，温度升至180℃，保持5min，温度升至200℃，保持15min；24、将步骤23中所得到消解后的溶液的烧杯由微波消解仪中取出，通过赶酸仪38℃进行赶酸15min，随后冷却至室温；进行定容至50ml，得到待测溶液；
[0087]
步骤三、利用电感耦合等离子体发射光谱仪测定待测溶液中待测微量元素钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛的含量。
[0088]
所述配制十六种元素标准曲线具体步骤如下：在检测待测溶液前检测标准空白溶液及3种不同浓度梯度的16种元素标准工作溶液，并根据检测结果绘制标准曲线图。
[0089]
取七个清洗干净的烧杯分别加入0.04335g的高纯铬粉；其中，当称样量为0.05g时，加入高纯铬粉为0.04335g，高纯铬粉的含量≥99.99％，在各烧杯中依次加入硝酸3ml和
氢氟酸1ml；将上述七个烧杯放置于微波消解仪中采用上述条件下三段阶梯升温法运行，通过一次实现完全消解后，由微波消解仪中取出，通过赶酸仪38℃赶酸15min，降至室温定容至50ml，即可配制钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素标准曲线。
[0090]
配制十六种元素标准曲线具体步骤中，其中一个烧杯不加标液定容至50ml作为空白；其中三个依次加入第一混合标准溶液0.3ml、0.6ml、0.9ml，并用高纯水定容至50ml；另外三个依次加入第二混合标准溶液0.3ml、0.6ml、0.9ml，并用高纯水定容至50ml。第一混合标准溶液为24种元素标准工作溶液，其包含钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌元素，第二混合标准溶液为9中元素标准工作溶液，其包含钼、锑、硅、锡、钛元素。
[0091]
将电感耦合等离子体发射光谱仪开机，调整仪器控制参数至特定工作状态，所述电感耦合等离子体发射光谱仪控制参数如下：冲洗泵速为50rpm，分析泵速为50rpm，稳定时间5s，rf功率为1150w，辅助气流量0.5l/min，雾化器气流量为0.7l/min，观测高度为11.5
‑
12.0mm。选择每条元素的最佳谱线，检测上述所配系列标准溶液强度并与其浓度拟合曲线，从而得到钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素标准工作曲线。
[0092]
将所述待测溶液在上述的检测方法下检测钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素的强度，并根据每个元素标准工作曲线计算对应该元素的含量。
[0093]
实施例3
[0094]
一种同时检测碳化铬中十六种微量杂质元素的检测方法，具体如下：
[0095]
步骤一、样品制备步骤：在溶样之前，取0.2g的碳化铬粉末先放置于研钵装置中研磨，使其粒度降低至0.7um以下；
[0096]
步骤二、样品前处理步骤：21、称取一定量的经步骤一处理后的碳化铬粉末于烧杯中，取2.0ml的高纯水冲洗杯壁；高纯水的电导率为18.3兆欧；22、向步骤21的烧杯中依次加入硝酸、氢氟酸，所述硝酸、氢氟酸体积比为3:1，优选12ml:4ml，得到待测样粉末与酸的混合液；23、将装有步骤22所得到的混合液的烧杯放置于微波消解仪中；采用三段阶梯升温的方式进行消解，使得混合液通过一次消解得到消解后的溶液，微波消解的程序如下，消解功率为8w，温度升至150℃，保持8min，温度升至180℃，保持5min，温度升至200℃，保持15min；24、将步骤23中所得到消解后的溶液的烧杯由微波消解仪中取出，通过赶酸仪在43℃进行赶酸15min，随后冷却至室温；进行定容至200ml，得到待测溶液；
[0097]
步骤三、利用电感耦合等离子体发射光谱仪测定待测溶液中待测微量元素钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛的含量。
[0098]
配制十六种元素标准曲线具体步骤如下：在检测待测溶液前检测标准空白溶液及3种不同浓度梯度的16种元素标准工作溶液，并根据检测结果绘制标准曲线图。
[0099]
取七个清洗干净的烧杯分别加入一定量的高纯铬粉；其中，当称样量为0.2g时，加入高纯铬粉为0.1734g，高纯铬粉的含量≥99.99％，在各烧杯中依次加入硝酸12ml和氢氟酸4ml；将上述七个烧杯放置于微波消解仪中采用上述三段阶梯升温法运行，通过一次实现完全消解后，由微波消解仪中取出，通过赶酸仪43℃赶酸15min，降至室温定容至200ml即可配制钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素标准曲线。
[0100]
配制十六种元素标准曲线具体步骤中，其中一个烧杯不加标液定容至200ml作为空白；其中三个依次加入第一混合标准溶液0.3ml、0.6ml、0.9ml，并用高纯水定容至200ml；另外三个依次加入第二混合标准溶液0.3ml、0.6ml、0.9ml，并用高纯水定容至200ml。第一混合标准溶液为24种元素标准工作溶液，其包含钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌元素，第二混合标准溶液为9中元素标准工作溶液，其包含钼、锑、硅、锡、钛元素。
[0101]
将电感耦合等离子体发射光谱仪开机，调整仪器控制参数至特定工作状态，所述电感耦合等离子体发射光谱仪控制参数如下：冲洗泵速为50rpm，分析泵速为50rpm，稳定时间5s，rf功率为1150w，辅助气流量0.5l/min，雾化器气流量为0.7l/min，观测高度为11.5
‑
12.0mm。选择每条元素的最佳谱线，检测所配系列标准溶液强度并与其浓度拟合曲线，从而得到钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素标准工作曲线。
[0102]
将所述待测溶液在上述的检测方法下检测钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素的强度，并根据每个元素标准工作曲线计算对应该元素的含量。
[0103]
实施例4
[0104]
一种同时检测碳化铬中十六种微量杂质元素的检测方法，具体如下：
[0105]
步骤一、样品制备步骤：在溶样之前，取一定量的碳化铬粉末先放置于研钵装置中研磨，使其粒度降低至0.7um以下；
[0106]
步骤二、样品前处理步骤：21、称取0.1g的经步骤一处理后的碳化铬粉末于烧杯中，取1.0ml的高纯水冲洗杯壁；22、向步骤21的烧杯中依次加入硝酸、氢氟酸和盐酸，所述硝酸、氢氟酸、盐酸体积比为3:1:0.5，优选6ml:2ml:1ml，得到待测样粉末与酸的混合液；此处加入盐酸的实际目的，一方面是待测样品和标准溶液介质完全保持一致，23、将装有步骤22所得到的混合液的烧杯放置于微波消解仪中；采用三段阶梯升温的方式进行消解，使得混合液通过一次消解得到消解后的溶液，微波消解的程序如下，消解功率为8w，温度升至150℃，保持8min，温度升至180℃，保持5min，温度升至200℃，保持15min；24、将步骤23中所得到消解后的溶液的烧杯由微波消解仪中取出，通过赶酸仪在40℃进行赶酸15min，随后冷却至室温；进行定容至100ml，得到待测溶液；
[0107]
步骤三、利用电感耦合等离子体发射光谱仪测定待测溶液中待测微量元素钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛的含量。
[0108]
所述配制十六种元素标准曲线具体步骤如下：在检测待测溶液前检测标准空白溶液及3种不同浓度梯度的16种元素标准工作溶液，并根据检测结果绘制标准曲线图。
[0109]
取七个清洗干净的烧杯分别加入0.1g的高纯铬粉；其中，当称样量为0.1g时，加入高纯铬粉为0.08670g，高纯铬粉的含量≥99.99％，在各烧杯中分别先加入1ml的盐酸于电炉上加热溶解完全，放至室温，再依次加入硝酸6ml和氢氟酸2ml；将上述七个烧杯放置于微波消解仪中采用三段阶梯升温法运行，通过一次实现完全消解后，由微波消解仪中取出，通过赶酸仪40℃赶酸15min，降至室温定容至定容至100ml，即可配制钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素标准曲线。
[0110]
配制十六种元素标准曲线具体步骤中，其中一份不加标液定容至100ml作为空白；其中三份依次加入第一混合标准溶液0.3ml、0.6ml、0.9ml，并用高纯水定容至100ml；另外三份依次加入第二混合标准溶液0.3ml、0.6ml、0.9ml，并用高纯水定容至100ml。第一混合
标准溶液为24种元素标准工作溶液，其包含钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌元素，第二混合标准溶液为9中元素标准工作溶液，其包含钼、锑、硅、锡、钛元素。
[0111]
将电感耦合等离子体发射光谱仪开机，调整仪器控制参数至特定工作状态，所述电感耦合等离子体发射光谱仪控制参数如下：冲洗泵速为50rpm，分析泵速为50rpm，稳定时间5s，rf功率为1150w，辅助气流量0.5l/min，雾化器气流量为0.7l/min，观测高度为11.5
‑
12.0。选择每条元素的最佳谱线，检测上述所配系列标准溶液强度并与其浓度拟合曲线，从而得到钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素标准工作曲线。
[0112]
将所述待测溶液在上述的检测方法下检测钙、镉、钴、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌、钼、锑、硅、锡、钛十六种元素的信号强度，并根据每个元素标准工作曲线计算对应该元素的含量。
[0113]
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。