化妆品中二硬脂基二甲基氯化铵的检测方法与流程

1.本发明涉及工业产品检测领域，特别是涉及化妆品类检测领域，更为具体的说是涉及化妆品中二硬脂基二甲基氯化铵的检测方法。


背景技术：

2.二硬脂基二甲基氯化铵(英文名：distearyldimethylammonium chloride，简称：dsdmac)是一种季铵盐类阳离子表面活性剂，通常由碳链长度为十六和十八的烷基二甲基氯化铵混合物组成。在化妆品中dsdmac主要用作抗静电剂、乳化剂和柔顺剂，其主要包括双十六烷基二甲基氯化铵、十六烷基十八烷基二甲基氯化铵和双十八烷基二甲基氯化铵这三种化合物。
3.目前已经有研究表明，dsdmac对皮肤具一定程度的刺激性，尤其是对眼周等敏感细致的皮肤刺激最大，生态毒理学研究结果显示dsdmac是诱发过敏的过敏原之一。其对鱼类的半数致死浓度(lc
50
)(作用48～96h)为0.6mg/l～2.6mg/l。
4.因此，对化妆品中的dsdmac进行检测，特别是定量检测具有重要意义。


技术实现要素：

5.本发明所要解决的技术问题是提供一种可靠的dsdmac的检测方法，从而为化妆品的品质安全监管提供技术支持，为大众的身体健康安全提供技术保障。
6.为了解决上述技术问题，本发明公开了化妆品中dsdmac的检测方法，该检测方法是通过高效液相色谱串联蒸发光散射系统进行分析的检测方法，其中高效液相色谱采用表面活性剂柱。
7.进一步的本发明还公开了所述检测方法具体包括以下步骤：
8.s1：将样品溶解后，加入氯化钠和乙腈，振荡、离心，取上层清液，得到待检测样品溶液；
9.s2：采用外标法制作标准曲线；
10.s2
‑
1：配制系列标准工作液；
11.s2
‑
2：分别将各标准工作液通过高效液相色谱串联蒸发光散射检测系统进行分析检测，得到各浓度下双十六基二甲基氯化铵、十六烷基十八烷基二甲基氯化铵和双十八基二甲基氯化铵对应的峰面积，分析条件如下：
12.色谱柱：表面活性剂柱；
13.流动相：采用混合流动相，其中流动相a为100mmol/l的乙酸铵水溶液，流动相b为乙腈；
14.洗脱程序：采用梯度洗脱的方式；
15.色谱柱温度：30℃；
16.蒸发光检测器蒸发温度为40℃，雾化器温度为45℃，雾化气体为氮气，载气流速为1.5slm；
17.s2
‑
3：以标准工作液中dsdmac的浓度为横坐标，以对应浓度下双十六基二甲基氯化铵、十六烷基十八烷基二甲基氯化铵和双十八基二甲基氯化铵对应的峰面积之和为纵坐标，建立标准曲线；
18.s3：采用同样的检测系统和监测条件对s1中得到的待检测样品溶液进行分析检测；
19.s4：将步骤s3到的分析结果中双十六基二甲基氯化铵、十六烷基十八烷基二甲基氯化铵和双十八基二甲基氯化铵对应的峰面积之和带入到步骤s2所制作的标准曲线中，进而得到对应的dsdmac浓度；
20.其中步骤s2与步骤s3无先后顺序。也就是说，可以先计算标准曲线，再测定待检测样品浓度，也可以先记录待检测样品的检测值，再待计算好标准曲线后，得到待检测样品的浓度。
21.进一步优选地，样品水溶液与添加氯化钠的比例为5ml:3g。
22.优选地，样品与添加乙腈的比例为1g:10ml。
23.在一个优选的技术方案中，当样品为难溶解样品时，采用超声使样品分散后，再加入氯化钠和乙腈。
24.进一步优选地，振荡频率为160r/min。进一步优选地，振荡时间为30min。
25.在一个优选的技术方案中，所述流动相a的ph为5.5。
26.作为优选的技术方案，所述梯度洗脱程序为0.0～10.0min，30％a～5％a，10.0～15.0min，5％a，15.0～16.0min，5％a～30％a，16.0～20min，30％a。
27.进一步优选地，所述dsdmac的各化合物在高效液相色谱串联蒸发光散射系统色谱图中的保留时间分别为双十六基二甲基氯化铵8.367min、十六烷基十八烷基二甲基氯化铵9.694min、双十八基二甲基氯化铵11.171min。
28.进一步优选地，所述标准曲线为：y＝6.037x
‑
7.512。
29.采用本发明公开的技术方案后可以实现不同质地化妆品中dsdmac的检测。本发明通过大量复杂的创造性劳动，确立了能够准确检测不同质地化妆品中dsdmac的方法中各条件及参数，包括但不限于前处理中工艺中提取溶剂的选择及体积的确定，振荡频率和时间的确定，检测分析中色谱柱的选择，流动相的选择，特别是其中乙酸铵水溶液流动相的选择和确定，以及其浓度和ph条件等。经验证，本发明公开的检测方法回收率和精密度数据均符合残留物分析技术指标，是一种可靠的化妆品中dsdmac的检测方法。
附图说明
30.图1为实施例3中乳液样品的色谱图。
具体实施方式
31.为了更好的理解本发明，下面我们结合具体的实施例对本发明进行进一步的阐述。
32.本发明中所涉及的化合物化学信息如下：
[0033][0034]
实施例1
[0035]
标准工作液的配制：准确称取一定量的dsdmac标准品，用甲醇溶解并定容至10ml，配制成质量浓度均为1000mg/l的标准储备液，移取一定体积前述标准储备液，配制成浓度为200mg/l的标准工作液。
[0036]
将标准工作液逐级稀释成浓度分别为：0、10、20、50、100和200mg/l的系列标准工作液。
[0037]
将各标准工作液通过高效液相色谱串联蒸发光散射检测系统进行分析检测，得到各浓度下双十六基二甲基氯化铵、十六烷基十八烷基二甲基氯化铵和双十八基二甲基氯化铵对应的峰面积，分析条件如下：
[0038]
色谱柱：表面活性剂柱；
[0039]
流动相：采用混合流动相，其中流动相a为100mmol/l的乙酸铵水溶液，流动相b为乙腈；
[0040]
洗脱程序：采用梯度洗脱的方式；
[0041]
色谱柱温度：30℃；
[0042]
蒸发光检测器蒸发温度为40℃，雾化器温度为45℃，雾化气体为氮气，载气流速为1.5slm；
[0043]
dsdmac的各化合物在高效液相色谱串联蒸发光散射系统色谱图中的保留时间分别为双十六基二甲基氯化铵8.367min、十六烷基十八烷基二甲基氯化铵9.694min、双十八基二甲基氯化铵11.171min；
[0044]
计算，得到标准曲线方程，y＝6.037x
‑
7.512。
[0045]
实施例2
[0046]
本发明采用在阴性样品中加入已知量的dsdmac，通过加标回收率和相对标准偏差来验证本发明对不同质地化妆品的检测准确度。
[0047]
根据不同的化妆品质地，分别选择不同的样品前处理方式，将其制备成待检测样品溶液。
[0048]
1、样品前处理
[0049]
(1)油状、粉状、膏霜和乳液样品
[0050]
称取1.0g(精确至0.01g)样品于50ml离心管中，加入5ml水溶液，超声使样品分散，加入3g氯化钠和10ml乙腈，以振荡频率为160r/min振荡提取30min后，8000r/min离心5min，吸取部分上层清液经有机相针式过滤头过滤到进样瓶，供高效液相色谱仪测定。
[0051]
(2)液态水基样品
[0052]
称取1.0g(精确至0.01g)样品于50ml离心管中，加入4ml水、3g氯化钠和10ml乙腈，以振荡频率为160r/min振荡提取30min后，8000r/min离心5min，吸取部分上层清液经有机相针式过滤头过滤到进样瓶，供高效液相色谱仪测定。
[0053]
2、仪器分析条件
[0054]
色谱柱：表面活性剂柱(acclaim surfactant，5μm，4.6mm
×
150mm，美国thermo公司)；流动相：a
‑
100mmol/l乙酸铵水溶液(ph＝5.5)，b
‑
乙腈，梯度洗脱程序：0.0～10.0min，30％a～5％a，10.0～15.0min，5％a，15.0～16.0min，5％a～30％a，16.0～20min，30％a；色谱柱温度：30℃；进样量为10μl；流速为1.0ml/min。蒸发光检测器，蒸发温度为40℃，雾化器温度为45℃，雾化气体为氮气，载气流速为1.5slm。
[0055]
结果如表1所示；
[0056]
表1：阴性样品中dsdmac的加标回收率和相对标准偏差
[0057][0058][0059]
由表1中的结果可以看到，在(100～1000)mg/kg的添加水平范围内，油状、粉状、膏霜和乳液样品中dsdmac的平均回收率为82.5％～98.4％，rsd值均不大于6.3％；液态水基样品中dsdmac的平均回收率为95.1％～100.9％，rsd值均不大于5.2％。
[0060]
本方法的回收率和精密度数据均符合残留物分析技术指标，方法准确。
[0061]
实施例3
[0062]
称取1.0g(精确至0.01g)乳液样品于50ml离心管中，加入5ml水溶液，超声使样品分散，加入3g氯化钠和10ml乙腈，以振荡频率为160r/min振荡提取30min后，8000r/min离心5min，吸取部分上层清液经有机相针式过滤头过滤到进样瓶，供高效液相色谱仪测定。
[0063]
按照如下条件进行检测分析：
[0064]
色谱柱：表面活性剂柱(acclaim surfactant，5μm，4.6mm
×
150mm，美国thermo公司)；流动相：a
‑
100mmol/l乙酸铵水溶液(ph＝5.5)，b
‑
乙腈，梯度洗脱程序：0.0～10.0min，30％a～5％a，10.0～15.0min，5％a，15.0～16.0min，5％a～30％a，16.0～20min，30％a；色谱柱温度：30℃；进样量为10μl；流速为1.0ml/min。蒸发光检测器，蒸发温度为40℃，雾化器温度为45℃，雾化气体为氮气，载气流速为1.5slm。
[0065]
结果与分析：
[0066]
得到的乳液样品色谱图如图1所示，结合图1可以看到，该样品色谱图在8.367min、9.694min和11.171min处均具有色谱峰，说明乳液样品中含有dsdmac。
[0067]
然后将三个峰的面积加和，得到总面积为583.3。
[0068]
根据标准曲线方程，y＝6.037x
‑
7.512，带入y＝583.3，得到x为97.865mg/kg。
[0069]
以上所述是本发明的具体实施方式。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。