塑料玩具中致敏性芳香剂的测定方法与流程

1.本发明涉及分析测试技术领域，尤其涉及一种塑料玩具中致敏性芳香剂的测定方法。


背景技术：

2.芳香剂是常见的致敏性物质，但是在塑料玩具中常常添加多种芳香剂成分。一旦儿童在玩耍时接触到玩具中所含有的芳香剂成分，很容易发生过敏。因此，需要对塑料玩具中的致敏性芳香剂成分进行检测分析。目前对于塑料玩具中的芳香剂的研究多集中在致敏性芳香剂含量的分析，针对塑料玩具对于致敏性芳香剂的释放情况的研究较少。实际上，对塑料玩具中致敏性芳香剂的释放情况进行研究，更有利于分析儿童的暴露吸入情况，进而更为准确地评估塑料玩具中使用致敏性芳香剂的风险。


技术实现要素：

3.本发明的一个目的是解决至少上述问题和/或缺陷，并提供至少后面将说明的优点。
4.本发明的一个目的是提供一种塑料玩具中致敏性芳香剂的测定方法，其可以实现对于塑料玩具中致敏性芳香剂含量和释放量的分析，以及实现对于塑料玩具中致敏性芳香剂含量与释放量之间的分析。
5.为了实现根据本发明的这些目的和其它优点，提供了一种塑料玩具中致敏性芳香剂的测定方法，包括以下步骤：
6.步骤(1)对具有第一质量的第一份塑料玩具样品进行粉碎处理，得到样品粉末；
7.步骤(2)取第二质量的样品粉末，采用有机溶剂对所取的样品粉末进行溶解，待充分溶解后，进行沉淀处理和离心处理，取上层清液过滤，得到样品溶液；
8.步骤(3)检测所述样品溶液中致敏性芳香剂的含量，并根据所述样品溶液中致敏性芳香剂的含量确定所述第一质量的塑料玩具样品中致敏性芳香剂的含量；
9.步骤(4)将多个具有所述第一质量的第二份塑料玩具样品分批次放置于密闭采样仓中，针对每个第二份塑料玩具样品，分别将所述密闭采样舱内的温度调节至不同的环境温度值，经过相同的设定时间采集所述密闭采样舱内的气体；
10.步骤(5)检测多个第二份塑料玩具样品对应的气体样品中致敏性芳香剂的含量，根据多个第二份塑料玩具样品对应的气体样品中致敏性芳香剂的含量确定所述第一质量的塑料玩具样品在所述不同的环境温度值条件下经过所述设定时间对于致敏性芳香剂的释放量；
11.步骤(6)根据所述第一质量的塑料玩具样品中致敏性芳香剂的含量以及所述第一质量的塑料玩具样品在不同的环境温度值条件下经过所述设定时间对于致敏性芳香剂的释放量，分析所述塑料玩具样品中致敏性芳香剂的含量和不同环境温度条件下释放量之间的关系。
12.优选的是，所述的塑料玩具中致敏性芳香剂的测定方法中，所述步骤(4)还包括：将多个具有所述第一质量的第三份塑料玩具样品分批次放置于密闭采样仓中，针对每个第三份塑料玩具样品，分别将所述密闭采样舱内的温度调节至相同的环境温度值，经过不同的设定时间采集所述密闭采样舱内的气体；
13.所述步骤(5)还包括：检测多个第三份塑料玩具样品对应的气体样品中致敏性芳香剂的含量，根据多个第三份塑料玩具样品对应的气体样品中致敏性芳香剂的含量确定所述第一质量的塑料玩具样品在相同的环境温度值条件下经过不同的设定时间对于致敏性芳香剂的释放量；
14.步骤(6)还包括：根据所述第一质量的塑料玩具样品中致敏性芳香剂的含量以及所述第一质量的塑料玩具样品在相同的环境温度值条件下经过不同的设定时间对于致敏性芳香剂的释放量，分析所述塑料玩具样品中致敏性芳香剂的含量和不同时间条件下释放量之间的关系。
15.优选的是，所述的塑料玩具中致敏性芳香剂的测定方法中，所述步骤(1)中，所述对具有第一质量的第一份塑料玩具样品进行粉碎处理，得到样品粉末，包括：将具有第一质量的第一份塑料玩具样品放置于容器中，向所述容器中加入液氮，对所述塑料玩具样品进行冷冻处理；将冷冻处理的第一份塑料玩具样品粉碎成粒径小于1mm的样品粉末，并且在粉碎过程中持续补充液氮。
16.优选的是，所述的塑料玩具中致敏性芳香剂的测定方法中，所述步骤(2)中，针对不同种类的塑料玩具样品，采用不同的有机溶剂对所取的样品粉末进行溶解。
17.优选的是，所述的塑料玩具中致敏性芳香剂的测定方法中，所述塑料玩具样品为abs时，所述有机溶剂为丙酮；所述塑料玩具样品为聚氯乙烯时，所述有机溶剂为四氢呋喃；所述塑料玩具样品为聚苯乙烯时，所述有机溶剂为二氯甲烷。
18.优选的是，所述的塑料玩具中致敏性芳香剂的测定方法中，所述步骤(2)中，所述采用有机溶剂对所取的样品粉末进行溶解过程中，采用超声震荡辅助溶解。
19.优选的是，所述的塑料玩具中致敏性芳香剂的测定方法中，所述不同的环境温度值选自5℃至40℃的温度范围。
20.本发明至少包括以下有益效果：
21.本发明提供了一种塑料玩具中致敏性芳香剂的测定方法，包括以下步骤：步骤(1)对具有第一质量的第一份塑料玩具样品进行粉碎处理，得到样品粉末；步骤(2)取第二质量的样品粉末，采用有机溶剂对所取的样品粉末进行溶解，待充分溶解后，进行沉淀处理和离心处理，取上层清液过滤，得到样品溶液；步骤(3)检测所述样品溶液中致敏性芳香剂的含量，并根据所述样品溶液中致敏性芳香剂的含量确定所述第一质量的塑料玩具样品中致敏性芳香剂的含量；步骤(4)将多个具有所述第一质量的第二份塑料玩具样品分批次放置于密闭采样仓中，针对每个第二份塑料玩具样品，分别将所述密闭采样舱内的温度调节至不同的环境温度值，经过相同的设定时间采集所述密闭采样舱内的气体；步骤(5)检测多个第二份塑料玩具样品对应的气体样品中致敏性芳香剂的含量，根据多个第二份塑料玩具样品对应的气体样品中致敏性芳香剂的含量确定所述第一质量的塑料玩具样品在所述不同的环境温度值条件下经过所述设定时间对于致敏性芳香剂的释放量；步骤(6)根据所述第一质量的塑料玩具样品中致敏性芳香剂的含量以及所述第一质量的塑料玩具样品在不同的
环境温度值条件下经过所述设定时间对于致敏性芳香剂的释放量，分析所述塑料玩具样品中致敏性芳香剂的含量和不同环境温度条件下释放量之间的关系。本发明对塑料玩具进行致敏性芳香剂的含量以及在不同环境温度条件下释放量的检测，并基于检测结果分析塑料玩具所含有的致敏性芳香剂的含量与释放量之间的关系，可以提供更为全面的分析检测方法，以及增加对于塑料玩具中芳香剂添加情况的了解和认识。
22.本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。
附图说明
23.图1为本发明一个实施例所述的塑料玩具中致敏性芳香剂的测定方法的流程图。
具体实施方式
24.下面结合附图对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
25.如图1所示，本发明提供了一种塑料玩具中致敏性芳香剂的测定方法，包括以下步骤：
26.步骤(1)对具有第一质量的第一份塑料玩具样品进行粉碎处理，得到样品粉末。
27.步骤(2)取第二质量的样品粉末，采用有机溶剂对所取的样品粉末进行溶解，待充分溶解后，进行沉淀处理和离心处理，取上层清液过滤，得到样品溶液。
28.步骤(3)检测所述样品溶液中致敏性芳香剂的含量，并根据所述样品溶液中致敏性芳香剂的含量确定所述第一质量的塑料玩具样品中致敏性芳香剂的含量。
29.步骤(4)将多个具有所述第一质量的第二份塑料玩具样品分批次放置于密闭采样仓中，针对每个第二份塑料玩具样品，分别将所述密闭采样舱内的温度调节至不同的环境温度值，经过相同的设定时间采集所述密闭采样舱内的气体。
30.步骤(5)检测多个第二份塑料玩具样品对应的气体样品中致敏性芳香剂的含量，根据多个第二份塑料玩具样品对应的气体样品中致敏性芳香剂的含量确定所述第一质量的塑料玩具样品在所述不同的环境温度值条件下经过所述设定时间对于致敏性芳香剂的释放量。
31.步骤(6)根据所述第一质量的塑料玩具样品中致敏性芳香剂的含量以及所述第一质量的塑料玩具样品在不同的环境温度值条件下经过所述设定时间对于致敏性芳香剂的释放量，分析所述塑料玩具样品中致敏性芳香剂的含量和不同环境温度条件下释放量之间的关系。
32.研究发现，塑料玩具对于致敏性芳香剂的释放量主要与塑料玩具中致敏性芳香剂的含量以及环境温度有关。当芳香剂的含量越高，环境温度越高，释放量越大，儿童暴露吸入的风险越大。
33.本发明对塑料玩具进行致敏性芳香剂的含量以及在不同环境温度条件下释放量的检测，并基于检测结果分析塑料玩具所含有的致敏性芳香剂的含量与释放量之间的关系，可以提供更为全面的分析检测方法，以及增加对于塑料玩具中芳香剂添加情况的了解和认识。
34.在一个优选的实施例中，所述的塑料玩具中致敏性芳香剂的测定方法中，所述步骤(4)还包括：将多个具有所述第一质量的第三份塑料玩具样品分批次放置于密闭采样仓中，针对每个第三份塑料玩具样品，分别将所述密闭采样舱内的温度调节至相同的环境温度值，经过不同的设定时间采集所述密闭采样舱内的气体；所述步骤(5)还包括：检测多个第三份塑料玩具样品对应的气体样品中致敏性芳香剂的含量，根据多个第三份塑料玩具样品对应的气体样品中致敏性芳香剂的含量确定所述第一质量的塑料玩具样品在相同的环境温度值条件下经过不同的设定时间对于致敏性芳香剂的释放量；步骤(6)还包括：根据所述第一质量的塑料玩具样品中致敏性芳香剂的含量以及所述第一质量的塑料玩具样品在相同的环境温度值条件下经过不同的设定时间对于致敏性芳香剂的释放量，分析所述塑料玩具样品中致敏性芳香剂的含量和不同时间条件下释放量之间的关系。
35.另外一个影响释放量的因素为时间因素。当在密闭采样仓中放置时间越长，致敏性芳香剂的释放量越大。因此，基于本实施例，可以分析出在相同的环境温度下随着时间增加致敏性芳香剂的释放情况，并且分析出塑料玩具中芳香剂含量与释放量之间的关系。
36.在一个优选的实施例中，所述的塑料玩具中致敏性芳香剂的测定方法中，所述步骤(1)中，所述对具有第一质量的第一份塑料玩具样品进行粉碎处理，得到样品粉末，包括：将具有第一质量的第一份塑料玩具样品放置于容器中，向所述容器中加入液氮，对所述塑料玩具样品进行冷冻处理；将冷冻处理的第一份塑料玩具样品粉碎成粒径小于1mm的样品粉末，并且在粉碎过程中持续补充液氮。
37.对塑料玩具样品进行冷冻处理，可以提高研磨速度，使塑料玩具样品尽快达到所须粒径，另一方面，冷冻处理也有助于减少研磨过程中塑料玩具样品中所含有的待检测成分的损失。
38.在一个优选的实施例中，所述的塑料玩具中致敏性芳香剂的测定方法中，所述步骤(2)中，针对不同种类的塑料玩具样品，采用不同的有机溶剂对所取的样品粉末进行溶解。
39.针对不同种类的塑料玩具样品采用不同的有机溶剂溶解，以促进待检测成分的释放，减少损失。
40.在一个优选的实施例中，所述的塑料玩具中致敏性芳香剂的测定方法中，所述塑料玩具样品为abs时，所述有机溶剂为丙酮；所述塑料玩具样品为聚氯乙烯时，所述有机溶剂为四氢呋喃；所述塑料玩具样品为聚苯乙烯时，所述有机溶剂为二氯甲烷。
41.在一个优选的实施例中，所述的塑料玩具中致敏性芳香剂的测定方法中，所述步骤(2)中，所述采用有机溶剂对所取的样品粉末进行溶解过程中，采用超声震荡辅助溶解。超声震荡可以促进样品粉末的溶解，提高处理效率。
42.在一个优选的实施例中，所述的塑料玩具中致敏性芳香剂的测定方法中，所述不同的环境温度值选自5℃至40℃的温度范围。一般情况下，塑料玩具的日常使用环境在5℃～40℃之间，因此，优选考虑在这个温度范围内的致敏性芳香剂的释放量与环境温度以及含量之间的关系。
43.实施例1
44.1、样品前处理
45.将10g塑料玩具样品放置于容器中，向容器中加入液氮，对塑料玩具样品进行冷冻
处理；将冷冻处理的第一份塑料玩具样品粉碎成粒径小于1mm的样品粉末，并且在粉碎过程中持续补充液氮。称取1.0g样品粉末(材质为聚苯乙烯)，加入二氯甲烷溶解，超声震荡辅助溶解20min。待充分溶解后，加10ml甲醇至完全沉淀，将溶液全部转移至离心管中，在14000r/min、4℃条件下离心处理10min，取上层清液过滤，得到样品溶液。
46.2、采用气相色谱-质谱测定
47.采用程序升温：初始温度40℃，保持2min后以5℃/min速度升温至210℃，然后以10℃/min速度升温至300℃。载气为氦气，流速为1.0ml/min。进样量为1μl。离子源温度为230℃。色谱-质谱接口温度为280℃。
48.检测出塑料玩具样品中致敏性芳香剂的苯甲酸苄基酯含量为230.1mg/kg。
49.3、取10g塑料玩具样品放置于密闭采样仓中，设置密闭采样仓中的温度为40℃，设定时间为60min。测定出塑料玩具样品中对于苯甲酸苄基酯的释放量为其含量的14％。之后再取10g塑料玩具样品放置于密闭采样仓中，设置密闭采样仓中的温度为20℃，设定时间为60min。测定出塑料玩具样品中对于苯甲酸苄基酯的释放量为其含量的7％。可见，环境温度越高，致敏性芳香剂的释放量越大，而且塑料玩具样品中致敏性芳香剂的含量越高，相应的释放量也会越大。
50.实施例2
51.1、样品前处理
52.将10g另一种塑料玩具样品放置于容器中，向容器中加入液氮，对塑料玩具样品进行冷冻处理；将冷冻处理的第一份塑料玩具样品粉碎成粒径小于1mm的样品粉末，并且在粉碎过程中持续补充液氮。称取1.0g样品粉末(材质为聚苯乙烯)，加入二氯甲烷溶解，超声震荡辅助溶解20min。待充分溶解后，加10ml甲醇至完全沉淀，将溶液全部转移至离心管中，在14000r/min、4℃条件下离心处理10min，取上层清液过滤，得到样品溶液。
53.2、采用气相色谱-质谱测定
54.采用程序升温：初始温度40℃，保持2min后以5℃/min速度升温至210℃，然后以10℃/min速度升温至300℃。载气为氦气，流速为1.0ml/min。进样量为1μl。离子源温度为230℃。色谱-质谱接口温度为280℃。
55.检测出塑料玩具样品中致敏性芳香剂的苯甲酸苄基酯含量为110.3mg/kg。
56.3、取10g塑料玩具样品放置于密闭采样仓中，设置密闭采样仓中的温度为30℃，设定时间为120min。测定出塑料玩具样品中对于苯甲酸苄基酯的释放量为其含量的10％。之后再取10g塑料玩具样品放置于密闭采样仓中，设置密闭采样仓中的温度为30℃，设定时间为90min。测定出塑料玩具样品中对于苯甲酸苄基酯的释放量为其含量的5％。可见，设定时间越长，致敏性芳香剂的释放量越大，而且塑料玩具样品中致敏性芳香剂的含量减小，相应的释放量也会减小。
57.致敏性芳香剂对人体的危害与含量、环境温度以及接触时间都有关系。
58.综上所述，本发明对塑料玩具进行致敏性芳香剂的含量以及在不同环境温度条件下释放量的检测，并基于检测结果分析塑料玩具所含有的致敏性芳香剂的含量与释放量之间的关系，可以提供更为全面的分析检测方法，以及增加对于塑料玩具中芳香剂添加情况的了解和认识。
59.尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列
运用。它完全可以被适用于各种适合本发明的领域。对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改。因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的图例。