1.本发明涉及一种适用于连续流动法的土壤氯离子高效提取检测方法，属于定量检测领域。
背景技术：
2.ny/t1121.17-2006 在土壤检测，第17部分公开了土壤氯离子含量的测定方法，用无二氧化碳蒸馏水提取，再用硝酸银标准溶液进行滴定来测定土壤中氯含量，方法过于简单，水提取对氯离子的提取率低，手动滴定终点观察不准确，测定误差大，不能反映土壤中真实的氯离子含量。
3.ny/t1378-2007土壤氯离子含量的测定中，同样使用水对土壤进行浸取，使用电位滴定法或者硝酸银手动滴定法对浸提液氯离子含量进行测定，电位滴定仪可以准确判断终点，但是水提取同样对氯离子的提取率低，测定误差大，不能反映土壤中真实的氯离子含量。
4.《烟草科技》2012年第3期（文章编号1002-0861（2012）03-0064-03）发表了文章《连续流动法测定植烟土壤中的氯》，用水提取土壤中的氯离子，用连续流动法进行测定，提取后测定加标回收率偏高，说明对土壤中氯的提取效果差，而且土壤样品需经过浸提后，浸提液通过抽滤方式获得待测液，上述方法耗时较长，步骤繁琐，且抽滤环节无法利用常规过滤代替，浸提液振荡后为悬浊液，常规滤纸无法获得澄清待测液。
5.cn108956815b公开了一种海砂中氯离子含量的测试方法，通过超声后蒸馏再进行萃取，步骤较为繁琐，而且需要用不同种类的酸进行淋洗，虽然能提高氯离子的提取量，但是成本偏高。
6.综上所述，现有技术方案存在以下不足：（1）现有步骤简单的方法，对氯离子的提取率低，无法准确反映土壤中真实氯离子含量；（2）现有提取率高的方法，步骤较为繁琐，成本偏高。
技术实现要素：
7.针对现有技术存在的不足，本发明通过改良浸取液，将样品与改性二氧化硅颗粒混合研磨，提供一种适用于连续流动法的土壤氯离子高效提取方法，解决以下技术问题：（1）对氯离子的提取率高，能准确反映土壤中真实氯离子含量；（2）步骤简单，成本低。
8.为解决上述技术问题，本发明采取以下技术方案：一种适用于连续流动法的土壤氯离子高效提取检测方法，所述方法包括浸提液配制、样品前处理、测定。
9.以下是对上述技术方案的进一步改进：所述浸提液配制包括硫酸钾配制浸提液或者硫酸钾、改性木质素粉末配制浸提
液；所述硫酸钾配制浸提液，硫酸钾加去离子水溶解超声得到硫酸钾浸提液；所述硫酸钾浸提液中硫酸钾的浓度为0.08-0.12mol/l。
10.所述硫酸钾、改性木质素粉末配制浸提液，硫酸钾加去离子水溶解，加入改性木质素粉末分散超声得到硫酸钾浸提液；所述硫酸钾浸提液中硫酸钾的浓度为0.08-0.12mol/l；所述改性木质素粉末浓度为1.8-2.2g/l。
11.所述样品前处理包括直接浸提或混合、浸提；所述直接浸提，称取通过1.5-2.5mm筛孔土壤样品与浸提液混合，然后以160-200rpm振荡25-35min，结束后静置5-7min，上清液过滤并弃去前4-6ml获得浸提液；所述样品与浸提液的质量体积比为1g：4.5-5.5ml。
12.所述混合，称取通过1.5-2.5mm筛孔土壤样品与改性二氧化硅颗粒混合研磨，研磨后与浸提液混合得到待浸提液。
13.所述土壤样品与改性二氧化硅颗粒质量比为4.5-5.5:1；所述样品与浸提液的质量体积比为1g：4.5-5.5ml。
14.所述改性二氧化硅颗粒的制备方法，将80-120目石墨颗粒与石蜡在75-85℃下熔融共混50-70min然后冷却，再加入质量浓度为30-40%的硅溶胶，在40-50℃下搅拌50-70min，进行气流干燥，然后在480-520℃下焙烧130-170min，粉碎至130-170目得到改性二氧化硅颗粒；所述石墨颗粒与石蜡质量比为2.5-3.5:1；所述硅溶胶与石墨颗粒质量比为4.5-5.5:1。
15.所述浸提，将待浸提液90-110w功率下超声8-12min，然后加热煮沸2-4min，再以180-200rpm频率振荡25-35min，结束后静置5-7min，上清液过滤并弃去前4-6ml获得浸提液。
16.所述测定，含量测定和计算方法采用yc/t 162-2011的方法，其中第4步试剂与材料使用试剂均为分析纯，其中第6步中试样制备、样品处理替换为本实施例中的浸提液配制步骤和样品前处理步骤，对浸提液进行测定。
17.与现有技术相比，本发明取得以下有益效果：本发明的提取检测方法，对氯离子的提取率高，能准确反映土壤中真实氯离子含量，测定氯含量平均值与标准值偏差为0.59-0.71%，空白加标回收率为100.2-100.7%；本发明的提取检测方法精密度高，精密度测试rsd为0.40-0.45%；本发明的提取检测方法准确度高，准确度测试rsd为0.48-0.52%；本发明的提取检测方法步骤简单，成本低。
具体实施方式
18.实施例1（1）浸提液配制准确称取17.5g硫酸钾（分析纯）于烧杯中，加去离子水溶解，定容到1l，得到硫酸钾浸提液；
将上述浸提液超声处理5min，以去除水中溶解的气体；（2）样品前处理直接浸提准确称取通过2mm筛孔风干土壤样品5g（精确到0.01g），放入100ml三角瓶中，准确加入25ml（精确到0.01ml）浸提液；将三角瓶排布于摇床上，以180rpm频率，振荡30min，震荡结束后取出，静置6min，即可明显分层，取上清液利用中速定性滤纸过滤，弃去前5ml，以获得澄清的浸提液，待测。
19.（3）测定氯的含量测定和计算方法采用yc/t 162-2011的方法，其中第4步试剂与材料使用试剂均为分析纯，其中第6步中试样制备、样品处理替换为本实施例中步骤（1）的浸提液配制和步骤（2）的样品前处理，对浸提液进行测定。
20.实施例2（1）浸提液配制准确称取17.5g硫酸钾（分析纯）溶解于去离子水中，然后添加并分散2g的改性木质素粉末，混合后定容到1l得到浸提液；配置完成后将所述浸提液超声处理5min，以去除水中溶解的气体；所述改性木质素粉末的制备方法，将木质素在60℃下烘干至无水分，将干燥后的木质素投入反应器，通入臭氧空气混合气体，维持压力为1.2mpa，维持360min，反应完成泄压得到改性木质素粉末；所述臭氧空气混合气体，臭氧与空气的质量比为1:3。
21.（2）样品前处理a、混合准确称取通过2mm筛孔风干土壤样品5g（精确到0.01g），与1g（精确到0.01g）改性二氧化硅颗粒混合研磨，研磨后放入100ml三角瓶中，准确加入25ml（精确到0.01ml）浸提液得到待浸提液；所述改性二氧化硅颗粒的制备方法，将100目石墨颗粒与石蜡80℃下熔融共混60min然后冷却，再加入质量浓度为35%的硅溶胶，在45℃下搅拌60min，进行气流干燥，干燥后放入马弗炉在500℃下焙烧150min，粉碎至150目得到改性二氧化硅颗粒；所述石墨颗粒与石蜡质量比为3:1；所述硅溶胶与石墨颗粒质量比为5:1。
22.b、浸提将三角瓶待浸提液100w功率下超声10min，然后置于电磁炉，加热煮沸3min，再将三角瓶排布于摇床上，以190rpm频率，振荡30min。
23.震荡结束后取出，静置6min，即可明显分层。
24.取上清液利用中速定性滤纸过滤，弃去前5ml，以获得澄清的浸提液，待测。
25.（3）测定氯的含量测定和计算方法采用yc/t 162-2011的方法，其中第4步试剂与材料使用试剂均为分析纯，其中第6步中试样制备、样品处理替换为本实施例中步骤（1）的浸提液配制和步骤（2）的样品前处理，对浸提液进行测定。
26.对比例1在实施例1的基础上，浸提液配制步骤使用不添加任何物质的去离子水作为浸提液，其余步骤与实施例1相同，进行测定。
27.实施例3精密度测定：测试样品为栗钙土土壤标准物质，标物编号为gbw07402a（gss-2a），氯标准值为51mg/kg，分别用实施例1、实施例2、对比例1的方法检测，对浸提液平行测定五次记录结果并计算其相对标准偏差，测定结果见表1实施例4准确度测定测试样品为栗钙土土壤标准物质，标物编号为gbw07402a（gss-2a），氯标准值为51mg/kg，分别称取五次土壤成分分析标准物质并制备五个浸提液，分别用实施例1、实施例2、对比例1的方法检测，测定其氯含量并统计计算，测定结果见表2实施例5空白加标回收率测定空白加标回收率测定方法为实施例4准确度测定后的浸提后的试样进行干燥，称取5g（精确到0.01g）后分别加入25ml的浸提液，浸提液加入氯化钠标准溶液，使浸提液中氯化钠浓度分别为100μg/ml、150μg/ml、200μg/ml、250μg/ml、300μg/ml六个浓度，进行提取后分别用实施例1、实施例2、对比例1的方法检测，计算加标回收率，测定结果见表3。
28.表1 精密度测试（单位mg/kg）表2准确度测定结果（单位mg/kg）
表3 加标回收率测定结果