一种脱硫溶剂中硫化氢含量的测定方法与流程

本发明涉及了脱硫溶剂中硫化氢含量的分析，具体涉及了一种再生脱硫溶剂中硫化氢含量的测定方法。

背景技术：

1、脱硫溶剂主要用于吸收原料气中h2s、co2及有机硫的溶剂，脱硫溶剂吸附原料气后，生成的富脱硫溶剂经透平减压后进入闪蒸罐闪蒸出所携带的轻烃，再经贫富溶剂换热器加热至100℃后进入溶剂再生塔，富脱硫溶剂含有的h2s和co2被重沸器内产生的汽提气解吸出来，生成高温贫溶剂返回再生塔底部，经再生塔底贫溶剂泵升压后分别进入贫富溶剂换热器和贫溶剂后冷器进行两次降温，经回收溶剂过滤器过滤后，得到再生后的脱硫溶剂即贫脱硫溶剂，之后再返回溶剂循环系统使用。对生产工艺过程中运行的贫脱硫溶剂、半富脱硫溶剂以及富脱硫溶剂中硫化氢的含量的精准测定，对实现产品质量管控、工艺过程控制与优化的前提和基础，具有十分重要的意义。

2、目前分析脱硫溶剂中的硫化氢含量通常采用电位滴定仪法和酸化解析吸收滴定法。

3、生产工艺过程中运行的脱硫溶剂长期在系统中循环使用，高温高压下在脱硫塔中与酸性天然气逆流接触，溶剂中除吸收酸性天然气中h2s、co2及有机硫，还溶解吸收或反应生成了其他物质(硫代硫酸根、硫醇及不饱和烃)，若采用由于电位滴定仪法进行测定，在测定过程中容易受样品中硫代硫酸根、硫醇及不饱和烃其他杂质的干扰，在电极表面容易附着硫化物，影响滴定终点判定，且每次分析完样品后清洗维护电极的工作量较大，且测定结果的准确性、重现性与电极准确指示滴定终点相关，造成最终的准确率受到较大的影响。酸化解析吸收滴定法是经酸化气提使样品中的硫化氢全部解析，使用乙酸锌溶液吸收，再按碘量法进行测定，碘氧化硫化氢为元素硫，以硫代硫酸钠标准溶液滴定剩余的碘，根据硫代硫酸钠溶液的耗量计算样品中硫化氢的含量。但该方法存在测定时间过长，无法快速响应生产且准确率偏低的问题。

技术实现思路

1、本发明的目的在于：针对利用现有技术的硫化氢含量的测定方法测定生产工艺过程中运行的脱硫溶剂中的硫化氢含量时存在准确率较低、测定时间长以及无法快速响应生产的问题，提供一种脱硫溶剂中硫化氢含量的测定方法，该测定方法操作简单，准确率低，测定时间短，能快速响应生产，便于推广。

2、为了实现上述目的，本发明采用的技术方案为：

3、一种脱硫溶剂中硫化氢含量的测定方法，包括以下步骤：

4、步骤1、制备标准样品并确定真实浓度：

5、步骤1.1、向纯净脱硫溶剂中通入硫化氢标准气体，制备硫化氢浓度为a g/l的脱硫溶剂标准样品；

6、步骤1.2、移取b ml所述步骤1.1的脱硫溶剂标准样品置于样品杯中，然后向样品杯中加入盐酸溶液，再移取碘溶液至样品杯中；之后，将样品杯置于滴定台上，采用g mol/l的硫代硫酸钠溶液进行滴定，记录耗用硫代硫酸钠溶液的体积为v ml；

7、步骤1.3、移取碘溶液至样品杯中；之后，将样品杯置于滴定台上，采用g mol/l的硫代硫酸钠溶液进行电位滴定，记录耗用硫代硫酸钠溶液的体积为v0 ml；计算硫化氢真实浓度；

8、步骤2、建立校正曲线

9、步骤2.1、将所述步骤1.1的脱硫溶剂标准样品，在色谱操作条件下，获取色谱谱图，并确定标准样品色谱图中硫化氢色谱峰的位置；

10、步骤2.2、采用所述步骤2.1相同的色谱条件下，将所述步骤1.1的脱硫溶剂标准样品进行进样获取色谱图，获取硫化氢的色谱峰值面积；

11、步骤2.3、重复所述步骤2.2操作若干次以上，然后，利用所述步骤1.2得到的标准样品的真实浓度和获取若干组以上的硫化氢色谱峰值面积，利用单点校正法，获取以色谱图值面积-硫化氢浓度为坐标的校正曲线；

12、步骤3、在所述步骤2.1相同的色谱操作条件下，进样获取待测脱硫溶剂的色谱图，并确定出硫化氢的色谱峰值面积，并将色谱峰值面积在所述步骤2.2中的校正曲线上进行相应位置的对应，得到待测脱硫溶剂中硫化氢的含量。

13、本发明提供的脱硫溶剂中硫化氢含量的测定方法，首先在纯净脱硫溶剂通入硫化氢制备出标准样品，在加入盐酸溶液和碘溶液后，用硫代硫酸钠进行滴定，定量分析出标准样品中硫化氢的真实浓度，避免了杂质等组分对指示电极的干扰，使得测定结果更加准确可靠。在规定的色谱操作条件下，定性分析硫化氢出峰时间，根据硫化氢色谱峰面积和含量计算校正因子，建立单点校正法，大大缩短了测定时间，能快速响应生产调整，测定结果的重复性、准确性较好。本发明提供的测定方法能够准确快速的测定出生产工艺过程中运行的脱硫溶剂中的硫化氢含量，操作简单，能快速响应生产，便于推广。

14、进一步的，所述步骤1.1中，所述a为0.1～1.5或20～30。优选地，所述步骤1.1中，所述a为0.5～1.5或20～25。配备和分析低和高两种浓度的标准样品，能够建立两种不同浓度的校正方法，实现了精准分析生产装置贫脱硫溶剂和富脱硫溶剂中的硫化氢含量，为生产装置工艺过程控制与优化、监控脱硫溶剂再生效果提供依据，当测定贫脱硫溶剂和半富脱硫溶剂时，采用低浓度标准溶液获得的校正曲线进行分析，当测定富脱硫溶剂时，采用高浓度标准溶液获得的校正曲线进行分析。

15、进一步的，所述步骤1.3中，重复测定硫化氢的真实含量至少两次，取算术平均值，至少两次的测试结果差值不大于2g/l。

16、进一步的，所述步骤1.3中，硫化氢真实浓度的计算公式为：

17、

18、式中，x为硫化氢真实浓度，单位为mol/l；v0为步骤1.3中耗用硫代硫酸钠溶液的体积，单位为ml；v为步骤1.2中耗用硫代硫酸钠溶液的体积，单位为ml；g为硫代硫酸钠的浓度，单位为mol/l；b为脱硫溶剂标准样品的量，单位为ml。

19、进一步的，所述步骤2.1中，色谱操作条件为：阀箱温度95℃～105℃，柱箱温度110℃～130℃，tcd检测器温度160℃～190℃；载气氢气的流量为25ml/min～35ml/min，热丝电流为175ma～180ma。合适的色谱操作条件，能够保证色谱图的精准性，清晰度。优选地，所述步骤2.1中，色谱操作条件为：阀箱温度100℃～105℃，柱箱温度120℃～130℃，tcd检测器温度180℃～190℃；载气氢气的流量为30ml/min，热丝电流为177ma～180ma。

20、进一步的，所述步骤2.3是重复所述步骤2.2操作10次以上，并获取10组以上的硫化氢色谱峰值面积。采用符合重复性要求的10组以上平行分析数据，用硫化氢色谱峰面积和含量计算校正因子，建立单点校正法，大大缩短了测定时间，能快速响应生产调整，测定结果的重复性、准确性较好，优选地，所述步骤2.3是重复所述步骤2.2操作15次以上，并获取15组以上的硫化氢色谱峰值面积。

21、进一步的，所述步骤3中，重复进样操作3次以上，获取色谱峰值面积的平均值，将色谱峰值面积平均值在所述步骤2.2中的校正曲线上进行相应位置的对应，得到待测脱硫溶剂中硫化氢的含量。

22、综上所述，由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：

23、本发明提供的脱硫溶剂中硫化氢含量的测定方法，首先在纯净脱硫溶剂通入硫化氢制备出标准样品，在加入盐酸溶液和碘溶液后，用硫代硫酸钠进行滴定，定量分析出标准样品中硫化氢的真实浓度，避免了杂质等组分对指示电极的干扰，使得测定结果更加准确可靠。在规定的色谱操作条件下，定性分析硫化氢出峰时间，根据硫化氢色谱峰面积和含量计算校正因子，建立单点校正法，大大缩短了测定时间，能快速响应生产调整，测定结果的重复性、准确性较好。本发明提供的测定方法能够准确快速的测定出生产工艺过程中运行的脱硫溶剂中的硫化氢含量，操作简单，能快速响应生产，便于推广。