一种HPLC-MS/MS定量检测20%虫螨腈的制作方法

一种hplc-ms/ms定量检测20％虫螨腈
·
氟啶虫酰胺悬浮剂中有效成分的方法
技术领域
1.本发明属于农药检测技术领域，具体涉及一种hplc-ms/ms定量检测20％虫螨腈
·
氟啶虫酰胺悬浮剂中有效成分的方法。


背景技术：

2.虫螨腈(chlorfenapyr,c
15h11
brclf3n
2o
)，又称溴虫腈，是一类新型吡咯杀虫剂，具有杀虫谱广、防治效果好等特点，对菜青虫、小菜蛾和甜菜夜蛾等害虫具有显著的防治效果。近年来虫螨腈在我国桑蚕主产区的害虫防治中逐步推广应用，对桑尺蠖、桑朱砂叶螨等防效显著。
3.氟啶虫酰胺是一种吡啶酰胺类昆虫生长调节剂类杀虫剂，能够高效防治作物上的刺吸式口器害虫，氟啶虫酰胺对蚜虫类防治最为高效。氟啶虫酰胺因其特殊的作用机理，与其他杀虫剂没有交互抗性，良好的防治效果使其在我国销量和用量日益剧增。
4.目前，关于虫螨腈、氟啶虫酰胺复合制剂的分析方法有高效液相色谱法。但高效液相色谱串联质谱的检测分析方法未见报道。
5.企业标准：q/371700std039-202120％虫螨腈
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氟啶虫酰胺悬浮剂公开了20％虫螨腈
·
氟啶虫酰胺悬浮剂中虫螨腈和氟啶虫酰胺的高效液相色谱方法，具体公开了如下步骤：(1)标样溶液的配制：称取0.04g氟啶虫酰胺标样、0.04g虫螨腈标样，于100ml容量瓶中，用甲醇溶解，超声5min，冷却至室温后定容，备用；取上述溶液12.5ml于50ml容量瓶中，用甲醇定容至刻度，摇匀，备用。(2)准确称取试样约0.1g于100ml容量瓶中，用甲醇溶解，置于超声波清洗机中超声5min，冷却至室温后定容，备用。(3)液相色谱操作条件：流动相为ψ(甲醇+水)＝80+20；流速为1.0ml/min；柱温为30℃；检测波长为254nm；进样量为5μl。该检测方法灵敏度不高，最低检测限较高，检测时间长，溶剂用量较大，成本较高，精密度较低。
6.本发明提供了一种高效液相色谱串联质谱(hplc-ms/ms)的检测方法，该方法仪器运行时间短，具有操作简便、快速、分离度好，准确度和精密度高等优点，且能满足微量样品浓度的检测。


技术实现要素：

7.本发明的目的是克服现有技术的检测方法精密度和准确度较低，检测时间长，溶剂消耗较大等问题，提供一种hplc-ms/ms定量检测20％虫螨腈
·
氟啶虫酰胺悬浮剂中有效成分的方法。
8.本发明hplc-ms/ms检测方法包括如下步骤：
9.(1)试样溶液的配制：称取0.1g的20％虫螨腈
·
氟啶虫酰胺悬浮剂试样于100ml容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得试样母液；吸取适量试样母液，用70％乙腈水溶液稀释即得试样溶液，待hplc-ms/ms测定。
10.(2)标准工作溶液的配制：分别称取氟啶虫酰胺标样0.0107g、虫螨腈标样0.0098g
置于2个不同的100ml容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得到氟啶虫酰胺、虫螨腈浓度分别为106.68mg/l、97.80mg/l的标样储备液；分别取氟啶虫酰胺标准储备液1ml、虫螨腈标准储备液1ml于10ml容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀，得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为10.67mg/l、9.78mg/l的混合标样溶液；吸取1ml混合标准溶液于100ml容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为106.70μg/l、97.80μg/l的混合标准工作溶液；吸取适量混合标准工作溶液，用70％乙腈水溶液稀释配置得到系列标准工作溶液，待hplc-ms/ms测定。
11.(3)测定和计算：设置hplc-ms/ms仪器操作条件，待仪器基线稳定后，分别加入试样溶液、标准工作溶液进行测定，按外标法计算氟啶虫酰胺、虫螨腈的含量。
12.优选的，步骤(2)中，系列标准工作溶液氟啶虫酰胺和虫螨腈浓度分别为5.34μg/l、4.89μg/l；10.67μg/l、9.78μg/l；26.68μg/l、24.45μg/l；53.35μg/l、48.90μg/l；106.70μg/l、97.80μg/l。
13.本发明hplc-ms/ms检测方法中，hplc操作条件为：色谱柱为poroshell 121ec-c18(2.1
×
50mm，1.8μm)，sn:usday69556；进样体积为2～8μl；流速为0.2～0.8ml/min；柱温为25～35℃；流动相a为乙腈，b为0.1％甲酸水溶液，体积比为70:30。
14.优选的，所述进样体积为4～6μl，所述流速为0.4～0.6ml/min。
15.更优选的，所述进样体积为5μl，所述流速为0.5ml/min。
16.优选的，所述柱温为28～34℃。
17.更优选的，所述柱温为30℃。
18.本发明hplc-ms/ms检测方法中，msd操作条件为：
19.①
离子源：ajs esi源；
20.②
检测模式：正离子模式；
21.③
离子源参数：干燥气：n2；干燥气温度：250℃；干燥气流速：14l/min；鞘气：n2；鞘气温度：250℃；鞘气流速：11l/min；雾化器压力：35psi；喷嘴电压：1500v；毛细管电压：3000v；
22.④
监测模式：mrm。
23.mrm离子采集参数为：
[0024][0025]
*为定量离子。
[0026]
本发明的方法对氟啶虫酰胺的lod为0.016μg/l，loq为0.052μg/l；对虫螨腈的lod为3.492μg/l，loq为11.641μg/l。
[0027]
本发明的优点如下：
[0028]
1、本发明的分析方法验证学试验结果表明：氟啶虫酰胺的进样浓度在5.34μg/l～106.70μg/l范围内呈良好的线性关系，线性方程为y＝3141.42x-819.30，相关系数为r2＝0.9998；虫螨腈的进样浓度在4.89μg/l～97.80μg/l范围内呈良好的线性关系，线性方程为y＝22.30x-12.18，相关系数为r2＝0.9993；氟啶虫酰胺的平均回收率为85.38％，虫螨腈平均回收率为113.66％；氟啶虫酰胺保留时间rsd％为0.90％，虫螨腈保留时间rsd％为0.22％。本发明具有操作简便、快速、准确，分离效果好，准确度和精密度高等优点。
[0029]
2、本发明克服了以往高效液相色谱法等方法的检出限高，本发明的方法对氟啶虫酰胺的lod为0.016μg/l，loq为0.052μg/l；虫螨腈的lod为3.492μg/l，loq为11.641μg/l，且仪器运行时间短，灵敏度高，在20％虫螨腈
·
氟啶虫酰胺悬浮剂浓度较低时仍可能检出，为农药质量控制和使用后环境残留检测等方面的研究提供参考。
附图说明
[0030]
图1为氟啶虫酰胺线性拟合曲线图；
[0031]
图2为虫螨腈线性拟合曲线图；
[0032]
图3为20％虫螨腈
·
氟啶虫酰胺悬浮剂标样典型图谱(5.34μg/l、4.89μg/l)；
[0033]
图4为20％虫螨腈
·
氟啶虫酰胺悬浮剂标样典型图谱(10.67μg/l、9.78μg/l)；
[0034]
图5为20％虫螨腈
·
氟啶虫酰胺悬浮剂标样典型图谱(26.68μg/l、24.45μg/l)；
[0035]
图6为20％虫螨腈
·
氟啶虫酰胺悬浮剂标样典型图谱(53.35μg/l、48.90μg/l)；
[0036]
图7为20％虫螨腈
·
氟啶虫酰胺悬浮剂标样典型图谱(106.70μg/l、97.80μg/l)；
[0037]
图8为20％虫螨腈
·
氟啶虫酰胺悬浮剂乙腈水中精密度典型图谱；
[0038]
图9为20％虫螨腈
·
氟啶虫酰胺悬浮剂乙腈水中回收率加标溶液典型图谱。
具体实施方式
[0039]
以下实施例使用的试剂和仪器及其来源包括但不限于：
[0040]
1、试剂和溶液
[0041]
①
乙腈：色谱纯，上海安谱实验科技股份有限公司；
[0042]
②
甲酸：色谱纯，dikma technologies inc；
[0043]
③
氟啶虫酰胺标样：已知质量分数，ω＝99.70％，dr.ehrenstorfer gmbh；
[0044]
④
虫螨腈标样：已知质量分数，ω＝99.80％，dr.ehrenstorfer gmbh；
[0045]
⑤
水：超纯水；
[0046]
⑥
20％虫螨腈
·
氟啶虫酰胺悬浮剂：山东天道生物工程有限公司。
[0047]
2、仪器
[0048]
液质联用仪：agilent 1290-6495a，具有ajs esi离子源，masshunter数据采集、定性分析、定量分析工作站。
[0049]
实施例1：
[0050]
(1)试样溶液的配制：称取0.1g的20％虫螨腈
·
氟啶虫酰胺悬浮剂试样于100ml容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得试样母液；吸取适量试样母液，用70％乙腈水溶液稀释即得试样溶液，待hplc-ms/ms测定。
[0051]
(2)标准工作溶液的配制：分别称取氟啶虫酰胺标样0.0107g、虫螨腈标样0.0098g
置于2个不同的100ml容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得到氟啶虫酰胺、虫螨腈浓度分别为106.68mg/l、97.80mg/l的标样储备液；分别取氟啶虫酰胺标准储备液1ml、虫螨腈标准储备液1ml于10ml容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀，得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为10.67mg/l、9.78mg/l的混合标样溶液；吸取1ml混合标准溶液于100ml容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为106.70μg/l、97.80μg/l的混合标准工作溶液；吸取适量混合标准工作溶液，用70％乙腈水溶液稀释配置成氟啶虫酰胺和虫螨腈浓度分别为5.34μg/l、4.89μg/l；10.67μg/l、9.78μg/l；26.68μg/l、24.45μg/l；53.35μg/l、48.90μg/l；106.70μg/l、97.80μg/l的系列标准工作溶液，待hplc-ms/ms测定。
[0052]
(3)测定和计算：设置hplc-ms/ms仪器操作条件，待仪器基线稳定后，分别加入5μl试样溶液、标准工作溶液进行测定，按外标法计算氟啶虫酰胺、虫螨腈的含量。
[0053]
hplc操作条件为：色谱柱为poroshell 121ec-c18(2.1
×
50mm，1.8μm)，sn:usday69556；流速为0.5ml/min；柱温为30℃；流动相：ψ(乙腈：0.1％甲酸水溶液)＝70:30。
[0054]
msd操作条件为：
[0055]
①
离子源：ajs esi源；
[0056]
②
检测模式：正离子模式；
[0057]
③
离子源参数：干燥气：n2；干燥气温度：250℃；干燥气流速：14l/min；鞘气：n2；鞘气温度：250℃；鞘气流速：11l/min；雾化器压力：35psi；喷嘴电压：1500v；毛细管电压：3000v；
[0058]
④
监测模式：mrm。
[0059]
mrm离子采集参数为：
[0060][0061]
*为定量离子。
[0062]
实施例2：
[0063]
(1)试样溶液的配制：称取0.1g的20％虫螨腈
·
氟啶虫酰胺悬浮剂试样于100ml容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得试样母液；吸取适量试样母液，用70％乙腈水溶液稀释即得试样溶液，待hplc-ms/ms测定。
[0064]
(2)标准工作溶液的配制：分别称取氟啶虫酰胺标样0.0107g、虫螨腈标样0.0098g置于2个不同的100ml容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得到氟啶虫酰胺、虫螨腈浓度分别为106.68mg/l、97.80mg/l的标样储备液；分别取氟啶虫酰胺标准储备液1ml、虫螨腈标准储备液1ml于10ml容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀，得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为10.67mg/l、9.78mg/l的混合标样溶液；吸取1ml混合标准溶液
于100ml容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为106.70μg/l、97.80μg/l的混合标准工作溶液；吸取适量混合标准工作溶液，用70％乙腈水溶液稀释配置成氟啶虫酰胺和虫螨腈浓度分别为5.34μg/l、4.89μg/l；10.67μg/l、9.78μg/l；26.68μg/l、24.45μg/l；53.35μg/l、48.90μg/l；106.70μg/l、97.80μg/l的系列标准工作溶液，待hplc-ms/ms测定。
[0065]
(3)测定和计算：设置hplc-ms/ms仪器操作条件，待仪器基线稳定后，分别加入2μl试样溶液、标准工作溶液进行测定，按外标法计算氟啶虫酰胺、虫螨腈的含量。
[0066]
hplc操作条件为：色谱柱为poroshell 121ec-c18(2.1
×
50mm，1.8μm)，sn:usday69556；流速为0.2ml/min；柱温为25℃；流动相：ψ(乙腈：0.1％甲酸水溶液)＝70:30。
[0067]
msd操作条件为：
[0068]
①
离子源：ajs esi源；
[0069]
②
检测模式：正离子模式；
[0070]
③
离子源参数：干燥气：n2；干燥气温度：250℃；干燥气流速：14l/min；鞘气：n2；鞘气温度：250℃；鞘气流速：11l/min；雾化器压力：35psi；喷嘴电压：1500v；毛细管电压：3000v；
[0071]
④
监测模式：mrm。
[0072]
mrm离子采集参数为：
[0073][0074][0075]
*为定量离子。
[0076]
实施例3：
[0077]
(1)试样溶液的配制：称取0.1g的20％虫螨腈
·
氟啶虫酰胺悬浮剂试样于100ml容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得试样母液；吸取适量试样母液，用70％乙腈水溶液稀释即得试样溶液，待hplc-ms/ms测定。
[0078]
(2)标准工作溶液的配制：分别称取氟啶虫酰胺标样0.0107g、虫螨腈标样0.0098g置于2个不同的100ml容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得到氟啶虫酰胺、虫螨腈浓度分别为106.68mg/l、97.80mg/l的标样储备液；分别取氟啶虫酰胺标准储备液1ml、虫螨腈标准储备液1ml于10ml容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀，得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为10.67mg/l、9.78mg/l的混合标样溶液；吸取1ml混合标准溶液于100ml容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为106.70μg/l、97.80μg/l的混合标准工作溶液；吸取适量混合标准工作溶液，用70％乙腈水溶液稀释配置成氟啶虫酰胺和虫螨腈浓度分别为5.34μg/l、4.89μg/l；10.67μ
g/l、9.78μg/l；26.68μg/l、24.45μg/l；53.35μg/l、48.90μg/l；106.70μg/l、97.80μg/l的系列标准工作溶液，待hplc-ms/ms测定。
[0079]
(3)测定和计算：设置hplc-ms/ms仪器操作条件，待仪器基线稳定后，分别加入4μl试样溶液、标准工作溶液进行测定，按外标法计算氟啶虫酰胺、虫螨腈的含量。
[0080]
hplc操作条件为：色谱柱为poroshell 121ec-c18(2.1
×
50mm，1.8μm)，sn:usday69556；流速为0.4ml/min；柱温为28℃；流动相：ψ(乙腈：0.1％甲酸水溶液)＝70:30。
[0081]
msd操作条件为：
[0082]
①
离子源：ajs esi源；
[0083]
②
检测模式：正离子模式；
[0084]
③
离子源参数：干燥气：n2；干燥气温度：250℃；干燥气流速：14l/min；鞘气：n2；鞘气温度：250℃；鞘气流速：11l/min；雾化器压力：35psi；喷嘴电压：1500v；毛细管电压：3000v；
[0085]
④
监测模式：mrm。
[0086]
mrm离子采集参数为：
[0087][0088]
*为定量离子。
[0089]
实施例4：
[0090]
(1)试样溶液的配制：称取0.1g的20％虫螨腈
·
氟啶虫酰胺悬浮剂试样于100ml容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得试样母液；吸取适量试样母液，用70％乙腈水溶液稀释即得试样溶液，待hplc-ms/ms测定。
[0091]
(2)标准工作溶液的配制：分别称取氟啶虫酰胺标样0.0107g、虫螨腈标样0.0098g置于2个不同的100ml容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得到氟啶虫酰胺、虫螨腈浓度分别为106.68mg/l、97.80mg/l的标样储备液；分别取氟啶虫酰胺标准储备液1ml、虫螨腈标准储备液1ml于10ml容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀，得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为10.67mg/l、9.78mg/l的混合标样溶液；吸取1ml混合标准溶液于100ml容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为106.70μg/l、97.80μg/l的混合标准工作溶液；吸取适量混合标准工作溶液，用70％乙腈水溶液稀释配置成氟啶虫酰胺和虫螨腈浓度分别为5.34μg/l、4.89μg/l；10.67μg/l、9.78μg/l；26.68μg/l、24.45μg/l；53.35μg/l、48.90μg/l；106.70μg/l、97.80μg/l的系列标准工作溶液，待hplc-ms/ms测定。
[0092]
(3)测定和计算：设置hplc-ms/ms仪器操作条件，待仪器基线稳定后，分别加入6μl试样溶液、标准工作溶液进行测定，按外标法计算氟啶虫酰胺、虫螨腈的含量。
[0093]
hplc操作条件为：色谱柱为poroshell 121ec-c18(2.1
×
50mm，1.8μm)，sn:usday69556；流速为0.6ml/min；柱温为34℃；流动相：ψ(乙腈：0.1％甲酸水溶液)＝70:30。
[0094]
msd操作条件为：
[0095]
①
离子源：ajs esi源；
[0096]
②
检测模式：正离子模式；
[0097]
③
离子源参数：干燥气：n2；干燥气温度：250℃；干燥气流速：14l/min；鞘气：n2；鞘气温度：250℃；鞘气流速：11l/min；雾化器压力：35psi；喷嘴电压：1500v；毛细管电压：3000v；
[0098]
④
监测模式：mrm。
[0099]
mrm离子采集参数为：
[0100][0101]
*为定量离子。
[0102]
实施例5：
[0103]
(1)试样溶液的配制：称取0.1g的20％虫螨腈
·
氟啶虫酰胺悬浮剂试样于100ml容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得试样母液；吸取适量试样母液，用70％乙腈水溶液稀释即得试样溶液，待hplc-ms/ms测定。
[0104]
(2)标准工作溶液的配制：分别称取氟啶虫酰胺标样0.0107g、虫螨腈标样0.0098g置于2个不同的100ml容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得到氟啶虫酰胺、虫螨腈浓度分别为106.68mg/l、97.80mg/l的标样储备液；分别取氟啶虫酰胺标准储备液1ml、虫螨腈标准储备液1ml于10ml容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀，得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为10.67mg/l、9.78mg/l的混合标样溶液；吸取1ml混合标准溶液于100ml容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为106.70μg/l、97.80μg/l的混合标准工作溶液；吸取适量混合标准工作溶液，用70％乙腈水溶液稀释配置成氟啶虫酰胺和虫螨腈浓度分别为5.34μg/l、4.89μg/l；10.67μg/l、9.78μg/l；26.68μg/l、24.45μg/l；53.35μg/l、48.90μg/l；106.70μg/l、97.80μg/l的系列标准工作溶液，待hplc-ms/ms测定。
[0105]
(3)测定和计算：设置hplc-ms/ms仪器操作条件，待仪器基线稳定后，分别加入8μl试样溶液、标准工作溶液进行测定，按外标法计算氟啶虫酰胺、虫螨腈的含量。
[0106]
hplc操作条件为：色谱柱为poroshell 121ec-c18(2.1
×
50mm，1.8μm)，sn:usday69556；流速为0.8ml/min；柱温为35℃；流动相：ψ(乙腈：0.1％甲酸水溶液)＝70:30。
[0107]
msd操作条件为：
[0108]
①
离子源：ajs esi源；
[0109]
②
检测模式：正离子模式；
[0110]
③
离子源参数：干燥气：n2；干燥气温度：250℃；干燥气流速：14l/min；鞘气：n2；鞘气温度：250℃；鞘气流速：11l/min；雾化器压力：35psi；喷嘴电压：1500v；毛细管电压：3000v；
[0111]
④
监测模式：mrm。
[0112]
mrm离子采集参数为：
[0113][0114]
*为定量离子。
[0115]
对比例1：
[0116]
方法来源：对比文件的技术方案，即“q/371700std039-202120％虫螨腈氟啶虫酰胺悬浮剂”的方法。
[0117]
检测结果：灵敏度低，最低检测限较高，检测时间长，溶剂用量较大，成本较高，精密度准确度较低。
[0118]
以下是本发明的方法学验证试验研究内容：
[0119]
1、线性相关性试验
[0120]
吸取实施例1中氟啶虫酰胺和虫螨腈浓度分别为5.34μg/l、4.89μg/l；10.67μg/l、9.78μg/l；26.68μg/l、24.45μg/l；53.35μg/l、48.90μg/l；106.70μg/l、97.80μg/l的标准工作溶液，按本发明的仪器操作条件进行hplc-ms/ms测定，以氟啶虫酰胺浓度为横坐标，氟啶虫酰胺峰面积为纵坐标绘制标准曲线，对曲线进行线性回归得到氟啶虫酰胺线性方程为y＝3141.42x-819.30，该曲线的线性相关系数r2＝0.9998，结果见表1和图1；以虫螨腈浓度为横坐标，虫螨腈峰面积为纵坐标绘制标准曲线，对曲线进行线性回归得到虫螨腈线性方程为y＝22.30x-12.18，该曲线的线性相关系数r2＝0.9993，结果见表1和图2所示。
[0121]
表1：线性试验分析结果
[0122][0123][0124]
2、重复性试验
[0125]
取实施例1中氟啶虫酰胺、虫螨腈浓度分别为10.67μg/l、9.78μg/l的标准工作溶
液，按本发明的仪器操作条件连续测试5次，计算保留时间、峰面积和浓度的相对标准偏差，结果见表2和图8。
[0126]
表2：分析方法的精密度试验结果
[0127][0128]
2.3检出限和定量限
[0129]
取实施例1中氟啶虫酰胺、虫螨腈浓度分别为10.67μg/l，9.78μg/l的标准工作溶液为lod/loq溶液，按本发明的仪器分析条件，根据s/n值计算出lod和loq值，试验结果表明，所建立的方法对氟啶虫酰胺的lod为0.016μg/l，loq为0.052μg/l；虫螨腈的lod为3.492μg/l，loq为11.641μg/l，详细结果见表3、表4。
[0130]
表3：分析方法的检出限和定量限
[0131][0132]
表4：分析方法的检出限和定量限
[0133][0134]
2.4回收率试验
[0135]
将实施例1中的试样母液用70％的乙腈水溶液稀释配制成氟啶虫酰胺和虫螨腈浓度分别为10.00μg/l、10.00μg/l的试样溶液，将试样母液与实施例1中氟啶虫酰胺、虫螨腈浓度分别为10.67μg/l，9.78μg/l的标准工作溶液以1:1比例混合，混匀，按本发明的仪器操作条件测定，分析溶液中的被试物浓度并计算回收率。按公式(1)计算加标回收率，结果见表5、表6和图9。
[0136]
加标回收率，％＝(检出量/加标量)
×
100
………………
式(1)
[0137]
表5：氟啶虫酰胺70％乙腈水溶液中回收率试验结果
[0138][0139]
表6：虫螨腈70％乙腈水溶液中回收率试验结果
[0140][0141]
虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作出一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的，因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。