一种化妆品中游离甲醛的检测方法与流程

本技术涉及化妆品中甲醛的检测，尤其是涉及一种化妆品中游离甲醛的检测方法。

背景技术：

1、甲醛因能跟生物体（包括细菌）蛋白质上的氨基发生反应，具有防腐杀菌性能，因此作为防腐剂，广泛用于化工工业、木材、纺织产业。

2、目前，随着生活水平的提高，化妆品行业快速发展，甲醛因优异的防腐性能，在化妆品行业广泛使用。但甲醛是一种致癌物质，其对皮肤和黏膜具有刺激性和致敏性，对人体健康构成重大威胁，浓度过高会导致指甲具有灼烧感、手指疼痛等情况。长期吸入会使人体的部分组织遭到破坏，使人体的免疫力下降。甲醛为较高毒性的物质，甲醛中毒对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能异常、肝功能异常和免疫功能异常等方面，具有强烈的促癌和致癌作用，巳经被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质，是公认的变态反应源，也是潜在的强致突变物之一。

3、而目前国内化妆品中甲醛的测定方法主要有乙酰丙酮分光光度法、柱前衍生液相色谱法、顶空-气相色谱法和和顶空-气相色谱-质谱法等。这些方法均易打破甲醛释放体和游离甲醛之间的平衡，在游离甲醛与衍生化试剂反应之后，甲醛释放体会继续释放出甲醛，因此测量的游离甲醛数据不准确，数值偏高。

4、因此急需开发一种高效准确的检测化妆品中的游离甲醛方法。

技术实现思路

1、为了解决上述至少一种技术问题，开发一种高效准确的检测化妆品中的游离甲醛方法，本技术提供一种化妆品中游离甲醛的检测方法。

2、本技术提供的化妆品中游离甲醛的检测方法采用如下的技术方案：

3、化妆品中游离甲醛的检测方法，包括以下步骤：

4、步骤a：将样品前处理，称取的样品，加入的超临界二氧化碳和极性携带剂，涡旋离心处理后，取上层清液，得到待测样，备用；

5、步骤b1：称取的五氟苯肼和磷酸加入甲醇定容，制备柱后衍生化溶液b1；

6、步骤b2：称取的乙酸铵、冰乙酸和乙酰丙酮，加入甲醇定容，制备柱后衍生化溶液b2；

7、步骤c：称取的甲醛标准溶液，加入磷酸定容，配置成一系列的不同浓度的甲醛标准工作溶液；

8、步骤d：将制备的甲醛生物标准溶液进行hplc测试，测试结果以甲醛标准溶液浓度为横坐标，测试的峰面积为纵坐标，绘制甲醛标准工作曲线；

9、步骤e：将步骤a制备的待测样进行配置，若样品中游离甲醛含量≤0.05wt%，进行步骤f1-f2处理；若样品中游离甲醛含量＞0.05wt%，进行步骤g1-g2处理；

10、步骤f1：取一定量步骤a制备的待测样于试管中，加入一定量的乙腈，加去离子水定容，涡旋离心处理后，取上层清液，经微孔滤膜过滤，制备过滤液，备用；

11、步骤f2：将f1制备的过滤液在液相色谱-二极管阵列检测器上机测定，使用柱后衍生液b1；

12、步骤g1：取一定量步骤a制备的待测样于试管中，加入一定量的磷酸二氢钠溶液，加甲醇定容，涡旋离心处理后，取上层清液，经微孔滤膜过滤，制备过滤液，备用；

13、步骤g2：将g2制备滤液在液相色谱-三重四极杆质谱检测器进行上机测定，使用柱后衍生液b2。

14、通过采用上述技术方案，本技术测量化妆品中游离甲醛数据准确，回收率高，本技术首先将样品进行前处理操作，采用超临界二氧化碳和极性携带剂，利用了超临界二氧化碳的均一化混溶特性，提高了对游离甲醛的溶解能力，且极性携带剂的添加，增加了对游离甲醛的亲和性；其次本技术采用柱后衍生化处理，避免了游离甲醛与衍生化试剂反应之后，甲醛释放体继续释放甲醛，进而导致测量游离甲醛含量值偏高，测量不准确；最后本技术根据试样中游离甲醛的含量进行分段测试，含量≤0.05wt%时，采用二极管阵列检测器，含量＞0.05wt%时，采用三重四极杆质谱检测器，且柱后衍生化溶液组分也根据游离甲醛的含量进行设置，采用此方法检测的游离甲醛含量测量准确性得到进一步提高，不受检测器精度缺陷所局限。

15、可选的，所述步骤a中，超临界二氧化碳和极性携带剂的体积配比为1:（0.2-0.6）；所述步骤a中，还包括二氯甲烷，所述二氯甲烷体积为超临界二氧化碳体积的30-50%。

16、通过采用上述技术方案，本技术试样前处理，溶解度高，且二氯甲烷的加入，抑制了甲醛或甲醛释放体继续释放游离甲醛，确保了游离甲醛检测的准确性。

17、可选的，所述步骤a中极性携带剂为甲醇或乙醇。

18、通过采用上述技术方案，提高了超临界二氧化碳对游离甲醛的亲和性。

19、可选的，所述步骤b1中，制备的柱后衍生化溶液的浓度为1-1.2g/l。

20、可选的，所述步骤d中的hplc测试为液相色谱-二极管阵列检测器检测和液相色谱-三重四极杆质谱检测器检测。

21、通过采用上述技术方案，采用两种检测器进行检测，打破了单一检测器的局限性，使得测量的数据更精确更具有说服力。

22、可选的，所述f1中，待测样、乙腈和去离子水体积配比为:（0.2-0.5）：1：（0.4-0.8）。

23、可选的，所述g1中，待测样、磷酸二氢钠溶液和甲醇的体积配比为：（0.2-0.5）：1：（0.6-1）。

24、可选的，所述步骤f2中，色谱条件为：色谱柱为，250mm*4.6mm*5μm，色谱流动相为乙腈和去离子水，流速为1.0ml/min，柱温35℃，检测波长350nm，衍生流速为0.5ml/min，柱后衍生温度为100℃，甲醛衍生物的检测器为二极管阵列检测器，其中，所述乙腈和去离子水的体积配比为1：0.7。

25、可选的，所述步骤g2中，色谱条件为：色谱柱为，250mm*4.6mm*5μm，色谱流动相为磷酸二氢钠溶液，流速为0.5ml/min，柱温25℃，进样量10μl，柱后衍生温度为100℃，甲醛衍生物的检测器为三重四极杆质谱检测器，检测波长425nm。

26、通过采用上述技术方案，采用两组检测器，分段对游离甲醛进行测量，使得测量游离甲醛含量准确性得到进一步提高，不受检测器精度缺陷所局限。

27、可选的，所述磷酸为0.2wt%的磷酸溶液；所述磷酸二氢钠溶液由磷酸二氢钠和磷酸制备，所述磷酸二氢钠溶液浓度为0.2-0.3mol/l。通过采用上述技术方案，

28、通过采用上述技术方案，本技术三重四极杆质谱检测器保证试样为酸性，抑制了甲醛释放体释放甲醛。

29、综上所述，本发明包括以下至少一种有益技术效果：

30、1. 本技术检测的化妆品中游离甲醛方法高效，含量精确且回收率高；

31、2.本技术首先将样品进行前处理操作，采用超临界二氧化碳和极性携带剂，利用了超临界二氧化碳的均一化混溶特性，提高了对游离甲醛的溶解能力，且极性携带剂的添加，增加了对游离甲醛的亲和性；

32、3. 其次本技术采用柱后衍生化处理，避免了游离甲醛与衍生化试剂反应之后，甲醛释放体继续释放甲醛，进而导致测量游离甲醛含量值偏高，测量不准确；

33、4.最后本技术根据试样中游离甲醛的含量进行分段测试，采用此方法检测的游离甲醛含量测量准确性得到进一步提高。