同时检测喹啉和肼的方法及应用与流程

本发明属于检测领域，具体而言，涉及同时检测喹啉和肼的方法及应用。

背景技术：

1、由于肼无紫外吸收，目前的针对肼的检测方法有直接采用离子色谱法(ic)和亲水色谱(hilic)结合化学发光氮检测器法进行测定，该方法虽操作简单，但灵敏度不高，难以满足测试需求；也有将肼进行衍生化，采用气相色谱法(gc)、气相色谱-质谱联用法(gc-ms)、荧光检测法、化学发光法等进行检测，但目前采用气相色谱法对肼衍生前后均需萃取，操作繁琐，而荧光检测法虽然灵敏度较高，但不同的荧光探针抗干扰能力差异较大，不利于方法的重现。此外，上述方法均无法实现对喹啉和肼的同步检出。

技术实现思路

1、本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本发明的一个目的在于提出同时检测喹啉和肼的方法及应用，该方法不仅可以实现对喹啉和肼的同时检出，检测的效率和灵敏度较高，而且对基质的抗干扰能力强，分析结果的可靠性和稳定性较高。

2、在本发明的一个方面，本发明提出了一种同时检测喹啉和肼的方法。根据本发明的实施例，该方法包括：

3、将烟草液与丙酮混合，配制待测溶液；

4、对所述待测溶液进行液相色谱-串联质谱分析，定性检测所述烟草液中的喹啉和肼。

5、根据本发明上述实施例的同时检测喹啉和肼的方法，首先使丙酮与烟草液混合配制待测溶液，可以通过丙酮对烟草液中的肼进行衍生，生成n,n-二亚异丙基联氮，该操作衍生效率较高，混合完成后即可对待测溶液进行检测分析，能够显著提升测试效率；此外，本发明通过采用液相色谱-串联质谱法对待测溶液进行分析，不仅操作简单，无需对衍生前后的待测液进行萃取，而且还可以实现对喹啉和肼的同步检测，测试灵敏度较高，对基质的抗干扰能力较强，结果稳定性较好。

6、另外，根据本发明上述实施例的同时检测喹啉和肼的方法还可以具有如下附加的技术特征：

7、在本发明的一些实施例中，同时检测喹啉和肼的方法还包括：将喹啉和肼与溶剂和丙酮混合，配制混合标准溶液；对所述混合标准溶液进行液相色谱-串联质谱分析，以所述混合标准溶液的分析结果为参照，定性检测所述烟草液中的所述喹啉和所述肼。

8、在本发明的一些实施例中，将所述烟草液与溶剂和丙酮混合，配制所述待测溶液。

9、在本发明的一些实施例中，所述液相色谱-串联质谱为高效液相色谱-串联质谱。

10、在本发明的一些实施例中，所述高效液相色谱满足下列参数条件中的至少之一：色谱柱类型为hss t3；进样量为1μl～10μl；流速为0.1ml/min～0.7ml/min；柱温为20℃～45℃；流动相包括a和b，流动相a为0.05wt％～0.5wt％的甲酸溶液，流动相b为乙腈溶液，洗脱方式为梯度洗脱。

11、在本发明的一些实施例中，所述高效液相色谱满足下列参数条件中的至少之一：色谱柱类型为hss t3；进样量为3μl～7μl；流速为0.2ml/min～0.6ml/min；柱温为30℃～45℃；流动相包括a和b，流动相a为0.08wt％～0.2wt％的甲酸溶液，流动相b为乙腈溶液，洗脱方式为梯度洗脱。

12、在本发明的一些实施例中，所述梯度洗脱的程序如下表所示：

13、 时间(min) 流动相a(％) 流动相b(％) 0 85～95 5～15 1.0 85～95 5～15 7.5 60～75 25～40 7.6 85～95 5～15 10 85～95 5～15

14、。

15、在本发明的一些实施例中，所述梯度洗脱的程序如下表所示：

16、 时间(min) 流动相a(％) 流动相b(％) 0 88～92 8～12 1.0 88～92 8～12 7.5 65～72 28～38 7.6 88～92 8～12 10 88～92 8～12

17、。

18、在本发明的一些实施例中，所述质谱满足下列参数条件中的至少之一：质谱仪的型号为waters tq-s；毛细管电压为正模式0.5kv～2.5kv；锥孔电压为10ev～40ev；离子源温度为110℃～150℃；脱溶剂气温度为300℃～500℃；脱溶剂气流速为600l/h～1000l/h；锥孔气流速为10l/h～30l/h；所述质谱的检测方式采用多反应监测模式，针对所述喹啉检测的定性离子对为130.1(m/z)/103.1(m/z)，碰撞能为25ev～35ev；针对所述肼检测的定性离子对为113.1(m/z)/56.1(m/z)，碰撞能为3ev～8ev。

19、在本发明的一些实施例中，所述质谱满足下列参数条件中的至少之一：毛细管电压为正模式0.5kv～1.5kv；锥孔电压为15ev～30ev；离子源温度为115℃～130℃；脱溶剂气温度为320℃～400℃；脱溶剂气流速为700l/h～900l/h；锥孔气流速为10l/h～20l/h；所述质谱的检测方式采用多反应监测模式，针对所述喹啉检测的定性离子对为130.1(m/z)/103.1(m/z)，碰撞能为28ev～32ev；针对所述肼检测的定性离子对为113.1(m/z)/56.1(m/z)，碰撞能为4ev～6ev。

20、在本发明的一些实施例中，配制所述待测溶液时，所述丙酮与所述烟草液的质量比不小于2：1。

21、在本发明的一些实施例中，所述溶剂包括甲醇。

22、在本发明的一些实施例中，在所述混合标准溶液中，所述喹啉的浓度为0.1ng/ml～50ng/ml，所述肼的浓度为2ng/ml～1000ng/ml。

23、在本发明的一些实施例中，所述丙酮与所述肼的摩尔比不小于2：1。

24、在本发明的一些实施例中，所述喹啉的检测限浓度为0.033ng/ml，所述肼的检测限浓度为0.67ng/ml。

25、在本发明的一些实施例中，同时检测喹啉和肼的方法还包括：对所述混合标准溶液进行稀释，得到喹啉浓度和肼浓度不同的多组线性溶液，对每组所述线性溶液进行高效液相色谱-串联质谱分析，并基于各组检测结果绘制以所述喹啉对应的峰面积随所述喹啉的浓度变化的第一标准曲线，和以所述肼对应的峰面积随所述肼的浓度变化的第二标准曲线。

26、在本发明的一些实施例中，同时检测喹啉和肼的方法还包括：基于对所述待测溶液高效液相色谱-串联质谱的分析结果，分别记录所述待测溶液中所述喹啉对应的峰面积和所述肼对应的峰面积，结合所述第一标准曲线和所述第二标准曲线得到所述待测溶液中所述喹啉的浓度和所述肼的浓度。

27、在本发明的一些实施例中，多组所述线性溶液中，所述喹啉的浓度为0.1ng/ml～10ng/ml，所述肼的浓度为2ng/ml～100ng/ml。

28、在本发明的一些实施例中，针对所述喹啉检测的定量离子对为130.1(m/z)/77.1(m/z)；针对所述肼检测的定量离子对为113.1(m/z)/113.1(m/z)。

29、在本发明的一些实施例中，所述喹啉的定量限浓度为0.1ng/ml，所述肼的定量限浓度为2ng/ml。

30、在本发明的一些实施例中，所述第一标准曲线的横坐标为所述喹啉对应的峰面积、纵坐标为所述喹啉的浓度，所述第一标准曲线为y1＝92639.9x1-328.447，相关系数r12为0.996844；所述第二标准曲线的横坐标为所述肼对应的峰面积、纵坐标为所述肼的浓度，所述第二标准曲线为y2＝12228x2-4628.26，相关系数r22为0.999139。

31、在本发明的再一个方面，本发明提出了采用上述方法在烟草检测领域、同时检测喹啉和肼领域中的用途。与现有技术相比，通过采用该方法可以实现对喹啉和肼同步检出，工作效率高，且检测结果的可靠性强。

32、本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。