一种乙二醇中氯离子测定方法与流程

本发明涉及氯离子检测领域，具体涉及一种乙二醇中氯离子测定方法。

背景技术：

1、乙二醇，一种无色无臭且带有甜味的无色透明粘稠液体，对动物具有低毒性。在众多领域中，乙二醇发挥着重要作用，它可用以制作抗冻剂、聚酯、涤纶、聚酯树脂、吸湿剂、增塑剂、表面活性剂、合成纤维、化妆品以及炸药、合成树脂pet等等。然而，若抗冻剂中的氯离子含量过高，将会对设备产生腐蚀作用，进而引发渗漏现象，这无疑会极大地影响设备的使用寿命。

2、目前，对于乙二醇中氯离子的测定，主要是依据gb/t 14571.5-2016《工业用乙二醇试验方法第5部分：氯离子的测定离子色谱法》中的分析方法进行检测。但在实际操作过程中，该方法却暴露出了一些问题。在分析时，离子色谱仪的基线波动较大，氯离子出峰宽，并且严重拖尾，同时在连续分析时重复性也较差。这些问题的存在，对测试结果的准确度产生了较大的影响。因此，如何有效地解决上述问题，切实提高乙二醇中氯离子分析的重复性和准确度，已然成为当务之急。这不仅关系到乙二醇产品的质量把控，更关乎到相关设备的稳定运行和使用寿命。

3、为此，我司通过成立专门的研究团队，经过长时间研究，终于研究出一种乙二醇氯离子的分析方法，此方法操作方便，可以准确检测乙二醇中氯离子。

技术实现思路

1、为了解决背景技术中的技术问题，本发明的主要目的在于提供一种乙二醇中氯离子测定方法，采用的技术方案如下：

2、一种乙二醇中氯离子测定，其特征在于：

3、步骤一：准备试验装置；

4、该装置包括准备试验条件：包括离子色谱流动相、抑制器再生液、流动相过滤器、双柱塞高压往复泵、定量控制元件、超纯水、检测器、抑制器、离子色谱柱、自动进样器、六通阀、蠕动泵、阴离子捕获柱和氯离子捕获柱；

5、所述的六通阀共有六处管线接口，分别为样品排放口、氯离子捕获柱左连接口、氯离子捕获柱右连接口、样品进入口、流动相入口和流动相出口；

6、所述的定量控制元件左侧设有废液排放口，定量控制元件右侧连接离子捕获柱；

7、所述的抑制器两侧分别各设有个接口；

8、左侧个接口分别为：再生液入口、流动相入口ⅱ和流动相出口ⅰ；

9、右侧个接口分别为流动相入口ⅰ、流动相出口ⅱ和再生液出口；

10、所述的流动相过滤器连接离子色谱流动相；

11、所述的定量控制元件连接超纯水；

12、所述的抑制器再生液连接抑制器的再生液入口；

13、所述的离子色谱柱两端分别连接流动相出口、流动相入口；

14、所述的自动进样器连接六通阀样品进入口；

15、所述的检测器为电导检测器；

16、所述的离子色谱柱为阴离子色谱柱，色谱柱固定相含有阴离子交换官能团的树脂或基团；

17、所述的阴离子捕获柱的固定相捕获所有阴离子；

18、所述的氯离子捕获柱吸附保留乙二醇中氯离子；

19、所述的氯离子捕获柱不吸附保留乙二醇。

20、步骤二：配制离子色谱流动相碳酸钠、碳酸氢钠溶液：

21、首先准备100-110g碳酸氢钠单质固体；然后称取碳酸钠约34g、碳酸氢钠约8.5g置于1000ml容量瓶中，用超纯水定容至1000ml，配制成碳酸钠浓度约为0.32mo l/l、碳酸氢钠约为0.1mo l/l的流动相母液；最后用移液管移取10ml碳酸钠浓度约为0.32mo l/l、碳酸氢钠约为0.1mo l/l的流动相母液至1000ml的容量瓶中，用超纯水定容至1000ml摇匀，得到碳酸钠浓度约为3.2mmo l/l、碳酸氢钠约为1.0mmo l/l混合溶液，盛装在1000ml玻璃瓶中，以做离子色谱流动相；

22、步骤三：配制抑制器再生液

23、移取优级纯的浓硫酸约5ml到1000ml容量瓶中，使用超纯水定容至1000ml并摇匀；

24、步骤四：当离子色谱仪达到所要求的配置后，使用流动相进行仪器平衡。仪器状态共分为两种，一是离子色谱仪吸取样品状态，二是离子色谱仪进样后分离检测及仪器平衡状态，以下做详细描述；

25、状态一：离子色谱仪吸取样品状态

26、流动相通过双柱塞高压往复泵的抽取，经过流动相过滤器过滤后到达六通阀流动相入口及流动相出口，通过离子色谱柱，到达抑制器流动相入口ⅰ，通过抑制器后，到达抑制器流动相出口ⅰ，进而到达电导检测器，通过电导检测器检测后继续到达抑制器入口ⅰ及抑制器出口ⅱ后进行废液排放；

27、再生液通过蠕动泵抽取后通过抑制器再生液入口及抑制器再生液出口进行废液排放；

28、将准备好的样品置于自动进样器，定量控制元件通过六通阀的样品进入口、氯离子捕获柱右连接口、氯离子捕获柱左连接口及样品排放口4个接口抽取样品200u l，乙二醇样品通过氯离子捕获柱，氯离子被吸附在氯离子捕获柱右侧，乙二醇通过氯离子捕获柱流进与阴离子捕获柱连接的中间管线中；

29、第二种状态：离子色谱仪进样后分离检测及仪器平衡状态

30、仪器通过第一种状态运行抽取200u l样品后，开始将样品转入离子色谱进行分离检测，六通阀进行切阀动作，流动相通过双柱塞高压往复泵的抽取，通过流动相过滤器过滤后到达六通阀流动相入口、氯离子捕获柱入口左连接口流向氯离子捕获柱出口右连接口及流动相出口，与第一种状态抽取样品时样品流向相反，将氯离子捕获柱上吸附的氯离子淋洗脱离氯离子捕获柱，然后进入离子色谱柱，到达抑制器流动相入口ⅰ、流动相出口ⅰ，通过抑制器后到达电导检测器进行检测，通过检测器后继续到达抑制器流动相入口ⅱ、流动相出口ⅱ后进行废液排放；

31、抑制器再生液通过蠕动泵抽取后通过抑制器再生液入口、抑制器再生液出口进行废液排放；

32、定量控制元件抽取超纯水通过阴离子捕获柱。再到六通阀，通过六通阀的样品排放口进入连接样品进入口排出，最后到自动进样器，此时自动进样器会通过离子色谱方法程序设置转移位置，将样品进入口排出的清洗管道的超纯水排至固定废液收集区，用于清洗进样管线。

33、步骤五、标准曲线建立

34、第一步：氯离子标准储备液配制：购买标准溶液浓度为1000mg/kg氯离子储备液a；

35、第二步：根据乙二醇样品中氯离子含量稀释配制系列浓度标准溶液：

36、移取1ml浓度为1000mg/kg的氯离子储备液a于100ml容量瓶中，用超纯水进行定容至100ml摇匀，得到10mg/kg的氯离子储备液b；

37、分别移取1ml、2ml、5ml、10ml氯离子储备液b于100ml容量瓶中，用超纯水进行定容至100ml摇匀，分别得到系列浓度为0.1mg/kg、0.2mg/kg、0.5mg/kg、1.0mg/kg标准溶液组c；

38、将系列标准溶液组c置于自动进样器上进行分析，按照氯离子浓度由低到高依次进样，通过色谱柱分离，在电导检测器上响应，得到相应峰面积；

39、根据标准溶液组c的浓度值与相对应的峰面积建立标准曲线，得到线性方程，线性系数应大于0.999。

40、步骤六：量取6-8g待分析样品于洁净的带塞玻璃试管中，再加入同质量的超纯水，盖上塞子充分震荡摇匀；

41、步骤七：将步骤六中摇匀的样品用水系过滤膜进行过滤，弃去前约3ml滤出液后，用塑料离心管收取中间约10ml滤液；

42、步骤八：将步骤七的装有滤液的离心管放在自动进样器上进行分析，得到样品中氯离子响应的峰面积，通过标准曲线计算得到样品中氯离子含量。

43、进一步的，所有稀释用的超纯水中氯离子浓度均小于0.02mg/kg。

44、本发明具有以下有益效果：

45、仪器改造后采用氯离子预浓缩柱与控制进样量的计量元件同时使用，定量元件的作用是可以完全代替定量环准确定量特定进样量的乙二醇样品；氯离子预浓缩柱的作用是指定量元件抽取特定量的乙二醇样品通过六通阀上的氯离子预浓缩柱时，乙二醇样品中的氯离子全部被吸附于氯离子预浓缩柱上，而乙二醇不会被吸附，通过六通阀排出系统外，从而保证切阀进样时乙二醇不会进入色谱柱，此举可以减少乙二醇影响色谱柱寿命，并且大大降低因乙二醇影响的基线噪声及基线漂移，可以得到良好的正向分布的峰形。

46、仪器采用离子捕获柱可以吸附捕集超纯水中的氯离子，减小因超纯水中氯离子带来分析结果的偏差。

47、样品前处理通过将乙二醇样品与超纯水进行质量比1:1稀释，稀释后的乙二醇样品粘度降低，提高了进样量的重复性。