一种邻苯二甲酸酯类增塑剂的检测方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种邻苯二甲酸酯类增塑剂的检测方法，属于化学检测技术领域。适用范围包括但不限于塑料、玩具、油漆涂层、食品包装材料等。
【背景技术】
[0002]邻苯二甲酸酯(PAEs)是最常用的一类增塑剂。邻苯二甲酸酯类增塑剂被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品等数百种产品中。邻苯二甲酸酯类物质可干扰机体内分泌系统，具有类雌激素作用和抗雄性激素作用。世界各国对邻苯二甲酸酯越来越关注。邻苯二甲酸酯超标也是近年来国外对我国出口产品通报召回的主要原因。
[0003]邻苯二甲酸酯种类很多，在各国的玩具与儿童用品中，被广泛限制的主要有如下六种:邻苯二甲酸(2-乙基已基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP )及邻苯二甲酸二正辛酯(DN0P)。欧美与中国等很多国家都规定，玩具与儿童用品中，DEHP，DBP, BBP浓度不得超过0.lwt%，3岁以下儿童使用的以及可被放入口中的玩具与儿童用品中，DINP, DIDP,DNOP浓度不得超过0.lwt%。OEKO-TEX Standard 100则限制了纺织品中的11种邻苯二甲酸酯。欧盟对产品的要求一直走在世界的前列，其REAC H法规《化学品的注册、评估、授权和限制》中，高关注物质(SVHC)清单中，限制的邻苯二甲酸酯的种类一直在增加。邻苯二甲酸酯也可能存在于食品中，比如2011年5月底中国台湾发生的“塑化剂事件”，卫生部于2011年6月I日晚紧急发布公告，将塑化剂邻苯二甲酸酯类物质，列入食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单。
[0004]检测邻苯二甲酸酯类增塑剂的检测标准和文献大多采用GC、GC-MS, HPLC, LC-MS等方法，这些色谱和质谱方法虽然具有严谨、准确、灵敏的优点，但都需要用到大型仪器，普遍存在检测时间长、操作繁琐、专业度高等缺点。现有技术中，缺少实用性强的简便的快速检测方法。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是提供一种邻苯二甲酸酯类增塑剂的检测方法，使其能快速简便地得到邻苯二甲酸酯类化合物含量的检测结果，其检测速度快，无需依赖大型设备，检测成本低。
[0006]本发明的目的是这样实现的:一种邻苯二甲酸酯类增塑剂的检测方法，包括如下步骤:
O提取:定量称取破碎或剪碎后的测试样品，放入测试样品重量10~50倍的丙酮与正己烷的混合有机溶剂提取，使邻苯二甲酸酯充分溶入混合有机溶剂中，所述混合有机溶剂中丙酮与正己烷的体积比为1: (1~5)；
2)处理:蒸干混合有机溶剂，再用醇类溶剂复溶；复溶后加入强碱溶液将邻苯二甲酸酯水解成邻苯二甲酸盐；再以二氯甲烷对水解后的溶液进行萃取，然后去除水溶液中的油溶性物质，保留水溶液；所述醇类溶剂为甲醇、乙醇、丙醇或丁醇中的一种；
3)检测:以分光光度法对保留的水溶液进行测定；测定时用邻苯二甲酸钠作为标准溶液进行对照，以获得测试样品中的邻苯二甲酸酯的含量。
[0007]本发明通过丙酮与正己烷的混合液提取邻苯二甲酸酯，采用上述混合有机溶剂可保证邻苯二甲酸酯能更快、更彻底地溶于混合有机溶剂中，并有助于后续的处理；蒸干有机溶剂并用醇类溶剂复溶的过程是因为醇类溶剂能与强碱溶液互溶，促进水解产率，复溶后加入强碱溶液将邻苯二甲酸酯水解成盐，然后再用有机溶剂萃取，去除有机物，以减低对随后检测的干扰。最后以分光度法进行测定，测定时，采用不同浓度邻苯二甲酸钠的溶液作为标准溶液进行对照，因邻苯二甲酸或邻苯二甲酸盐对特定波长范围内的光具有吸收作用，通过对照可以得到水解产物的浓度，再经过计算，即可得到测试样品中的邻苯二甲酸酯的含量。上述计算数值可以制成标准曲线，通过含量与吸光度关系快速得到结果。与现有技术相比，本发明的有益效果在于:该方法检测速度快，无需依赖大型设备，检测成本低。其专用于邻苯二甲酸酯的检测。该方法可用于塑料、玩具、油漆涂层、食品包装材料等的邻苯二甲酸酯含量检测。
[0008]作为本发明的进一步改进，在步骤2)中，对保留的水溶液用盐酸酸化，使其pH值小于3，酸化后可有效降低背景干扰。
[0009]作为本发明的进一步改进，步骤2)中通过氮气吹干或旋转蒸发蒸干混合有机溶剂。
[0010]为进一步减少其他有机物的溶解，步骤2)中，在邻苯二甲酸酯水解成邻苯二甲酸盐后，再向溶液中加入高浓度的盐溶液，所述高浓度的盐溶液为常温下质量浓度20%以上的NaCl、KCl、LiCl溶液中的一种，最高可达常温下的饱和浓度。
[0011]为保证水解彻底，步骤2)加入的强碱为NaOH、KOH、L1H溶液中的一种。
【附图说明】
[0012]图1为本发明的测试样品经处理并扣除背景后的吸收光谱图。
[0013]图2为吸光度与邻苯二甲酸盐浓度的对应关系图。
【具体实施方式】
[0014]实施例1
对一种玩具塑料样品中的邻苯二甲酸酯类增塑剂进行检测，其检测方法按如下步骤进行:
1)提取:将玩具塑料样品进行破碎，使其粒径在2_以下，称取玩具塑料样品0.1克作为测试样品，放入测试样品重量50倍、约5ml丙酮与正己烷的混合有机溶剂中，混合后在40°C下静置过夜，使邻苯二甲酸酯充分溶入混合有机溶剂中，混合有机溶剂中丙酮与正己烷的体积比为3:7 ;提取过程中，可以稍加热或不加热，可不断震荡；
2)处理:采用氮气吹干方式蒸干混合有机溶剂，对吹干后的固体用正丙醇复溶；复溶后加入2 mL L1H溶液将邻苯二甲酸酯水解成邻苯二甲酸盐；然后向溶液中加入常温下饱和浓度的LiCl盐溶液0.5ml，再以二氯甲烷2ml对水解后的溶液进行萃取，去除水溶液中的油溶性物质，保留水溶液；对保留的水溶液用盐酸酸化，使其pH值小于3 ；
3)检测:以分光光度法对保留的水溶液进行测定；测定时用邻苯二甲酸钠作为标准溶液进行对照，以计算获得测试样品中的邻苯二甲酸酯的含量；测定时，把待测溶液移入Icm比色皿中，在220~400nm范围内扫描其吸光度值，以275nm处的吸光