一种改进的水中总有机溴的测定方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于水质监测技术领域，涉及一种改进的水中总有机溴的测定方法。
【背景技术】
[0002] 海水入侵、地面沉降、土壤的溶出和矿物的溶解等自然原因，可导致沿海地区的地 下水和地表水中溴离子增加，由于海水中含有较高浓度的溴离子，海水入侵是地表水和地 下水中的溴离子形成的一个主要原因；其次，使用多种含溴药剂和工业排放废水也使得水 源水中溴离子的含量增高。原水中溴离子浓度严重影响着氯化消毒副产物的形成，196种氯 化消毒副产物中的28种是在存在时形成的，溴代消毒副产物的细胞毒性及遗传毒性比 氯代同系物要高。现有技术所能测定的溴代消毒副产物种类并不全面，总有机溴指标就作 为溴代消毒副产物毒性的指示参数，其测定准确性就显得尤为重要。
[0003] 现有技术中有机溴的测定方法，在操作流程上比较复杂，活性炭的背景溴离子较 高，会影响有机溴的测定准确度，部分有机溴用活性炭还原会使有机溴的测定结果偏低，同 时NaN0 3作为洗脱液时，水中N0厂离子会影响溴离子的测定。然而，到目前为止还未见用改进 的离子色谱法对水中有机溴进行测定的专利或文章，CN103575685A公开了一种测定溴离子 的方法，其使用的方法是双波长分光光度法，CN103649730A公开了一种溴酸根离子的测定 方法和测定装置，使用的是荧光强度测量法，文章《简易微量活性有机溴的测试方法》用的 是分光光度计法。
【发明内容】
[0004] 针对现有技术对水中总有机溴的测定方法复杂，结果准确度不高的缺陷，本发明 的目的在于提供一种改进的水中总有机溴的测定方法，确定有机溴和溴酸盐转化规律，为 饮用水中净化提供应用技术，该方法简单，测定准确。
[0005] 为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
[0006] -种改进的水中总有机溴的测定方法，包括以下步骤：
[0007] 首先，将活性炭填充在活性炭小柱中，用臭氧水溶液通过活性炭小柱，然后再用含 溴溶液处理上述活性炭小柱，用洗脱液洗脱，最后，进行燃烧裂解，生成的气体用吸收液吸 收，测定溴离子的浓度并计算样品的回收率。
[0008] 所述活性炭为粉末活性炭，目数为100-1000。
[0009] 所述臭氧水溶液的浓度为0.1_5mg/L，流速为3~5mL/min，通过的量为10~200mL。
[0010] 所述含溴溶液的浓度为0.1_200yg/L，流速为3~5mL/min，通过的量为10~200mL。
[0011] 所述含溴溶液是将水样用有效氯溶液预氯化后，加入含溴化合物经过过滤、调节 pH值得到的溶液;或者，在超纯水中加入含溴化合物经过调节pH值得到的溶液。
[0012] 所述有效氯溶液的浓度为0.1_5mg/L，用量为10~200mL，预氯化的时间为1~3h。
[0013] 所述含溴化合物为对溴苯甲酸。
[0014]所述过滤是采用孔径为0.35~0.55μπι的滤膜进行过滤。
[0015] 所述调节pH值采用浓硝酸、浓硫酸或浓盐酸进行调节，pH值为2~4。
[0016] 所述洗脱液为NaCl溶液或NaN〇3溶液，浓度为4~8mg/L，流速为3~5mL/min，通过 的量为10~200mL。
[0017] 所述燃烧裂解是在裂解仪中进行，燃烧的温度为900_1000°C。
[0018] 所述吸收液为浓度为20~40 %的过氧化氢溶液，用量为10~200mL。
[0019] 所述溴离子的浓度采用离子色谱仪测量，淋洗液为20~40mmol/L的NaHC03与45~ 55mmol/L 的 Na2C〇3。
[0020] 所述回收率的计算公式为：回收率=测定值/标准值X100%。
[0021] 由于采用了上述技术方案，本发明具有以下优点和有益效果：
[0022]本发明采用活性炭小柱对含溴溶液进行吸附、富集，提高了回收率。
[0023]本发明对比了 NaC 1和NaN03对无机溴的洗脱效果，并选用合适的NaCl浓度，达到最 佳的洗脱效果，减少了无机溴离子对后续有机溴测量的误差，提高了测量精度。
[0024] 本发明模拟臭氧-活性炭工艺后加氯消毒中有机溴的生成规律，确定有机溴和溴 酸盐转化规律，为饮用水中净化提供应用技术，该方法简单，测定准确。
[0025] 本发明可以准确地测定水中有机溴的含量，提高了检测准确度，简化了操作步骤。
[0026] 本发明可提高有机溴测定准确度，减少测定所用时间，样品回收率最高可达到 98 %以上，本发明可以准确对饮用水、地下水、地表水及工业废水中总有机溴进行测定。
【附图说明】
[0027] 图1为本发明实施例中改进的水中总有机溴的测定方法的流程示意图。
【具体实施方式】
[0028] 下面结合附图所示实施例对本发明作进一步详细的说明。
[0029] 实施例1
[0030] (1)如图1所示，图1为本发明实施例中改进的水中总有机溴的测定方法的流程示 意图。选用大小为100-200目、200-300目、500-600目以及800-900目的粉末活性炭50mg填充 在活性炭小柱中，配置浓度为2mg/L的臭氧水10mL，调节流量为4mL/min通过活性炭小柱，直 到全部通过。利用臭氧水处理粉末活性炭，减少有机溴在活性炭上的还原；
[0031] (2)取一定量的对溴苯甲酸，用超纯水配置成浓度为lOOug/L的含溴溶液，并利用 浓硝酸将其pH调节到3。
[0032] (3)取30ml步骤（2)中配置好的浓度为100ug/L，pH为3的含溴溶液，调节流量为 4mL/min通过活性炭小柱，直到全部通过。该步骤是让有机溴在活性炭小柱上进行吸附，根 据水中有机溴浓度选择合适的水量通过活性炭小柱，既可以保证吸附效果又能减少吸附所 用时间；
[0033] (4)配置浓度为6mg//L的含C1-的NaCl溶液，取30ml调节流速为3mL/min，洗脱步骤 (3)的活性炭小柱lOmin，使得无机溴离子完全洗脱，活性炭小柱内只剩下有机溴，排除测定 有机溴时无机溴离子带来的干扰。该步骤是利用一定浓度的洗脱液通过洗脱活性炭小柱， 将活性炭上的无机溴洗脱。
[0034] (5)用AQF-100裂解仪将步骤(4)获得的活性炭小柱，在温度为900-1000°C的条件 下燃烧裂解，使得有机溴燃烧裂解为溴化氢气体，并用浓度为30 %的过氧化氢吸收液吸收 裂解产生的溴化氢气体，裂解后溴离子的浓度测定采用ICS-1000离子色谱仪，测量期间用 30mmol/L的NaHC0 3与48mmol/LNa2C03做为阴离子淋洗液；测定样品回收率，回收率=测定 值/标准值X 100%，测得的结果如表1所示。
[0035] 表 1
[0036]
[0037] 由表1的数据可以看出，该方法可以很好的测定水中有机溴的浓度，回收率都比较 高，粉末活性炭在200-300目之间回收率较高。
[0038] 实施例2
[0039