本发明涉及铅膏领域，具体地说是涉及抑制氧化的铅酸蓄电池负极铅膏。
背景技术：
正负极板是蓄电池中非常关键的部件，正负极板的质量直接决定了蓄电池的放电容量和循环使用寿命。随着汽车工业的快速发展，对铅蓄电池的性能要求也越来越高，其中之一就是对蓄电池在高温条件下的使用寿命提出了更高的要求。铅酸蓄电池的负极是由板栅和细颗粒的海绵状铅组成，这些海绵状铅是多孔性的绒状物质，它具有比金属铅大很多倍的表面积，由于物质自由能自发减小倾向，因此在充放电过程中，极板上的这些细小的铅粒会逐渐聚集，使铅颗粒变大，使真个负极板孔率逐渐变小，负极放电性能急剧下降，形成所谓的负极板“收缩”。另外，在放电过程中，负极产物硫酸铅是一种高阻抗物质，它逐渐形成一层致密的盐层，均与的覆盖在负极板表面，使铅电极与硫酸电解液隔开，铅电极与硫酸接触面大大减小，负极放电性能急剧下降，形成所谓的负极板“钝化”。现有技术中，为了抑制负极的“收缩”和“钝化”而加入添加剂。但是现有的负极铅膏仍然无法解决负极板上的海绵状铅粒在空气中氧化，影响使用寿命的问题。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供抑制氧化的铅酸蓄电池负极铅膏，以缓解现有技术中负极板上的海绵状铅粒在空气中氧化的问题，实现减缓铅粒氧化速度，提高蓄电池使用寿命的目的。
本发明通过下述技术方案实现：
抑制氧化的铅酸蓄电池负极铅膏，其特征在于，由下列重量份配比的原料混合而成：铅粉100g，硫酸4～10 g，硫酸钡0.6 g，腐殖酸0.3～0.9 g，炭黑0.2 g，乙炔黑0.3 g，栲胶0.4g，1-羟基-2-萘甲酸0.3g，松香0.03g。
针对现有技术中铅酸蓄电池负极板上的海绵状铅粒容易在空气中氧化的问题，本发明提出抑制氧化的铅酸蓄电池负极铅膏。除了作为基材的铅粉、硫酸以外，本发明还在负极铅膏中添加了多种物质作为添加剂：
硫酸钡、腐殖酸。硫酸钡、腐殖酸均属于常用负极铅膏添加剂，用于抑制负极板的“收缩”和“钝化”。
炭黑，用于增加负极板的导电性，降低内阻，特别是在放电后期，当硫酸铅晶体显著增加时，炭黑对负极铅活性物质的导电性有明显改善作用。同时炭黑还能够增加极板的孔隙度和吸酸量，有利于硫酸根离子的扩散，增强了电极的真实表面积，使负极在低温环境下的放电容量增大。
乙炔黑，提高活性物质的导电性及活性物质的空滤，还可以在金属铅和硫酸铅结晶过程中调节表面活性物质或有机膨胀剂的分布，聚集更多的表面活性物质吸附在铅和硫酸铅表面，从而改善电池的容量性能以及提高电池的充电接受能力。
栲胶，栲胶主要成分为单宁，溶于水中形成胶体溶液，其微粒具有亲水性、胶粒带负电荷，与金属离子作用形成络合物，起到膨胀剂、阻氧剂、成孔剂、粘合剂的作用。
1-羟基-2-萘甲酸，作为本发明中主要的阻氧剂使用，在负极板铅膏中加入1-羟基-2-萘甲酸，能够有效减缓负极海绵状铅在空气中的氧化，延长蓄电池使用寿命。需要注意的是，申请人经多次实验后发现，本发明中添加剂包括1-羟基-2-萘甲酸后，不能再添加传统添加剂中的木素磺酸钠，否则1-羟基-2-萘甲酸会与木素磺酸钠反应，生成木素磺酸与1-羟基-2-萘甲酸钠，导致两种物质均失效，从而导致负极板性能明显降低。
松香，松香同样作为抗氧化剂添加在负极板铅膏内，它能够在金属铅表面形成脂性保护膜，与空气中的氧气进行隔离，从而实现抑制氧化速度的效果。
进一步的，所述栲胶中的单宁含量大于等于70%。确保足够的单宁含量，从而确保使用效果。
进一步的，所述松香中的机械杂质含量小于等于0.05%。
进一步的，所述1-羟基-2-萘甲酸的纯度大于等于90%
本发明与现有技术相比，具有如下的优点和有益效果：
本发明抑制氧化的铅酸蓄电池负极铅膏，在负极板铅膏中加入1-羟基-2-萘甲酸，能够有效减缓负极海绵状铅在空气中的氧化，延长蓄电池使用寿命。同时使用栲胶，通过单宁溶于水中形成的胶体溶液，与金属离子作用形成络合物，起到膨胀剂、阻氧剂、成孔剂、粘合剂的作用。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下面结合实施例，对本发明作进一步的详细说明，本发明的示意性实施方式及其说明仅用于解释本发明，并不作为对本发明的限定。
实施例1：
抑制氧化的铅酸蓄电池负极铅膏，由重量配比如下的组分混合而成：铅粉100g，硫酸4 g，硫酸钡0.6 g，腐殖酸0.3 g，炭黑0.2 g，乙炔黑0.3 g，栲胶0.4g，1-羟基-2-萘甲酸0.3g，松香0.03g；其中栲胶中的单宁含量为70%，松香中的机械杂质含量为0.05%，1-羟基-2-萘甲酸的纯度为90%。使用本实施例中的添加剂制作而成负极铅膏的铅酸蓄电池，在经过300次充放电实验后，负极板上铅粒被氧化量为17.1%。
实施例2：
抑制氧化的铅酸蓄电池负极铅膏由重量配比如下的组分混合而成：铅粉100g，硫酸7 g，硫酸钡0.6 g，腐殖酸0.6 g，炭黑0.2 g，乙炔黑0.3 g，栲胶0.4g，1-羟基-2-萘甲酸0.3g，松香0.03g；其中栲胶中的单宁含量为80%，松香中的机械杂质含量为0.03%，1-羟基-2-萘甲酸的纯度为95%。使用本实施例中的添加剂制作而成负极铅膏的铅酸蓄电池，在经过300次充放电实验后，负极板上铅粒被氧化量为15.4%。
实施例3：
抑制氧化的铅酸蓄电池负极铅膏由重量配比如下的组分混合而成：铅粉100g，硫酸10g，硫酸钡0.6 g，腐殖酸0.9 g，炭黑0.2 g，乙炔黑0.3 g，栲胶0.4g，1-羟基-2-萘甲酸0.3g，松香0.03g；其中栲胶中的单宁含量为95%，松香中的机械杂质含量为0.01%，1-羟基-2-萘甲酸的纯度为99%。使用本实施例中的添加剂制作而成负极铅膏的铅酸蓄电池，在经过300次充放电实验后，负极板上铅粒被氧化量为11.4%。
参照实施例1：
抑制氧化的铅酸蓄电池负极铅膏，由重量配比如下的组分混合而成：铅粉100g，硫酸4 g，硫酸钡0.6 g，腐殖酸0.3～0.9 g，炭黑0.2 g，乙炔黑0.3 g，栲胶0.4g，松香0.03g；其中栲胶中的单宁含量为70%，松香中的机械杂质含量为0.05%。使用本实施例中的添加剂制作而成负极铅膏的铅酸蓄电池，在经过300次充放电实验后，负极板上铅粒被氧化量为29.5%。
参照实施例2：
抑制氧化的铅酸蓄电池负极铅膏，由重量配比如下的组分混合而成：铅粉100g，硫酸4 g，硫酸钡0.6 g，腐殖酸0.3 g，炭黑0.2 g，乙炔黑0.3 g，栲胶0.4g，1-羟基-2-萘甲酸0.4g，松香0.03g；其中栲胶中的单宁含量为70%，松香中的机械杂质含量为0.05%，1-羟基-2-萘甲酸的纯度为90%。使用本实施例中的添加剂制作而成负极铅膏的铅酸蓄电池，在经过300次充放电实验后，负极板上铅粒被氧化量为24.7%。
参照实施例3：
抑制氧化的铅酸蓄电池负极铅膏，由重量配比如下的组分混合而成：铅粉100g，硫酸4 g，硫酸钡0.6 g，腐殖酸0.3 g，炭黑0.2 g，乙炔黑0.3 g，栲胶0.4g，1-羟基-2-萘甲酸0.2g，松香0.03g；其中栲胶中的单宁含量为70%，松香中的机械杂质含量为0.05%，1-羟基-2-萘甲酸的纯度为90%。使用本实施例中的添加剂制作而成负极铅膏的铅酸蓄电池，在经过300次充放电实验后，负极板上铅粒被氧化量为23.9%。
在上述实施例中，实施例1与参照实施例1的区别仅在于是否加入1-羟基-2-萘甲酸，由实验数据可发现，加入1-羟基-2-萘甲酸后的，铅粒氧化量明显变少，即氧化速度明显变慢，表明本发明中在负极铅膏中加入1-羟基-2-萘甲酸具有显著效果。
实施例2、实施例3表明，随着栲胶中的单宁含量增加，松香中的机械杂质含量降低，1-羟基-2-萘甲酸的纯度升高，铅粒被氧化越少，即是效果越明显。
参照实施例2、参照实施例3中改变了1-羟基-2-萘甲酸在本添加剂中的用量比，虽然相较于不添加1-羟基-2-萘甲酸时具有一定效果，但是该效果也不及按照本发明中保护的配比。
如上所述，本发明可较好的减缓铅粒氧化速度，提高蓄电池使用寿命。
以上所述的具体实施方式，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施方式而已，并不用于限定本发明的保护范围，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。