本发明属于锂离子电池制备领域，具体的说是一种锂离子电池复合负极极片及其锂离子电池。
背景技术：
：锂离子电池以其高电压、高能量密度、长循环寿命、环境友好等优点而广泛应用于电动汽车等领域。但是随着便携式电子设备微型化、长待机的发展，以及电动汽车、储能原件等大功率、高能量设备的启用，对锂离子电池的性能提出了越来越高的要求，尤其是要求锂离子电池具有更高的能量密度、安全性能及其快充、快放能力。锂离子电池在首次充电过程中，由于负极片表面形成固体电解质膜（sei膜），消耗了部分从正极片迁移来的锂，造成了正极极片材料锂的损失，不仅降低电池容量，还会引起电池首次效率的降低及其安全性能变差；同时锂离子数量的减少，会降低锂离子电池快充快放过程中锂离子的传输数量，从而降低其倍率性能。为解决该问题，可从以下两个方面对正极极片进行改进，对负极极片进行涂覆，为充放电过程中负极极片形成sei提供锂离子，并提高其循环及其倍率性能，比如专利（cn106099041a）一种钛酸锂复合负极极片及钛酸锂电池，即通过在负极极片表面涂覆功能层、活性物质层及其偏铝酸锂复合层提高其锂离子电池安全性能及其倍率性能，但是其偏铝酸层中含有的锂离子虽然可以提高锂离子的传输速率，但是其成分对sei膜并无改善作用，且在充放电过程中会造成极片表面与sei之间形成电位差及其界面电阻，造成其循环循环性能偏差。因此为降低其极片表面与sei膜之间的界面电阻及其相容性，通过在极片表面涂覆与sei相似的锂离子物质，并提高其极片及其锂离子电池的循环性能及其倍率性能则是一种不错的选择。技术实现要素：针对目前锂离子电池所用负极极片界面电阻较大及其锂离子电池倍率及其循环偏差等方面的缺陷，本发明的目的是通过在负极极片表面涂覆锂化合物，降低其内阻，提高其锂离子电池的循环、倍率性能提供一种锂离子电池复合负极极片及其锂离子电池。本发明的技术方案是：一种锂离子电池复合负极极片，由负极极片及其分别涂覆在负极极片两面的有机锂化合物涂覆层和无机锂化合物涂覆层组成，其特征在于：所述的复合负极极片的两面涂覆的有机锂化合物和无机锂化合物位于负极极片的异侧，其单面涂覆厚度为（1～5）μm，且厚度相同。所述的有机锂化合物涂覆层由有机锂化合物和粘结剂组成，其质量比为：有机锂化合物：粘结剂=60～80：20～40。所述的有机锂化合物为醋酸锂、烷氧基锂（roli）、烷基碳酸二锂((roco2li)2)中的一种。所述无机锂化合物涂覆层由无机锂化合物和粘结剂组成，其质量比为：无机锂化合物：粘结剂=60～80：20～40；所述的无机锂化合物为氮化锂、氨基锂中的一种。所述的粘结剂是由60～80份的聚偏氟乙烯、10～20份的羧甲基纤维素、10～20份la133粘结剂组成。本发明的复合负极极片的制备方法为：1）、喷涂液的配置：称取20～40份粘结剂添加到500份的有机溶溶剂中，分散均匀后，添加60～80份的有机锂化合物，并通过高速分散机分散均匀得到有机锂喷涂液；同时称取20～40份粘结剂添加到500份的有机溶溶剂中，分散均匀后，添加60～80份的无机锂化合物，并通过高速分散机分散均匀得到无机锂喷涂液；2）复合极片的制作：通过喷涂技术将有机锂喷涂液喷涂于负极极片的一面，干燥完毕后，得到极片a，再将无机锂喷涂液喷涂于极片a的未喷涂面，干燥完毕后，得到复合负极极片。所述步骤1）中的有机溶剂为n-甲基吡咯烷酮，n-n-二甲基甲酰胺，四氢呋喃，四氯化碳中的一种。所述的一种锂离子电池复合负极极片应用于锂离子电池。本发明的有益效果：1、在负极极片表面涂覆与sei相似的有机和无机锂化合物，使其极片降低充放电过程中形成sei消耗的锂离子，同时充放电过程中新生成的sei膜与负极极片具有较好的相容性及其接触电阻较小，同时负极极片含有锂化合物，提高其充放电过程中锂离子的传输速率及其倍率性能。2、在负极极片的正反面涂覆不同的锂化合物，可以单独发挥其锂化合物独有的特性，比如有机锂化合物有利于提高锂离子电池的高温搁置、高温循环性能，无机锂化合物有利于提高其倍率、低温等电化学性能，避免有机锂化合物和无机锂化合物之间的相互干扰，造成锂离子电池的性能改善不明显。附图说明图1是实施例1的电压-时间的倍率曲线图。具体实施方式一种锂离子电池复合负极极片，由负极极片及其分别涂覆在负极极片两面的有机锂化合物涂覆层和无机锂化合物涂覆层组成，其特征在于：所述的复合负极极片的两面涂覆的有机锂化合物和无机锂化合物位于负极极片的异侧，其单面涂覆厚度为（1～5）μm，且厚度相同。所述的有机锂化合物涂覆层由有机锂化合物和粘结剂组成，其质量比为：有机锂化合物：粘结剂=60～80：20～40。实施例1：复合负极极片的制备方法：1、喷涂液的配置：称取70g的聚偏氟乙烯、15g的羧甲基纤维素、15gla133粘结剂添加到500mln-甲基吡咯烷酮中分散均匀后得到复合粘结剂；称取上述30%重量的复合粘结剂，并添加70g醋酸锂，并通过高速分散机分散均匀得到有机锂喷涂液；同时称取上述30%重量的复合粘结剂，并添加70g氮化锂,并通过高速分散机分散均匀得到无机锂喷涂液；2、复合极片的制作：称取90g人造石墨、5gsp导电剂及其5gla133粘结剂添加到200g去离子水中分散均匀后制备出负极浆料，并通过涂布，制备出负极极片。通过喷涂技术将有机锂喷涂液喷涂于负极极片的一面，干燥完毕后，得到极片a（干厚度为3μm），之后再将无机锂喷涂液喷涂于极片a的未喷涂面，干燥完毕后（干厚度为3μm），得到复合负极极片。实施例2：1、喷涂液的配置：称取60g的聚偏氟乙烯、20g的羧甲基纤维素、20gla133粘结剂添加到500mln-n-二甲基甲酰胺中分散均匀后得到复合粘结剂；之后称取上述20%重量的复合粘结剂，并添加70g乙烷氧基锂，并通过高速分散机分散均匀得到有机锂喷涂液；同时称取上述20%重量的复合粘结剂，并添加70g氨基锂，并通过高速分散机分散均匀得到无机锂喷涂液；2、复合极片的制作：负极极片的制备与实施例1相同。通过喷涂技术将有机锂喷涂液喷涂于负极极片的一面，干燥完毕后，得到极片a（干厚度为1μm），之后再将无机锂喷涂液喷涂于极片a的未喷涂面，干燥完毕后（干厚度为1μm），得到复合负极极片。实施例3：1、喷涂液的配置：称取80g的聚偏氟乙烯、10g的羧甲基纤维素、10gla133粘结剂添加到500ml四氢呋喃中分散均匀后得到复合粘结剂；之后称取上述40%重量的复合粘结剂，并添加80g烷基碳酸二锂，并通过高速分散机分散均匀得到有机锂喷涂液；同时称取上述40%重量的复合粘结剂，并添加80g氨基锂，并通过高速分散机分散均匀得到无机锂喷涂液；2、复合极片的制作：负极极片的制备与实施例1相同。通过喷涂技术将有机锂喷涂液喷涂于负极极片的一面，干燥完毕后，得到极片a（干厚度为5μm），之后再将无机锂喷涂液喷涂于极片a的未喷涂面，干燥完毕后（干厚度为5μm），得到复合负极极片。对比例：负极极片的制备与实施例1相同（即未进行表面涂覆）。电化学性能测试：以实施例1-3和对比例制备出的复合负极极片作为负极、磷酸铁锂作为正极，电解液所使用的电解质为lipf6，电解质的浓度为1.3mol/l，溶剂为碳酸乙烯酯（ec）与可溶于水的碳酸二乙酯（dec）的混合液，ec与dec的体积比为1:1。隔膜为celgard2400膜，制备出5ah软包电池。之后测试其极片的吸液保液能力，高温循环性能（1.0c/1.0c，55℃）、倍率充电性能（倍率充电的标准为（0.5c、1.0c、2.0c、3.0c），放电倍率为0.3c）。本试验例检测实施例1～3、对比例1～2的吸液保液能力；1）吸液能力测试方法为：将极片置于电解液中保持1.0min，之后称取吸收电解液后极片的重量m1(g)，并减去放置之前的极片重量m2(g)，即m1-m2，并换算成体积v（ml），最后得到极片的吸液速度为v/1（ml/min）；2）保液率：首先称取极片的重量m1(g)，之后将此极片放置24h，称量极片的重量为m2(g)，之后计算=m2/m1*100%,既得保液率。结果如表1所示。表1各实施例和对比例的吸液保液能力对比试验结果序号吸液速度（ml/min）保液率（24h电解液量/0h电解液量）实施例16.495.3%实施例25.994.6%实施例35.894.5%对比例13.483.7%由表1可以看出，实施例1-3制备出的正极复合极片的吸液保液能力明显优于对比例，其原因为：正极极片锂化合物涂覆层具有孔状结构提高其吸液能力，同时涂覆层中含有锂化合物与电解液具有较好的相容性，提高其吸液保液能力。表2软包电池的循环性能由表2、图1可知，实施例1~3中软包电池的循环性能均明显优于对比例，分析原因在于：锂电池在循环过程中形成sei膜消耗锂离子，造成电池内阻增大，并引起锂离子传输速率的降低，而有机锂化合物能够提供充足的锂离子，从而提高电池的高温循环性能。表3软包电池的倍率充电性能由表3、图1可知，实施例1~3中软包电池的倍率充电性能明显优于对比例，即充电时间较短，分析原因在于：电池充电过程中需要锂离子的迁移，而有机锂化合物和无机锂化合物能够提供充足的锂离子，从而缩短充电时间，提高电池的倍率充电性能。当前第1页12