（一）技术领域
本发明涉及电池负极材料制备领域，特别涉及一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法。
（二）
背景技术：
目前锂离子电池负极材料是改性天然石墨和人造石墨，其理论比容量只有372mah/g，在锂硫电池上已经不能与正极活性物质相匹配。针对目前锂离子电池高比能量、高比功率的发展趋势，研究高容量的负极材料是提高锂离子电池性能一个重要方向。
si凭借着其极高的理论比容量(4200mah/g)而备受瞩目。但是硅材料在循环过程中存在严重的体积效应，可逆容量不高，不可逆容量损失较大，库仑效率非常低，循环稳定性不好。碳类材料具有相对弹性的结构。如果将碳与硅实现有效的复合，碳就能缓冲硅嵌脱锂时严重的体积变化，使整体电极的体积变化控制在合理的范围内，在保持硅高容量的同时，提高其循环稳定性。
石墨烯作为二维材料，具有韧性强、导电能力强等优点，如果能将其与硅复合，不仅能缓解硅在充放电过程中的体积变化，还能提高硅碳材料的导电能力。
（三）
技术实现要素：
本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种步骤简单、产品性能好的溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法，包括如下步骤：
（1）将石墨烯粉体分散到溶剂中，制备石墨烯的水分散液或乙醇分散液，再加入硅粉，继续分散，得到混合液；
（2）将混合液转移到水热反应釜中反应；
（3）反应完成后，取出物料烘干或烘干，经粉碎、研磨、过筛，得到混合物；
（4）将沥青溶解在有机溶剂中，然后将混合物加入，分散，再加入鳞片石墨，分散；分散均匀后，加热蒸干有机溶剂；
（5）将步骤（4）得到的混合物装入瓷舟，煅烧，最后取出，经粉碎、研磨、过筛，得到产品。
本发明通过溶剂热反应实现石墨烯与纳米硅粉的复合，在溶解热反应过程中，氧化石墨烯形成三维立体网络，将纳米硅粉包覆其中，再通过与沥青、石墨混合，高温煅烧而得。氧化石墨烯经过高温煅烧被还原为石墨烯，可以限制及缓冲硅粉在充放电过程中的体积变化。
本发明的更优技术方案为：
步骤（1）中，溶剂为去离子水、超纯水或乙醇；石墨烯为氧化石墨烯或石墨烯。
步骤（2）中，反应温度为80-300℃，时间为1-24h。
步骤（4）中，沥青为煤沥青、石油沥青或改性沥青；鳞片石墨为天然石墨或人造石墨。
所述负极材料中，硅材料占总质量的1-20%，石墨占总质量的2-20%，石墨占总质量的60-97%，石墨烯与硅的比例为1-10:10-1。
本发明步骤简单，设计合理，通过石墨烯与硅的复合，显著地提高了石墨烯硅复合材料的循环性能，以0.2c循环100次以后的容量是首次0.05c容量的95%。
（四）附图说明
下面结合附图对本发明作进一步的说明。
图1为实施例2与对比例循环曲线对比示意图。
（五）具体实施方式
实施例1：一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法，包括如下步骤：
（1）称量1g氧化石墨烯粉体，分散到200ml去离子水或乙醇等溶剂中，制备氧化石墨烯的水分散液或乙醇分散液，加入0.5g硅粉，继续分散；
（2）将步骤（1）中的混合物转移到水热反应釜中，在200℃反应12h；
（3）反应完成后，取出物料，烘干或冻干、粉碎、研磨、过筛；
（4）称量0.625g沥青（残炭率按照40%计算），在四氢呋喃等有机溶剂中溶解，加入（3）中的混合物，分散，再加入4.25g鳞片石墨，分散；分散均匀后，加热蒸干有机溶剂；
（5）将（4）中的混合物装入瓷舟，以5℃/min的升温速度升到1000℃，保温3h；煅烧完成后取出，粉碎、研磨、过筛，即得。
实施例2：一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法，包括如下步骤：
（1）称量1g氧化石墨烯粉体，分散到200ml去离子水或乙醇等溶剂中，制备氧化石墨烯的水分散液或乙醇分散液，加入0.5g硅粉，继续分散；
（2）将步骤（1）中的混合物转移到水热反应釜中，在150℃反应12h；
（3）反应完成后，取出物料，烘干或冻干、粉碎、研磨、过筛；
（4）称量0.625g沥青（残炭率按照40%计算），在四氢呋喃等有机溶剂中溶解，加入（3）中的混合物，分散，再加入4.25g鳞片石墨，分散；分散均匀后，加热蒸干有机溶剂；
（5）将（4）中的混合物装入瓷舟，以5℃/min的升温速度升到1000℃，保温3h；煅烧完成后取出，粉碎、研磨、过筛，即得。
实施例3：一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法，包括如下步骤：
（1）称量1g氧化石墨烯粉体，分散到200ml去离子水或乙醇等溶剂中，制备氧化石墨烯的水分散液或乙醇分散液，加入0.5g硅粉，继续分散；
（2）将步骤（1）中的混合物转移到水热反应釜中，在200℃反应6h；
（3）反应完成后，取出物料，烘干或冻干、粉碎、研磨、过筛；
（4）称量0.625g沥青（残炭率按照40%计算），在四氢呋喃等有机溶剂中溶解，加入（3）中的混合物，分散，再加入4.25g鳞片石墨，分散；分散均匀后，加热蒸干有机溶剂；
（5）将（4）中的混合物装入瓷舟，以5℃/min的升温速度升到1000℃，保温3h；煅烧完成后取出，粉碎、研磨、过筛，即得。
实施例4：一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法，包括如下步骤：
（1）称量0.5g氧化石墨烯粉体，分散到200ml去离子水或乙醇等溶剂中，制备氧化石墨烯的水分散液或乙醇分散液，加入0.5g硅粉，继续分散；
（2）将步骤（1）中的混合物转移到水热反应釜中，在200℃反应12h；
（3）反应完成后，取出物料，烘干或冻干、粉碎、研磨、过筛；
（4）称量0.625g沥青（残炭率按照40%计算），在四氢呋喃等有机溶剂中溶解，加入（3）中的混合物，分散，再加入4.25g鳞片石墨，分散；分散均匀后，加热蒸干有机溶剂；
（5）将（4）中的混合物装入瓷舟，以5℃/min的升温速度升到1000℃，保温3h；煅烧完成后取出，粉碎、研磨、过筛，即得。
实施例5：一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法，包括如下步骤：
（1）称量1g氧化石墨烯粉体，分散到200ml去离子水或乙醇等溶剂中，制备氧化石墨烯的水分散液或乙醇分散液，加入0.5g硅粉，继续分散；
（2）将步骤（1）中的混合物转移到水热反应釜中，在200℃反应12h；
（3）反应完成后，取出物料，烘干或冻干、粉碎、研磨、过筛；
（4）称量0.625g沥青（残炭率按照40%计算），在四氢呋喃等有机溶剂中溶解，加入（3）中的混合物，分散，再加入4.25g人造石墨，分散；分散均匀后，加热蒸干有机溶剂；
（5）将（4）中的混合物装入瓷舟，以5℃/min的升温速度升到1000℃，保温3h；煅烧完成后取出，粉碎、研磨、过筛，即得。
实施例6：一种溶剂热法制备石墨烯硅复合负极材料的方法，包括如下步骤：
（1）称量1g氧化石墨烯粉体，分散到200ml去离子水或乙醇等溶剂中，制备氧化石墨烯的水分散液或乙醇分散液，加入0.5g硅粉，继续分散；
（2）将步骤（1）中的混合物转移到水热反应釜中，在200℃反应12h；
（3）反应完成后，取出物料，烘干或冻干、粉碎、研磨、过筛；
（4）称量0.625g沥青（残炭率按照40%计算），在四氢呋喃等有机溶剂中溶解，加入（3）中的混合物，分散，再加入4.25g中间相炭微球，分散；分散均匀后，加热蒸干有机溶剂；
（5）将（4）中的混合物装入瓷舟，以5℃/min的升温速度升到1000℃，保温3h；煅烧完成后取出，粉碎、研磨、过筛，即得。
比较例：
（1）称量0.625g沥青（残炭率按照40%计算），在四氢呋喃等有机溶剂中溶解，加入0.5g硅粉，分散，再加入4.25g鳞片石墨，分散；分散均匀后，加热蒸干有机溶剂；
（2）将（1）中的混合物装入瓷舟，以5℃/min的升温速度升到1000℃，保温3h；煅烧完成后取出，粉碎、研磨、过筛，即得。
通过对上表中数据分析可以看出，石墨烯与硅复合后，显著地改善了纳米硅粉的循环性能。