一种高性能锂离子电池隔膜的制备方法与流程

文档序号:14391445阅读:311来源:国知局

本发明涉及锂离子电池领域,具体涉及一种高性能锂离子电池隔膜的制备方法。



背景技术:

锂离子电池因具有比能量大,质量轻,循环寿命好,自放电率低,无记忆效应及对环境友好等优点,广泛应用于国防工业、电动行业、空间技术等大型应用领域。锂离子电池主要由正、负极材料,电解液,隔膜,外壳组成,隔膜是锂离子电池的重要组成部分,锂离子电池隔膜的主要作用:分隔正负极,防止两极接触短路,同时使锂离子在正负极之间迁移,完成充放电过程。根据不同的结构及组成,锂离子电池隔膜材料主要有:聚烯烃膜,无纺布,聚合物/无机复合隔膜等,商品化的锂离子电池隔膜主要为聚乙烯(pe),聚丙烯(pp)微孔基膜及聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯(pp/pe/pp)三层隔膜,然而这些基膜安全性不高,耐热性、穿刺强度、保液性等性能不佳,且机械操作性能不佳,不能显著改善锂离子电池的物理指标和电化学性能;且新出现的涂氧化铝陶瓷涂胶隔膜由于氧化铝的导热系数较低,导致后期热压工艺较差,不能具有很好的机械可操作性。因此,需要开发一种新锂离子电池隔膜以满足锂离子电池隔膜的各项要求,包括:机械强度、热稳定性、浸润性、生产可操作性等。



技术实现要素:

基于背景技术存在的技术问题,本发明提出了一种高性能锂离子电池隔膜的制备方法,本发明制得的锂离子电池隔膜具有高安全性,耐热性、高穿刺强度和保液性。

本发明提出的一种高性能锂离子电池隔膜的制备方法,包括如下步骤:

s1、将六方氮化硼与去离子水混合,一次搅拌,加入羟甲基纤维素钠水溶液,二次搅拌,研磨,依次加入粘结剂、助剂,三次搅拌,得到陶瓷浆料;

s2、将陶瓷浆料涂覆于多孔基膜上,烘干,得到高性能锂离子电池隔膜;

其中,二次搅拌中使用分散机进行一次分散,转速为500-1500r/min;研磨中使用纳米研磨机进行研磨,纳米研磨机的锆珠的粒径为0.1-0.6μm,转速为600-2500r/min;三次搅拌中使用分散机进行二次分散,转速为500-1000r/min;涂覆中使用涂布机将陶瓷浆料均匀涂覆在多孔基膜的表面。

优选地,s1中,一次搅拌的时间为0.5-1h。

优选地,s1中,羟甲基纤维素钠水溶液的质量分数为1-3wt%。

优选地,s1中,六方氮化硼与去离子水的重量比为2-4:6-8。

优选地,s1中,六方氮化硼与羟甲基纤维素钠水溶液的重量比为1:0.003-0.008。

优选地,s1中,二次搅拌的时间为0.5-1h。

优选地,s1中,研磨的时间为1-4h。

优选地,s1中,三次搅拌的时间为0.5-1h。

优选地,s1中,粘结剂为丙烯酸类粘结剂。

优选地,s1中,粘结剂选自k702、gr401、gr405、pva中的至少一种。

优选地,s1中,助剂为聚丙烯酸酯。

优选地,s1中,粘结剂的质量分数为30-50wt%。

优选地,s1中,六方氮化硼与粘结剂的重量比为1:0.05-0.1。

优选地,s2中,多孔基膜包括聚乙烯、聚丙烯微孔基膜和聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯三层膜。

优选地,s2中,多孔基膜的厚度为12-20μm。

优选地,s2中,多孔基膜的孔径为30-40nm。

优选地,s2中,涂覆的速度为10-50m/min。

优选地,s2中,烘干的温度分为4区,依次为91-100℃、91-100℃、91-100℃和81-90℃。

优选地,s2中,烘干的温度分为6区,依次为81-90℃、91-100℃、91-100℃、91-100℃、81-90℃和71-80℃。

优选地,s2中,烘干的温度分为8区,依次为71-80℃、81-90℃、91-100℃、91-100℃、91-100℃、81-90℃、71-80℃和61-70℃。

优选地,s2中,烘干的温度分为10区,依次为60-70℃、71-80℃、81-90℃、91-100℃、91-100℃、91-100℃、81-90℃、71-80℃、61-70℃和50-60℃。

上述k702属于供应强力遮味剂,gr401属于锂电隔膜专用水性粘接剂,gr405属于热塑性聚氨酯弹性体,所述k702、gr401和gr405均可在市面上购得。

本发明采用六方氮化硼作为锂离子电池隔膜陶瓷涂层材料,六方氮化硼具有稳定的六方层状结构,拥有无毒、不磨蚀、低磨耗、介电强度佳、低润湿、低介电常数、高热传导、高热容量、低热膨胀等优点,且具有良好的尺寸安全性、电绝缘性、抗热冲击性、高温安全性、化学稳定性、抗腐蚀性以及抗氧化性等。采用六方氮化硼作为锂离子电池隔膜陶瓷涂层材料,可以显著增强涂胶隔膜的安全性能和提高涂胶隔膜的热压工艺效果,使制得的锂离子电池隔膜具有高安全性,耐热性、高穿刺强度、保液性等。本发明的制备方法简单、环保,生产可操作性强。

具体实施方式

下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。

实施例1

一种高性能锂离子电池隔膜的制备方法,包括如下步骤:

s1、将六方氮化硼与去离子水混合,一次搅拌,加入羟甲基纤维素钠水溶液,二次搅拌,研磨,依次加入粘结剂、助剂,三次搅拌,得到陶瓷浆料;

s2、将陶瓷浆料涂覆于多孔基膜上,烘干,得到高性能锂离子电池隔膜;

其中,二次搅拌中使用分散机进行一次分散,转速为800r/min;研磨中使用纳米研磨机进行研磨,纳米研磨机的锆珠的粒径为0.4-0.6μm,转速为1500r/min;三次搅拌中使用分散机进行二次分散,转速为500r/min;涂覆中使用涂布机将陶瓷浆料均匀涂覆在多孔基膜的表面;

s1中,一次搅拌的时间为0.5h;

s1中,羟甲基纤维素钠水溶液的质量分数为1wt%;

s1中,六方氮化硼与去离子水的重量比为1:4;

s1中,六方氮化硼与羟甲基纤维素钠水溶液的重量比为1:0.005;

s1中,二次搅拌的时间为0.5h;

s1中,研磨的时间为4h;

s1中,三次搅拌的时间为0.5h;

s1中,粘结剂为k702;

s1中,助剂为聚丙烯酸酯;

s1中,粘结剂的质量分数为50wt%;

s1中,六方氮化硼与粘结剂的重量比为1:0.1;

s2中,多孔基膜包括聚乙烯、聚丙烯微孔基膜和聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯三层膜;

s2中,多孔基膜的厚度为12μm;

s2中,多孔基膜的孔径为30-40nm;

s2中,涂覆的速度为30m/min;

s2中,烘干的温度分为4区,依次为91-100℃、91-100℃、91-100℃和81-90℃。

实施例2

一种高性能锂离子电池隔膜的制备方法,包括如下步骤:

s1、将六方氮化硼与去离子水混合,一次搅拌,加入羟甲基纤维素钠水溶液,二次搅拌,研磨,依次加入粘结剂、助剂,三次搅拌,得到陶瓷浆料;

s2、将陶瓷浆料涂覆于多孔基膜上,烘干,得到高性能锂离子电池隔膜;

其中,二次搅拌中使用分散机进行一次分散,转速为800r/min;研磨中使用纳米研磨机进行研磨,纳米研磨机的锆珠的粒径为0.4-0.6μm,转速为1500r/min;三次搅拌中使用分散机进行二次分散,转速为600r/min;涂覆中使用涂布机将陶瓷浆料均匀涂覆在多孔基膜的表面;

s1中,一次搅拌的时间为0.5h;

s1中,羟甲基纤维素钠水溶液的质量分数为1wt%;

s1中,六方氮化硼与羟甲基纤维素钠水溶液的重量比为1:0.006;

s1中,六方氮化硼与去离子水的重量比为2:3;

s1中,二次搅拌的时间为1h;

s1中,研磨的时间为1h;

s1中,三次搅拌的时间为1h;

s1中,粘结剂为k702;

s1中,助剂为聚丙烯酸酯;

s1中,粘结剂的质量分数为50wt%;

s1中,六方氮化硼与粘结剂的重量比为1:0.1;

s2中,多孔基膜包括聚乙烯、聚丙烯微孔基膜和聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯三层膜;

s2中,多孔基膜的厚度为16μm;

s2中,多孔基膜的孔径为30-40nm;

s2中,涂覆的速度为30m/min;

s2中,烘干的温度分为8区,依次为71-80℃、81-90℃、91-100℃、91-100℃、91-100℃、81-90℃、71-80℃和61-70℃。

实施例3

一种高性能锂离子电池隔膜的制备方法,包括如下步骤:

s1、将六方氮化硼与去离子水混合,一次搅拌,加入羟甲基纤维素钠水溶液,二次搅拌,研磨,依次加入粘结剂、助剂,三次搅拌,得到陶瓷浆料;

s2、将陶瓷浆料涂覆于多孔基膜上,烘干,得到高性能锂离子电池隔膜;

其中,二次搅拌中使用分散机进行一次分散,转速为1000r/min;研磨中使用纳米研磨机进行研磨,纳米研磨机的锆珠的粒径为0.4-0.6μm,转速为2000r/min;三次搅拌中使用分散机进行二次分散,转速为800r/min;涂覆中使用涂布机将陶瓷浆料均匀涂覆在多孔基膜的表面;

s1中,一次搅拌的时间为1h;

s1中,羟甲基纤维素钠水溶液的质量分数为1wt%;

s1中,六方氮化硼与去离子水的重量比为3:7;

s1中,六方氮化硼与羟甲基纤维素钠水溶液的重量比为1:0.005;

s1中,二次搅拌的时间为0.8;

s1中,研磨的时间为3;

s1中,三次搅拌的时间为0.8;

s1中,粘结剂为gr405;

s1中,助剂为聚丙烯酸酯;

s1中,粘结剂的质量分数为40wt%;

s1中,六方氮化硼与粘结剂的重量比为1:0.1;

s2中,多孔基膜包括聚乙烯、聚丙烯微孔基膜和聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯三层膜;

s2中,多孔基膜的厚度为12μm;

s2中,多孔基膜的孔径为30-40nm;

s2中,涂覆的速度为40m/min;

s2中,烘干的温度分为6区,依次为81-90℃、91-100℃、91-100℃、91-100℃、81-90℃和71-80℃。

实施例4

一种高性能锂离子电池隔膜的制备方法,包括如下步骤:

s1、将六方氮化硼与去离子水混合,一次搅拌,加入羟甲基纤维素钠水溶液,二次搅拌,研磨,依次加入粘结剂、助剂,三次搅拌,得到陶瓷浆料;

s2、将陶瓷浆料涂覆于多孔基膜上,烘干,得到高性能锂离子电池隔膜;

其中,二次搅拌中使用分散机进行一次分散,转速为500r/min;研磨中使用纳米研磨机进行研磨,纳米研磨机的锆珠的粒径为0.4-0.6μm,转速为600r/min;三次搅拌中使用分散机进行二次分散,转速为500r/min;涂覆中使用涂布机将陶瓷浆料均匀涂覆在多孔基膜的表面;

s1中,一次搅拌的时间为1h;

s1中,羟甲基纤维素钠水溶液的质量分数为2wt%;

s1中,六方氮化硼与去离子水的重量比为0.1:0.3;

s1中,六方氮化硼与羟甲基纤维素钠水溶液的重量比为1:0.008;

s1中,二次搅拌的时间为0.6h;

s1中,研磨的时间为2h;

s1中,三次搅拌的时间为0.7h;

s1中,粘结剂为gr401;

s1中,助剂为聚丙烯酸酯;

s1中,粘结剂的质量分数为30wt%;

s1中,六方氮化硼与粘结剂的重量比为1:0.05;

s2中,多孔基膜包括聚乙烯、聚丙烯微孔基膜和聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯三层膜;

s2中,多孔基膜的厚度为20μm;

s2中,多孔基膜的孔径为30-40nm;

s2中,涂覆的速度为10m/min;

s2中,烘干的温度分为6区,依次为81-90℃、91-100℃、91-100℃、91-100℃、81-90℃和71-80℃。

实施例5

一种高性能锂离子电池隔膜的制备方法,包括如下步骤:

s1、将六方氮化硼与去离子水混合,一次搅拌,加入羟甲基纤维素钠水溶液,二次搅拌,研磨,依次加入粘结剂、助剂,三次搅拌,得到陶瓷浆料;

s2、将陶瓷浆料涂覆于多孔基膜上,烘干,得到高性能锂离子电池隔膜;

其中,二次搅拌中使用分散机进行一次分散,转速为1500r/min;研磨中使用纳米研磨机进行研磨,纳米研磨机的锆珠的粒径为0.1-0.2μm,转速为2500r/min;三次搅拌中使用分散机进行二次分散,转速为1000r/min;涂覆中使用涂布机将陶瓷浆料均匀涂覆在多孔基膜的表面;

s1中,一次搅拌的时间为1h;

s1中,羟甲基纤维素钠水溶液的质量分数为3wt%;

s1中,六方氮化硼与去离子水的重量比为3.5:6.3;

s1中,六方氮化硼与羟甲基纤维素钠水溶液的重量比为1:0.003;

s1中,二次搅拌的时间为0.9;

s1中,研磨的时间为2.5;

s1中,三次搅拌的时间为0.2;

s1中,粘结剂为pva;

s1中,助剂为聚丙烯酸酯;

s1中,粘结剂的质量分数为50wt%;

s1中,六方氮化硼与粘结剂的重量比为1:0.05;

s2中,多孔基膜包括聚乙烯、聚丙烯微孔基膜和聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯三层膜;

s2中,多孔基膜的厚度为20μm;

s2中,多孔基膜的孔径为30-40nm;

s2中,涂覆的速度为50m/min;

s2中,烘干的温度分为10区,依次为60-70℃、71-80℃、81-90℃、91-100℃、91-100℃、91-100℃、81-90℃、71-80℃、61-70℃和50-60℃。

以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

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