杂环化合物以及包含此化合物的有机发光装置的制作方法

本说明书涉及一种杂环化合物及包括此化合物的有机发光装置。

背景技术：

电致发光装置为自发光显示装置中的一种类型，且具有广视角以及既具有极佳对比度还具有高响应速度的优势。

有机发光装置具有在两个电极之间安置有机薄膜的结构。当将电压施加至具有此类结构的有机发光装置时，自两个电极注入的电子及空穴在有机薄膜中结合及配对，且在所述电子及所述空穴湮灭时发光。视需要可形成单层或多层有机薄膜。

视需要，有机薄膜的材料可具有发光功能。举例而言，可单独使用能够形成发光层本身的化合物作为有机薄膜的材料，或亦可使用能够起到主体-掺杂剂类(host-dopant-based)发光层的主体或掺杂剂作用的化合物作为有机薄膜的材料。另外，亦可使用能够起空穴注入、空穴转移、电子阻挡、空穴阻挡、电子转移、电子注入以及类似作用的化合物作为有机薄膜的材料。

有机薄膜材料的发展不断要求提升有机发光装置的效能、寿命或效率。

技术实现要素：

技术问题

本发明是有关于一种提供杂环化合物及包括此化合物的有机发光装置。

技术解决方案

本申请案的一个实施例提供由以下化学式1表示的杂环化合物：

[化学式1]

在化学式1中，

x为o或s，

l1及l2彼此相同或不同，且各自独立地为经取代或未经取代的亚芳基或者经取代或未经取代的亚杂芳基，

z1及z2彼此相同或不同，且各自独立地为氢、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的杂芳基、-sirr'r"或-p(＝o)rr'，

ra及rb彼此相同或不同，且各自独立地是由下列各者所构成的族群中选出：氢、氘、卤基、-cn、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的烯基、经取代或未经取代的炔基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的杂环烷基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的杂芳基、-sirr'r"、-p(＝o)rr'以及胺基，所述胺基未经取代或经以下取代：经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基或者经取代或未经取代的杂芳基，或者彼此相邻的两个或更多个基团彼此键结以形成经取代或未经取代的脂族或芳族烃环，

r、r'及r"彼此相同或不同，且各自独立地为氢、氘、-cn、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的芳基、或经取代或未经取代的杂芳基，

p及n为1至3的整数，

m、q以及s为1至4的整数，

r为0至4的整数，以及

当r为0的整数且z2为氢时，n为2或3的整数，且rb为经取代或未经取代的芳基或者经取代或未经取代的杂芳基，或者彼此相邻的两个或更多个基团彼此键结而形成经取代或未经取代的脂族或芳族烃环。

本申请案的另一实施例提供有机发光装置，所述有机发光装置包括：第一电极；第二电极，其设置为与第一电极相对；以及一或多个有机材料层，其设置于第一电极与第二电极的间，其中有机材料层的一或多个层包括由化学式1表示的杂环化合物。

有利效应

本说明书中所描述的化合物可用作有机发光装置的有机材料层材料。化合物能够在有机发光装置中起空穴注入材料、空穴转移材料、发光材料、电子转移材料、电子注入材料以及类似物的作用。特定言之，可使用由化学式1表示的杂环化合物作为有机发光装置的电子转移层材料、空穴阻挡层材料或电荷产生层材料。

此外，当在有机材料层中使用由化学式1表示的化合物时，在装置中驱动电压降低且光效率增强，且装置寿命特性可通过化合物的热稳定性增强。

特定言之，由化学式1表示的杂环化合物在一个核心结构中具有n型取代基及p型取代基两者，且因为具有p型取代基，可增强分子中的空穴特性。化学式1的化合物为具有p型及n型两者的双极类型，且由此能够阻挡空穴泄漏(holeleakage)并有效捕获发光层中的激子(exciton)。此外，在相对缓慢地改变电子迁移率的特定装置结构中增强空穴特性，如此使发光层中的电子及空穴平衡，从而恰当地形成激子的再结合区域，且其结果是效率及寿命提高。

附图说明

图1至图4是各自示意性地示出根据本申请案的一个实施例的有机发光装置的层压结构的图。

<符号说明>

100：基板

200：阳极

300：有机材料层

301：空穴注入层

302：空穴转移层

303：发光层

304：空穴阻挡层

305：电子转移层

306：电子注入层

400：阴极

具体实施方式

在下文中，将详细地描述本申请案。

术语“取代”意谓键结至化合物的碳原子的氢原子变为另一取代基，且取代位置不受限制，只要其为氢原子经取代的位置，亦即取代基可取代的位置，且当两个或更多个取代基取代时，两个或更多个取代基可彼此相同或不同。

在本说明书中，卤素可为氟、氯、溴或碘。

在本说明书中，所述烷基包括具有1至60个碳原子的直链或分支链，且可进一步经其他取代基取代。烷基的碳原子数可为1至60、具体言之1至40，且更具体言之1至20。其具体实例可包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、第三丁基、第二丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、第三戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、第三辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基以及类似基团，但不限于此。

在本说明书中，烯基包括具有2至60个碳原子的直链或分支链，且可进一步经其他取代基取代。烯基的碳原子数可为2至60、特定言之2至40，且更特定言之2至20。其具体实例可包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-双(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、芪基(stilbenylgroup)、苯乙烯基以及类似基团，但不限于此。

在本说明书中，炔基包括具有2至60个碳原子的直链或分支链，且可进一步经其他取代基取代。炔基的碳原子数可为2至60、具体言之2至40且更具体言之2至20。

在本发明中，烷氧基可为直链、分支链或环状。烷氧基的碳原子数不受特别限制，但较佳为1至20。其具体实例可包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、第三丁氧基、第二丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、异戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、苯甲氧基、对甲基苯甲氧基以及类似基团，但不限于此。

在本说明书中，环烷基包括具有3至60个碳原子的单环或多环，且可进一步经其他取代基取代。在本文中，多环意谓其中环烷基直接连接至其他环状基团或与其他环状基团稠合的基团。在本文中，其他环状基团可为环烷基，但亦可为不同类型的环状基团，诸如杂环烷基、芳基以及杂芳基。环烷基的碳基团数可为3至60，具体言之3至40，且更具体言之5至20。其具体实例可包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-第三丁基环己基、环庚基、环辛基以及类似基团，但不限于此。

在本说明书中，杂环烷基包括o、s、se、n或si作为杂原子，包括具有2至60个碳原子的单环或多环，且可进一步经其他取代基取代。在本文中，多环意谓其中杂环烷基直接连接至其他环状基团或与其他环状基团稠合的基团。在本文中，其他环状基团可为杂环烷基，但亦可为不同类型的环状基团，诸如环烷基、芳基以及杂芳基。所述杂环烷基的碳原子数可为2至60、具体言之2至40且更具体言之3至20。

在本说明书中，芳基包括具有6至60个碳原子的单环或多环，且可进一步经其他取代基取代。在本文中，多环意谓其中芳基直接连接至其他环状基团或与其他环状基团稠合的基团。在本文中，其他环状基团可为芳基，但亦可为不同类型的环状基团，诸如环烷基、杂环烷基以及杂芳基。芳基包括螺环基团。芳基的碳原子数可为6至60、具体言之6至40且更具体言之6至25。芳基的具体实例可包括苯基、联苯基、联三苯基、萘基、蒽基、屈基、菲基、苝基、茀蒽基、联亚三苯基、丙烯合萘基、芘基、稠四苯基、稠五苯基、茀基、茚基、苊基、苯并茀、螺联茀基、2,3-二氢-1h-茚基、其稠环以及类似基团，但不限于此。

在本说明书中，硅烷基为包括si、具有直接地连接作为基团的si原子的取代基，且由-sir104r105r106表示。r104至r106彼此相同或不同，且可各自独立地为由以下中的至少一者形成的取代基：氢、氘、卤基、烷基、烯基、烷氧基、环烷基、芳基以及杂环基。硅烷基的具体实例可包括三甲基硅烷基、三乙基硅烷基、第三丁基二甲基硅烷基、乙烯基二甲基硅烷基、丙基二甲基硅烷基、三苯基硅烷基、二苯基硅烷基、苯基硅烷基以及类似基团，但不限于此。

在本发明中，茀基可经取代，且相邻取代基可彼此键结形成环。

当茀基经取代时，可包含以及类似基团。然而，所述结构不限于此。

在本说明书中，杂芳基包括o、s、se、n或si作为杂原子，包括具有2至60个碳原子的单环或多环，且可进一步经其他取代基取代。在本文中，多环意谓其中杂芳基直接连接至其他环状基团或与其他环状基团稠合的基团。在本文中，其他环状基团可为杂芳基，但亦可为不同类型的环状基团，诸如环烷基、杂环烷基以及芳基。杂芳基的碳原子数可为2至60，具体言之2至40且更具体言之3至25。杂芳基的具体实例可包括吡啶基、吡咯基、嘧啶基、哒嗪基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、恶唑基、异恶唑基、噻唑基、异噻唑基、三唑基、呋吖基、恶二唑基、噻二唑基、二噻唑基、四唑基、哌喃基、硫代哌喃基、二嗪基、恶嗪基、噻嗪基、二氧奈基(dioxynyl)、三嗪基、四嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、异喹唑啉基、喹嗪啉基、萘啶基、吖啶基、啡啶基、咪唑并吡啶基、二氮杂萘基、三吖茚基、吲哚基、吲哚嗪基、苯并噻唑基、苯并恶唑基、苯并咪唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、啡嗪基、二苯并硅杂环戊二烯基(dibenzosilolegroup)、螺二(二苯并硅杂环戊二烯)基、二氢啡嗪基(dihydrophenazinylgroup)、啡恶嗪基、菲啶基(phenanthridylgroup)、咪唑并吡啶基、噻吩基(thienyl)、吲哚并[2,3-a]咔唑基、吲哚并[2,3-b]咔唑基、二氢吲哚基、10,11-二氢-二苯并[b,f]吖庚因基、9,10-二氢吖啶基、菲蒽吖嗪基(phenanthrazinyl)、噻吩嗪基(phenothiathiazinyl)、酞嗪基、萘啶基(naphthylidinylgroup)啡啉基、苯并[c][1,2,5]噻二唑基、5,10-二氢苯并[b,e][1,4]氮杂硅啉基、吡唑并[1,5-c]喹唑啉基、吡啶并[1,2-b]吲唑基、吡啶并[1,2-a]咪唑并[1,2-e]二氢吲哚基、5,11-二氢茚并[1,2-b]咔唑基以及类似基团，但不限于此。

在本说明书中，胺基可能是由下列各者所构成的族群中选出：单烷基胺基、单芳基胺基、单杂芳基胺基、-nh2、二烷基胺基、二芳基胺基、二杂芳基胺基、烷基芳基胺基、烷基杂芳基胺基以及芳基杂芳基胺基，且尽管碳原子数不受其特定限制，但较佳为1至30。所述胺基的具体实例可包括甲胺基、二甲胺基、乙胺基、二乙胺基、苯胺基、萘胺基、联苯胺基、二联苯胺基、蒽胺基、9-甲基-蒽胺基、二苯胺基、苯基萘胺基、二甲苯胺基、苯基甲苯胺基、三苯胺基、联苯萘胺基、苯基联苯胺基、联苯茀胺基、苯基亚三苯基胺基、联苯基亚三苯基胺基以及类似基团，但不限于此。

在本说明书中，亚芳基意谓具有两个键结位点的芳基，亦即二价基团。除各自为二价基团以外，以上所提供的关于芳基的描述可应用于此。此外，亚杂芳基意谓具有两个键结位点的杂芳基，亦即二价基团。除各自为二价基团以外，以上所提供的关于杂芳基的描述可应用于此。

在本说明书中，氧化膦基团的具体实例可包含氧化二苯膦基、氧化二萘基膦基以及类似基团，但不限于此。

在本说明书中，“相邻”基团可意谓取代与对应取代基所取代的原子直接键联的原子的取代基、空间位置最接近对应取代基的取代基，或取代对应取代基所取代的原子的另一取代基。举例而言，取代苯环中的邻位(ortho)的两个取代基及取代脂族环中的同一碳的两个取代基可解释为彼此“相邻”的基团。

在本说明书中，术语“取代”意谓键结至化合物的碳原子的氢原子变成另一取代基，且取代的位置不受限制，只要所述位置为氢原子经取代的位置，亦即取代基可取代的位置，且在两个或更多个取代基取代时，所述两个或更多个取代基可彼此相同或不同。

在本说明书中，“经取代或未经取代”意谓未经取代或经由下列各者所构成的族群中选出的一或多个取代基取代：c1至c60直链或分支链烷基、c2至c60直链或分支链烯基、c2至c60直链或分支链炔基、c3至c60单环或多环环烷基、c2至c60单环或多环杂环烷基、c6至c60单环或多环芳基、c2至c60单环或多环杂芳基、-sirr'r"、-p(＝o)rr'、c1至c20烷胺、c6至c60单环或多环芳基胺及c2至c60单环或多环杂芳基胺，或者经连接由以上示出的取代基中选出的两个或更多个取代基的取代基取代，或未经取代。

本申请案的一个实施例提供由化学式1表示的化合物。

在本申请案的一个实施例中，化学式1的x可为o或s。

在本申请案的一个实施例中，化学式1的x可为o。

在本申请案的一个实施例中，化学式1的x可为s。

在本申请案的一个实施例中，化学式1的ra可能是由下列各者所构成的族群中选出：氢；氘；卤基；-cn；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烯基；经取代或未经取代的炔基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的杂环烷基；经取代或未经取代的芳基；经取代或未经取代的杂芳基；-sirr'r"；-p(＝o)rr'；以及胺基，所述胺基未经取代或经以下取代：经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基或者经取代或未经取代的杂芳基，或者彼此相邻的两个或更多个基团彼此键结而形成经取代或未经取代的脂族或芳族烃环。

在另一实施例中，化学式1的ra可为氢；经取代或未经取代的芳基；或经取代或未经取代的杂芳基。

在另一实施例中，化学式1的ra可为氢；经取代或未经取代的c6至c60芳基；或经取代或未经取代的c2至c60杂芳基。

在另一实施例中，化学式1的ra可为氢；c6至c30芳基；或c2至c30杂芳基。

在另一实施例中，化学式1的ra可为氢。

在本申请案的一个实施例中，l1可为经取代或未经取代的亚芳基；或经取代或未经取代的亚杂芳基。

在另一实施例中，l1可为经取代或未经取代的c6至c60亚芳基，或经取代或未经取代的c2至c60亚杂芳基。

在另一实施例中，l1可为经取代或未经取代的c6至c40亚芳基，或经取代或未经取代的c2至c40亚杂芳基。

在另一实施例中，l1可为经取代或未经取代的单环或多环c6至c40亚芳基；或经取代或未经取代的c2至c40含n亚杂芳基。

在另一实施例中，l1可为单环或多环c6至c40亚芳基；或c2至c40含n亚杂芳基。

在另一实施例中，l1可为亚苯基、亚联苯基、亚联亚三苯基、亚萘基、亚菲基、二价吡啶基、二价嘧啶基、二价啡啉基或二价三嗪基。

在本申请案的一个实施例中，z1可为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的芳基；经取代或未经取代的杂芳基；-sirr'r"；或-p(＝o)rr'。

在另一实施例中，z1可为氢；经取代或未经取代的c1至c60烷基；经取代或未经取代的c6至c60芳基；经取代或未经取代的c2至c60杂芳基；-sirr'r"；或-p(＝o)rr'。

在另一实施例中，z1可为氢；经取代或未经取代的c1至c40烷基；经取代或未经取代的c6至c40芳基；经取代或未经取代的c2至c40杂芳基；-sirr'r"；或-p(＝o)rr'。

在另一实施例中，z1可为氢；经取代或未经取代的c6至c40芳基；经取代或未经取代的c2至c40杂芳基；或-p(＝o)rr'。

在另一实施例中，z1可为氢；c6到c40芳基，其未经取代或经由下列各者所构成的族群中选出的一或多个取代基取代：c6至c40芳基及c2至c40杂芳基；c2至c40杂芳基；或-p(＝o)rr'。

在另一实施例中，z1可为氢；苯基，其未经取代或经咔唑基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基取代；联苯基；二苯并呋喃基；二苯并噻吩基；吡啶基；嘧啶基；三嗪基；或-p(＝o)rr'。

在本申请案的一个实施例中，化学式1的rb可能是由下列各者所构成的族群中选出：氢；氘；卤基；-cn；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烯基；经取代或未经取代的炔基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的杂环烷基；经取代或未经取代的芳基；经取代或未经取代的杂芳基；-sirr'r"；-p(＝o)rr'；以及胺基，所述胺基未经取代或经以下取代：经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基或者经取代或未经取代的杂芳基，或者彼此相邻的两个或更多个基团可彼此键结而形成经取代或未经取代的脂族或芳族烃环。

在另一实施例中，化学式1的rb可能是由下列各者所构成的族群中选出：氢；经取代或未经取代的c1至c60烷基；经取代或未经取代的c6至c60芳基；经取代或未经取代的c2至c60杂芳基；-sirr'r"；-p(＝o)rr'；以及胺基，所述胺基未经取代或经以下取代：经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基、或者经取代或未经取代的杂芳基，或者彼此相邻的两个或更多个基团可彼此键结而形成经取代或未经取代的脂族或芳族烃环。

在另一实施例中，化学式1的rb可能是由下列各者所构成的族群中选出：氢；经取代或未经取代的c6至c60芳基；以及经取代或未经取代的c2至c60杂芳基，或者彼此相邻的两个或更多个基团可彼此键结而形成经取代或未经取代的脂族或芳族烃环。

在另一实施例中，化学式1的rb可能是由下列各者所构成的族群中选出：氢；经取代或未经取代的c6至c40芳基；以及经取代或未经取代的c2至c40杂芳基，或者彼此相邻的两个或更多个基团可彼此键结而形成经取代或未经取代的芳族烃环。

在另一实施例中，化学式1的rb可能是由下列各者所构成的族群中选出：氢；c6至c40芳基，其未经取代或经由下列各者所构成的族群中选出的一或多个取代基取代：c6至c40芳基及c2至c40杂芳基；以及c2至c40杂芳基，或者彼此相邻的两个或更多个基团可彼此键结而形成c6至c40芳族烃环。

在另一实施例中，化学式1的rb可能是由下列各者所构成的族群中选出：氢；苯基，其未经取代或经由下列各者所构成的族群中选出的一或多个取代基取代：联亚三苯基、菲基、二苯并噻吩基以及二苯并呋喃基；联苯基；萘基；菲基；联亚三苯基；二苯并呋喃基；以及二苯并噻吩基，或者彼此相邻的两个或更多个基团可彼此键结而形成苯环。

在本申请案的一个实施例中，l2可为经取代或未经取代的亚芳基或者经取代或未经取代的亚杂芳基。

在另一实施例中，l2可为经取代或未经取代的c6至c60亚芳基或者经取代或未经取代的c2至c60亚杂芳基。

在另一实施例中，l2可为经取代或未经取代的c6至c40亚芳基或者经取代或未经取代的c2至c40亚杂芳基。

在另一实施例中，l2可为c6至c40亚芳基或者c2至c40亚杂芳基。

在另一实施例中，l2可为亚苯基、亚联苯基、亚联亚三苯基、亚菲基、二价吡啶基、二价嘧啶基、二价喹啉基、二价啡啉基或二价三嗪基。

在本申请案的一个实施例中，z2可为氢；经取代或未经取代的芳基；经取代或未经取代的杂芳基；或p(＝o)rr'。

在另一实施例中，z2可为氢；经取代或未经取代的c6至c60芳基；经取代或未经取代的c2至c60杂芳基；或p(＝o)rr'。

在另一实施例中，z2可为氢；经取代或未经取代的c6至c40芳基；经取代或未经取代的c2至c40杂芳基；或p(＝o)rr'。

在另一实施例中，z2可为氢；未经取代或经c6至c40杂芳基取代的c6至c40芳基；c2至c40杂芳基；或p(＝o)rr'。

在另一实施例中，z2可为氢；苯基，其未经取代或经咔唑基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基取代；联苯基；吡啶基；嘧啶基；三嗪基；或p(＝o)rr'。

在本申请案的一个实施例中，r、r'以及r”彼此相同或不同，且可各自独立地为氢；氘；-cn；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或经取代或未经取代的杂芳基。

在另一实施例中，r、r'以及r”彼此相同或不同，且可各独立地为氢；经取代或未经取代的芳基；或经取代或未经取代的杂芳基。

在另一实施例中，r、r'以及r”彼此相同或不同，且可各独立地为氢；经取代或未经取代的c6至c60芳基；或经取代或未经取代的c2至c60杂芳基。

在另一实施例中，r、r'以及r”彼此相同或不同，且可各自独立地为经取代或未经取代的c6至c60芳基。

在另一实施例中，r、r'以及r”彼此相同或不同，且可各自独立地为c6至c60芳基。

在另一实施例中，r、r'以及r”彼此相同或不同，且可各自独立地为c6至c40芳基。

在另一实施例中，r、r'以及r”彼此相同或不同，且可各自独立地为苯基。

在本申请案的一个实施例中，化学式1的p可为1。

在本申请案的一个实施例中，化学式1的p可为2。

在本申请案的一个实施例中，化学式1的p可为3。

在本申请案的一个实施例中，化学式1的q可为1。

在本申请案的一个实施例中，化学式1的q可为2。

在本申请案的一个实施例中，化学式1的q可为3。

在本申请案的一个实施例中，化学式1的r可为0。

在本申请案的一个实施例中，化学式1的r可为1。

在本申请案的一个实施例中，化学式1的r可为2。

在本申请案的一个实施例中，化学式1的r可为3。

在本申请案的一个实施例中，化学式1的s可为1。

在本申请案的一个实施例中，化学式1的s可为2。

在本申请案的一个实施例中，化学式1的s可为3。

在本申请案的一个实施例中，化学式1的s可为4。

在本申请案的一个实施例中，当r为0的整数且z2在化学式1中为氢时，n为2或3的整数，且rb为经取代或未经取代的芳基或者经取代或未经取代的杂芳基，或者彼此相邻的两个或更多个基团彼此键结而形成经取代或未经取代的脂族或芳族烃环。

在另一实施例中，当r为0的整数且z2在化学式1中为氢时，n为2的整数，且相邻的两个rb可彼此键结而形成经取代或未经取代的脂族或芳族烃环。

在另一实施例中，当r为0的整数且z2在化学式1中为氢时，n为2的整数，且相邻的两个rb可彼此键结而形成经取代或未经取代的芳族烃环。

在另一实施例中，当r为0的整数且z2在化学式1中为氢时，n为2的整数，且相邻的两个rb可彼此键结而形成经取代或未经取代的c3至c60芳族烃环。

在另一实施例中，当r为0的整数且z2在化学式1中为氢时，n为2的整数，且相邻的两个rb可彼此键结而形成经取代或未经取代的c3至c30芳族烃环。

在另一实施例中，当r为0的整数且z2在化学式1中为氢时，n为2的整数，且相邻的两个rb可彼此键结而形成c3至c30芳族烃环。

在另一实施例中，当r为0的整数且z2在化学式1中为氢时，n为2的整数，且相邻的两个rb可彼此键结而形成苯环。

在本申请案的一个实施例中提供的杂环化合物中，化学式1由以下化学式2至化学式5中的任一者表示：

[化学式2]

[化学式3]

[化学式4]

[化学式5]

在化学式2至化学式5中，

l1、l2、z1、z2、x、p、q、r以及s各自具有与化学式1中相同的定义。

在本申请案的一个实施例中提供的杂环化合物中，化学式1由以下化学式6至化学式11中的任一者表示：

[化学式6]

[化学式7]

[化学式8]

[化学式9]

[化学式10]

[化学式11]

在化学式6至化学式11中，

ra、l1、z1、p、q以及m各自具有与化学式1中相同的定义。

由化学式1表示的杂环化合物在一个核心结构中具有n型及p型取代基两者，且因为具有p型取代基，可增强分子中的空穴特性。化学式1的化合物为具有p型及n型两者的双极类型，且由此能够阻挡空穴泄漏并有效捕获发光层中的激子。此外，在相对缓慢地改变电子迁移率的特定装置结构中增强空穴特性，如此使发光层中的电子及空穴平衡，从而恰当地形成激子的再结合区域，且其结果是效率及寿命提高。

在本申请案的一个实施例中提供的杂环化合物中，化学式1由以下化合物中的任一者表示：

根据本申请案的一个实施例的化合物可根据以下通式1制备。

[通式1]

在通式1中，x的定义与化学式1中的x相同，且r10或r11的定义与化学式1的相同。

此外，通过将各种取代基引入至化学式1至化学式11的结构，可合成具有所引入的取代基的独特特性的化合物。举例而言，通过将取代基(通常用作用于制造有机发光装置的空穴注入层材料、空穴转移层材料、发光层材料、电子转移层材料以及电荷产生层材料)引入至核心结构，可合成符合各有机材料层所需条件的材料。

此外，通过将各种取代基引入至化学式1至化学式11的结构，可精细控制能带隙，且同时，强化在有机材料之间的界面处的特性，且材料应用可变得多样化。

同时，化合物具有高玻璃转化温度(tg)，且具有极佳热稳定性。热稳定性的这类提高成为向装置提供驱动稳定性的重要因素。

本申请案的另一实施例提供有机发光装置，所述有机发光装置包括：第一电极；第二电极，其设置为与第一电极相对；以及一或多个有机材料层，其设置于第一电极与第二电极之间，其中有机材料层的一或多个层包括杂环化合物。

在本说明书的一个实施例，第一电极可为阳极，且第二电极可为阴极。

在另一实施例中，第一电极可为阴极，且第二电极可为阳极。

在本申请案的一个实施例中，有机发光装置可为蓝色有机发光装置，且根据化学式1的杂环化合物可用作蓝色有机发光装置的材料。

在本申请案的一个实施例中，有机发光装置可为绿色有机发光装置，且根据化学式1的杂环化合物可用作绿色有机发光装置的材料。

在本申请案的一个实施例中，有机发光装置可为红色有机发光装置，且根据化学式1的杂环化合物可用作红色有机发光装置的材料。

关于由化学式1表示的杂环化合物的特定描述与以上提供的描述相同。

除使用上文所描述的杂环化合物形成一或多个有机材料层以外，本发明的有机发光装置可使用常用有机发光装置制造方法及材料来制造。

当制造有机发光装置时，杂环化合物可经由溶液涂布方法以及真空沉积法形成为有机材料层。在本文中，溶液涂布法意谓旋涂、浸涂、喷墨印刷、网板印刷、喷雾法、滚涂以及类似方法，但不限于此。

本发明的有机发光装置的有机材料层可形成于单层结构中，或亦可形成于其中两个或更多个有机材料层经层压的多层结构中。举例而言，根据本发明的一个实施例的有机发光装置可具有包括以下的结构作为有机材料层：空穴注入层、空穴转移层、发光层、电子转移层、电子注入层以及类似者。然而，有机发光装置的结构不限于此，且可包括较少数目的有机材料层。

在本发明的有机发光装置中，有机材料层可包括发光层，且发光层可包括由化学式1表示的杂环化合物。

在另一有机发光装置中，有机材料层包括发光层，发光层包括主体材料，且主体材料可包括由化学式1表示的杂环化合物。

在另一实施例中，包括杂环化合物的有机材料层包括由化学式1表示的杂环化合物作为主体，且可与磷光掺杂剂一起使用。

在另一实施例中，包括杂环化合物的有机材料层包括由化学式1表示的杂环化合物作为主体，且可与铱系掺杂剂一起使用。

可使用本领域中已知的磷光掺杂剂材料作为磷光掺杂剂材料。

举例而言，可使用由ll'mx、ll'l"m、lmxx'、l2mx以及l3m表示的磷光掺杂剂材料，但本发明的范畴不限于这些实例。

在本文中，l、l'、l"、x以及x'为彼此不同的双齿配位体(bidentateligand)，且m为形成八面体错合物的金属。

m可包括铱、铂、锇或类似者。

l为通过sp2碳及杂原子与m配位作为铱系掺杂剂的阴离子双齿配位体，且x可执行捕获电子或空穴的功能。l的非限制性实例可包括2-(1-萘基)苯并恶唑、(2-苯基苯并恶唑)、(2-苯基苯并噻唑)、(2-苯基苯并噻唑)、(7,8-苯并喹啉)、(噻吩基吡啶)、苯基吡啶、苯并噻吩基吡啶、3-甲氧基-2-苯基吡啶、噻吩基吡嗪、甲苯基吡啶及类似者。x的非限制性实例可包括乙酰基丙酮酸酯基(acac)、六氟乙酰基丙酮酸酯基、邻羟亚苄基、吡啶甲酸酯基、8-羟基喹啉基及其类似者。

下文呈现其更具体实例，但磷光掺杂剂不限于这些实例。

在本申请案的一个实施例中，作为铱系掺杂剂，ir(ppy)3可用作绿色磷光掺杂剂。

在本申请案的一个实施例中，以整个发光层计，掺杂剂含量可为1％至15％，较佳3％至10％，且更佳5％至10％。

在本发明的有机发光装置中，有机材料层包括电子注入层或电子转移层，且电子注入层或电子转移层可包括杂环化合物。

在另一有机发光装置中，有机材料层包括电子阻挡层或空穴阻挡层，且电子阻挡层或空穴阻挡层可包括杂环化合物。

在另一种有机发光装置中，有机材料层包括电子转移层、发光层或空穴阻挡层，且电子转移层、发光层或空穴阻挡层可包括杂环化合物。

本发明的有机发光装置可还包括由下列各者所构成的族群中选出的一个、两个或更多个层：发光层、空穴注入层、空穴转移层、电子注入层、电子转移层、电子阻挡层以及空穴阻挡层。

图1至图3说明根据本申请案的一个实施例的有机发光装置的电极及有机材料层的层压次序。然而，本申请案的范围不限于这些附图，且本领域中已知的有机发光装置的结构亦可用于本申请案中。

图1说明有机发光装置，其中阳极(200)、有机材料层(300)以及阴极(400)连续层压于基板(100)上。然而，所述结构不限于此类结构，且如图2中所说明，亦可获得有机发光装置，其中阴极、有机材料层以及阳极连续层压于基板上。

图3说明有机材料层为多层的情况。根据图3的有机发光装置包括空穴注入层(301)、空穴转移层(302)、发光层(303)、空穴阻挡层(304)、电子转移层(305)以及电子注入层(306)。然而，本申请案的范畴不限于此类层压结构，且视需要，可不包含除发光层外的其他层，且可还包含其他必要功能层。

视需要，包括化学式1的有机材料层可还包括其他材料。

另外，根据本申请案的一个实施例的有机发光装置包括第一电极、第二电极以及设置于第一电极与第二电极之间的两个或更多个堆叠，其中两个或更多个堆叠各自独立地包括发光层，且电荷产生层包含于两个或更多个堆叠之间，且电荷产生层包括由化学式1表示的杂环化合物。

此外，根据本申请案的一个实施例的有机发光装置可包括第一电极、设置于第一电极上且包括第一发光层的第一堆叠、设置于第一堆叠上的电荷产生层、设置于电荷产生层上且包括第二发光层的第二堆叠，以及设置于第二堆叠上的第二电极。在本文中，电荷产生层可包括由化学式1表示的杂环化合物。另外，第一堆叠及第二堆叠可各自独立地还包括上文所描述的一或多种类型的空穴注入层、空穴转移层、空穴阻挡层、电子转移层、电子注入层以及类似者。

电荷产生层可为n型电荷产生层，且除由化学式1表示的杂环化合物以外，电荷产生层可还包括本领域中已知的掺杂剂。

如根据本申请案的一个实施例的有机发光装置，在图4中示意性地说明具有2-堆叠串叠型结构的有机发光装置。

视需要，包括化学式1的有机材料层可还包括其他材料。

在根据本申请案的一个实施例的有机发光装置中，下文说明除化学式1的化合物以外的材料，但是，这些材料仅用于说明的目的且并非限制本申请案的范畴，且可由本领域中已知的材料替换。

可使用具有相对较大功函数的材料作为阳极材料，且可使用透明的导电氧化物、金属、导电聚合物或类似材料。阳极材料的具体实例包括：金属，诸如钒、铬、铜、锌以及金，或其合金；金属氧化物，诸如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ito)以及氧化铟锌(izo)；金属与氧化物的组合，诸如zno:al或sno2:sb；导电聚合物，诸如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩](pedot)、聚吡咯以及聚苯胺及类似物，但不限于此。

可使用具有相对较小功函数的材料作为阴极材料，且可使用金属、金属氧化物、导电聚合物或类似材料。阴极材料的具体实例包括金属，诸如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡以及铅，或其合金；多层结构材料，诸如lif/al或lio2/al及类似物，但不限于此。

可使用已知的空穴注入材料作为空穴注入材料，且例如可使用酞菁化合物，诸如美国专利第4,356,429号中所公开的铜酞菁；或星爆式胺衍生物，诸如描述于文献(先进材料(advancedmaterial),6,第677页(1994))中的三(4-肼甲酰基-9-基苯基)胺(tcta)、4,4',4"-三[苯基(间甲苯基)胺基]三苯胺(m-mtdata)或1,3,5-三[4-(3-甲基苯基苯基胺基)苯基]苯(m-mtdapb)；具有溶解度的导电聚合物，聚苯胺/十二烷基苯磺酸(polyaniline/dodecylbenzenesulfonicacid)、聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸脂)(poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/poly(4-styrenesulfonate))、聚苯胺/樟脑磺酸或聚苯胺/聚(4-苯乙烯-磺酸酯)(polyaniline/camphorsulfonicacidorpolyaniline/poly(4-styrene-sulfonate))；以及类似材料。

可使用吡唑啉衍生物、芳胺类衍生物、二苯乙烯衍生物、三苯基二胺衍生物以及类似材料作为空穴转移材料，且亦可使用低分子或高分子材料。

可使用恶二唑衍生物的金属错合物、蒽醌二甲烷以及其衍生物、苯醌以及其衍生物、萘醌以及其衍生物、蒽醌以及其衍生物、四氰蒽醌二甲烷以及其衍生物、茀酮衍生物、二苯基二氰乙烯以及其衍生物、联苯醌衍生物、8-羟基喹啉以及其衍生物以及类似材料，且亦可使用高分子材料以及低分子材料作为电子转移材料。

作为电子注入材料的实例，lif通常用于本领域中，然而，本申请案不限于此。

可使用发红光、绿光或蓝光的材料作为发光材料，且视需要可混合并使用两种或更多种发光材料。在本文中，两种或更多种发光材料可通过沉积为个别供应源或通过预混合及沉积为一个供应源而使用。此外，亦可使用萤光材料作为发光材料，然而，亦可使用磷光材料。可单独使用通过使分别自阳极及阴极注入的电子及空穴键结来发光的材料作为发光材料，然而，亦可使用具有主体材料以及掺杂材料(同时参与发光)的材料。

当混合发光材料主体时，可混合相同系列主体，或可混合不同系列主体。举例而言，可选择n型主体材料或p型主体材料中的任何两种或更多种类型的材料，且用作发光层的主体材料。

取决于所用的材料，根据本申请案的一个实施例的有机发光装置可为顶部发光型、底部发光型或双面发光型。

根据本申请案的一个实施例的杂环化合物亦可在用于有机发光装置中的类似原理下用于有机电子装置中，所述有机电子装置包括有机太阳能电池、有机光导体、有机晶体管以及类似物。

实施本发明的方式

在下文中，本说明书将参照实例更详细地进行描述，然而，这些仅用于说明的目的，且本申请案的范围不限于此。

<制备实例>

<制备实例1>制备化合物1

1)制备化合物1-5

在将苯并[b]噻吩-3-基硼酸(benzo[b]thiophen-3-ylboronicacid)(162克，1000毫摩尔)及2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)(189克，1100毫摩尔)溶解于甲苯、etoh以及h2o(2000毫升：400毫升：400毫升)中之后，向其中引入pd(pph3)4(58克，50毫摩尔)及nahco3(252克，3000毫摩尔)，且将所得物回流4小时。反应完成后，将所得物冷却至室温且用mc萃取。用无水mgso4干燥所得物，且随后使用旋转式蒸发器移除溶剂。使用管柱层析(mc：hx＝1：3)获得目标化合物1-5。(190克，91％，褐色油状物(brownoil))。

2)制备化合物1-4

将化合物1-5(95克，428毫摩尔)及三乙胺(triethylamine，tea)(190毫升，1362毫摩尔)引入至mc(1500毫升)且溶解于其中。在0℃下将溶解于mc(300毫升)中的4-溴苯甲酰氯(4-bromobenzoylchloride)(149克，681毫摩尔)缓慢地逐滴添加至混合物。在反应完成之后，将mc及蒸馏水引入反应溶液以供提取。此后，用无水mgso4干燥所得物，且在使用旋转式蒸发器移除溶剂之后，用ea/hx使其再结晶，以获得化合物1-4。(82克，91％，白色固体(whitesolid))

3)制备化合物1-3

在将化合物1-4(82克，210毫摩尔)溶解于硝基苯(nitrobenzene)(1000毫升)中之后，向其中缓慢地逐滴添加pocl3(24毫升，210毫摩尔)。此后，在150℃下将所得物搅拌12小时。反应完成后，用nahco3水溶液中和反应溶液。过滤由中和生成的固体。用mc/meoh使固体再结晶以获得目标化合物1-3。(69克，88％，白色固体(whitesolid))

4)制备化合物1-2

在将化合物1-2(61克，163毫摩尔)、双(频哪醇根基)二硼(bis(pinacolato)diboron)(62克，244毫摩尔)、pd(dppf)cl2(6克，8.2毫摩尔)以及koac(48克，489毫摩尔)溶解在1,4-二恶烷(600毫升)中之后，将所得物回流12小时。在反应完成之后，将mc及蒸馏水引入反应溶液以供提取。此后，用无水mgso4干燥所得物，且使用旋转式蒸发器移除溶剂。在穿过硅石(silica)之后，使所得物经过meoh浆液(slurry)以获得化合物1-2。(69克，95％，浅粉色固体(palepinksolid))

5)制备化合物1-1

在将化合物1-2(9cw克，21.4毫摩尔)及2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)(8.2克，21.4毫摩尔)溶解于甲苯(toluene)、etoh以及h2o(100毫升：20毫升：20毫升)中之后，向其中引入pd(pph3)4(1.3克，1.07毫摩尔)及k2co3(8.9克，64.2摩尔)，且将所得物回流5小时。反应完成后，过滤生成的固体以获得化合物1-1。(11.4克，88％，白色固体)

5)制备化合物1

在将化合物1-1(10克，17.3毫摩尔)、联亚三苯-2-基硼酸(triphenylen-2-ylboronicacid)(5.7克，20.8毫摩尔)、pd2(dba)3(1.6克，1.7毫摩尔)、xphos(1.7克，3.4毫摩尔)以及k3po4(11克，52毫摩尔)溶解于1,4-二恶烷(100毫升)中之后，将所得物回流12小时。在反应完成后，过滤生成的固体。用蒸馏水及丙酮洗涤固体以获得目标化合物1。(9克，65％，白色固体(whitesolid))

除了使用下表1的中间物a代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)且使用下表1的中间物b代替联亚三苯-2-基硼酸(triphenylen-2-ylboronicacid)之外，以与制备实例1中相同的方式合成目标化合物。

[表1]

除使用3-溴苯甲酰氯(3-bromobenzoylchloride)代替4-溴苯甲酰氯(4-bromobenzoylchloride)，且使用下表2的中间物c代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)以及使用下表2的中间物d代替联亚三苯-2-基硼酸(triphenylen-2-ylboronicacid)以外，以与制备实例1中相同的方式来合成目标化合物。

[表2]

除使用2-溴-5-氯苯胺(2-bromo-5-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，且使用下表3的中间物e代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)以及使用下表3的中间物f代替联亚三苯-2-基硼酸(triphenylen-2-ylboronicacid)以外，以与制备实例1中相同的方式来合成目标化合物。

[表3]

除使用2-溴-5-氯苯(2-bromo-5-chloroaniline)胺代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline0)，且使用3-溴苯甲酰氯(3-bromobenzoylchloride)代替4-溴苯甲酰氯(4-bromobenzoylchloride)，并使用下表4的中间物g代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)以及使用下表4的中间物h代替联亚三苯-2-基硼酸(triphenylen-2-ylboronicacid)以外，以与制备实例1中相同的方式来合成目标化合物。

[表4]

除使用2-溴-4-氯苯胺(2-bromo-4-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，且使用下表5的中间物i代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)以及使用下表5的中间物j代替联亚三苯-2-基硼酸(triphenylen-2-ylboronicacid)以外，以与制备实例1中相同的方式来合成目标化合物。

[表5]

除使用2-溴-3-氯苯胺(2-bromo-3-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，且使用下表6的中间物k代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)以及使用下表6的中间物l代替联亚三苯-2-基硼酸(triphenylen-2-ylboronicacid)以外，以与制备实例1中相同的方式来合成目标化合物。

[表6]

除使用2-溴-3-氯苯胺(2-bromo-3-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，且使用3-溴苯甲酰氯(3-bromobenzoylchloride)代替4-溴苯甲酰氯(4-bromobenzoylchloride)，并使用下表7的中间物m代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)以及使用下表7的中间物n代替联亚三苯-2-基硼酸(triphenylen-2-ylboronicacid)以外，以与制备实例1中相同的方式来合成目标化合物。

[表7]

<制备实例2>-制备化合物212

1)制备化合物212-4

在将苯并[b]噻吩-3-基硼酸(benzo[b]thiophen-3-ylboronicacid)(80克，500毫摩尔)及2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)(95克，550毫摩尔)溶解于甲苯(toluene)、etoh以及h2o(1500毫升：300毫升：300毫升)中之后，向其中引入pd(pph3)4(29克，25毫摩尔)及nahco3(126克，1500毫摩尔)，且将所得物回流4小时。反应完成后，将所得物冷却至室温且用mc萃取。用无水mgso4干燥所得物，且随后使用旋转式蒸发器移除溶剂。使用管柱层析(mc：hx＝1：3)获得目标化合物212-4。(90克，91％，褐色油状物)。

2)制备化合物212-3

将化合物212-4(90克，219毫摩尔)及三乙胺(triethylamine)(95毫升，660毫摩尔)引入至mc(1500毫升)且溶解于其中。在0℃下将溶解于mc(300毫升)中的苯甲酰氯(benzoylchloride)(80克，250毫摩尔)缓慢地逐滴添加至混合物。在反应完成之后，将mc及蒸馏水引入反应溶液以供提取。此后，用无水mgso4干燥所得物，且在使用旋转式蒸发器移除溶剂之后，用ea/hx使其再结晶，以获得化合物212-3。(100克，91％，白色固体)

3)制备化合物212-2

在将化合物212-3(40克，110毫摩尔)溶解于硝基苯(nitrobenzene)(400毫升)中之后，向其中缓慢地逐滴添加pocl3(13毫升，110毫摩尔)。此后，在150℃下将所得物搅拌12小时。反应完成后，用nahco3水溶液中和反应溶液。过滤由中和生成的固体。用mc/meoh使固体再结晶以获得目标化合物212-2。(30克，88％，白色固体)

4)制备化合物212-1

在将化合物212-2(30克，70毫摩尔)、双(频哪醇根基)二硼(bis(pinacolato)diboron)(27克，105毫摩尔)、pd(dba)2(4克，7毫摩尔)、xphos(6.8克，14毫摩尔)以及koac(48克，210毫摩尔)溶解于1,4-二恶烷(300毫升)中之后，将所得物回流12小时。在反应完成之后，将mc及蒸馏水引入反应溶液以供提取。此后，用无水mgso4干燥所得物，且使用旋转式蒸发器移除溶剂。在穿过硅石之后，使所得物经过meoh浆液以获得化合物212-1(34克，85％，白色固体)

5)制备化合物212

在将化合物212-1(10克，22.9毫摩尔)、9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)(13克，22.9毫摩尔)、pd(pph3)4(1.3克，1.2毫摩尔)以及k2co3(10克，69毫摩尔)溶解于甲苯(toluene)、etoh以及h2o(100毫升：20毫升：20毫升)中之后，将所得物回流12小时。在反应完成后，过滤生成的固体。用蒸馏水及丙酮洗涤固体以获得目标化合物212。(9克，65％，白色固体)

除了使用下表8的中间物o代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)之外，以与制备实例2中相同的方式合成目标化合物。

[表8]

除了使用1-萘甲酰氯(1-naphthoylchloride)代替苯甲酰氯(benzoylchloride)且使用下表9的中间物p代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)之外，以与制备实例2中相同的方式合成目标化合物。

[表9]

除了使用菲-9-碳酰氯(phenanthrene-9-carbonylchloride)代替苯甲酰氯(benzoylchloride)且使用下表10的中间物q代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)之外，以与制备实例2中相同的方式合成目标化合物。

[表10]

除了使用2-溴-5-氯苯胺(2-bromo-5-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)且使用下表11的中间物r代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)之外，以与制备实例2中相同的方式合成目标化合物。

[表11]

除使用2-溴-5-氯苯胺(2-bromo-5-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，且使用1-萘甲酰氯(1-naphthoylchloride)代替苯甲酰氯(benzoylchloride)以及使用下表12的中间物s代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)以外，以与制备实例2中相同的方式来合成目标化合物。

[表12]

除使用2-溴-5-氯苯胺(2-bromo-5-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，使用菲-9-碳酰氯(phenanthrene-9-carbonylchloride)代替苯甲酰氯(benzoylchloride)且使用下表13的中间物t代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)以外，以与制备实例2中相同的方式来合成目标化合物。

[表13]

除使用2-溴-5-氯苯胺(2-bromo-5-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，且使用联亚三苯-2-碳酰氯(triphenylene-2-carbonylchloride)代替苯甲酰氯(benzoylchloride)以及使用下表14的中间物u代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)以外，以与制备实例2中相同的方式来合成目标化合物。

[表14]

除了使用2-溴-4-氯苯胺(2-bromo-4-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)且使用下表15的中间物v代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)之外，以与制备实例2中相同的方式合成目标化合物。

[表15]

除使用2-溴-4-氯苯胺(2-bromo-4-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，使用1-萘甲酰氯(1-naphthoylchloride)代替苯甲酰氯(benzoylchloride)且使用下表16的中间物w代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)以外，以与制备实例2中相同的方式来合成目标化合物。

[表16]

除使用2-溴-4-氯苯胺(2-bromo-4-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，且使用菲-9-碳酰氯(phenanthrene-9-carbonylchloride)代替苯甲酰氯(benzoylchloride)以及使用下表17的中间物x代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)以外，以与制备实例2中相同的方式来合成目标化合物。

[表17]

除使用2-溴-4-氯苯胺(2-bromo-4-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，且使用联亚三苯-2-碳酰氯(triphenylene-2-carbonylchloride)代替苯甲酰氯(benzoylchloride)以及使用下表18的中间物y代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)以外，以与制备实例2中相同的方式来合成目标化合物。

[表18]

除了使用2-溴-3-氯苯胺(2-bromo-3-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)且使用下表19的中间物z代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)之外，以与制备实例2中相同的方式合成目标化合物。

[表19]

除使用2-溴-3-氯苯胺(2-bromo-3-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，且使用1-萘甲酰氯(1-naphthoylchloride)代替苯甲酰氯(benzoylchloride)以及使用下表20的中间物aa代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)以外，以与制备实例2中相同的方式来合成目标化合物。

[表20]

除使用2-溴-3-氯苯胺(2-bromo-3-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，且使用菲-9-碳酰氯(phenanthrene-9-carbonylchloride)代替苯甲酰氯(benzoylchloride)以及使用下表21的中间物ab代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)以外，以与制备实例2中相同的方式来合成目标化合物。

[表21]

除使用2-溴-3-氯苯胺(2-bromo-3-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，使用菲-9-碳酰氯(phenanthrene-9-carbonylchloride)代替苯甲酰氯(benzoylchloride)且使用下表22的中间物ac代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)以外，以与制备实例2中相同的方式来合成目标化合物。

[表22]

<制备实例3>-制备化合物425

1)制备化合物425-4

在将苯并[b]噻吩-3-基硼酸(benzo[b]thiophen-3-ylboronicacid)(40克，250毫摩尔)及2-溴萘-1-胺(2-bromonaphthalen-1-amine)(67克，300毫摩尔)溶解于甲苯(toluene)、etoh以及h2o(1000毫升：200毫升：200毫升)中之后，向其中引入pd(pph3)4(15克，13毫摩尔)及nahco3(63克，750毫摩尔)，且将所得物回流4小时。反应完成后，将所得物冷却至室温且用mc萃取。用无水mgso4干燥所得物，且随后使用旋转式蒸发器移除溶剂。使用管柱层析(mc:hx＝1:3)获得目标化合物425-4。(60克，88％，棕色固体)

2)制备化合物425-3

将化合物425-4(60克，218毫摩尔)及三乙胺(triethylamine)(93毫升，650毫摩尔)引入至mc(1500毫升)且溶解于其中。在0℃下将溶解于mc(300毫升)中的4-溴苯甲酰氯(4-bromobenzoylchloride)(53克，240毫摩尔)缓慢地逐滴添加至混合物。在反应完成之后，将mc及蒸馏水引入反应溶液以供提取。此后，用无水mgso4干燥所得物，且在使用旋转式蒸发器移除溶剂之后，用ea/hx使其再结晶，以获得化合物425-3。(90克，90％，白色固体)

3)制备化合物425-2

在将化合物425-3(90克，200毫摩尔)溶解于硝基苯(nitrobenzene)(400毫升)中之后，向其中缓慢地逐滴添加pocl3(24毫升，200毫摩尔)。此后，在150℃下将所得物搅拌12小时。反应完成后，用nahco3水溶液中和反应溶液。过滤由中和生成的固体。用mc/meoh使固体再结晶以获得目标化合物425-2。(70克，80％，白色固体)

4)制备化合物425-1

在将化合物425-2(70克，159毫摩尔)、双(频哪醇根基)二硼(bis(pinacolato)diboron)(50克，191毫摩尔)、pd(dppf)cl2(5.8克，8毫摩尔)以及koac(48克，477毫摩尔)溶解在1,4-二恶烷(300毫升)中之后，将所得物回流12小时。在反应完成之后，将mc及蒸馏水引入反应溶液以供提取。此后，用无水mgso4干燥所得物，且使用旋转式蒸发器移除溶剂。在穿过硅石之后，使所得物经过meoh浆液以获得化合物425-1(66克，85％，白色固体)

5)制备化合物425

在将化合物425-1(10克，20.5毫摩尔)、4-([1,1'-联苯]-4-基)-6-氯-2-苯基嘧啶(4-([1,1’-biphenyl]-4-yl)-6-chloro-2-phenylpyrimidine)(7克，20.5毫摩尔)、pd(pph3)4(1.2克，1.1毫摩尔)以及k2co3(8.5克，62毫摩尔)溶解于甲苯(toluene)、etoh以及h2o(100毫升：20毫升：20毫升)中之后，将所得物回流12小时。在反应完成后，过滤生成的固体。用蒸馏水及丙酮洗涤固体以获得目标化合物425。(11克，82％，白色固体)

除了使用下表23的中间物ad代替4-([1,1'-联苯]-4-基)-6-氯-2-苯基嘧啶(4-([1,1’-biphenyl]-4-yl)-6-chloro-2-phenylpyrimidine)之外，以与制备实例3中相同的方式合成目标化合物。

[表23]

除了使用3-溴萘-2-胺(3-bromonaphthalen-2-amine)代替2-溴萘-1-胺(2-bromonaphthalen-1-amine)且使用下表24的中间物ae代替4-([1,1'-联苯]-4-基)-6-氯-2-苯基嘧啶(4-([1,1’-biphenyl]-4-yl)-6-chloro-2-phenylpyrimidine)之外，以与制备实例3中相同的方式合成目标化合物。

[表24]

除了使用1-溴萘-2-胺(1-bromonaphthalen-2-amine)代替2-溴萘-1-胺(2-bromonaphthalen-1-amine)且使用下表25的中间物af代替4-([1,1'-联苯]-4-基)-6-氯-2-苯基嘧啶(4-([1,1’-biphenyl]-4-yl)-6-chloro-2-phenylpyrimidine)之外，以与制备实例3中相同的方式合成目标化合物。

[表25]

<制备实例4>-制备化合物461

1)制备化合物461-5

在将苯并呋喃-3-基硼酸(benzofuran-3-ylboronicacid)(162克，1000毫摩尔)及2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)(189克，1100毫摩尔)溶解于甲苯(toluene)、etoh以及h2o(2000毫升：400毫升：400毫升)中之后，向其中引入pd(pph3)4(58克，50毫摩尔)及nahco3(252克，3000毫摩尔)，且将所得物回流4小时。反应完成后，将所得物冷却至室温且用mc萃取。用无水mgso4干燥所得物，且随后使用旋转式蒸发器移除溶剂。使用管柱层析(mc:hx＝1:3)获得目标化合物461-5。(190克，91％，褐色油状物)。

2)制备化合物461-4

将化合物461-5(95克，428毫摩尔)及三乙胺(triethylamine)(190毫升，1362毫摩尔)引入至mc(1500毫升)且溶解于其中。在0℃下将溶解于mc(300毫升)中的4-溴苯甲酰氯(4-bromobenzoylchloride)(149克，681毫摩尔)缓慢地逐滴添加至混合物。在反应完成之后，将mc及蒸馏水引入反应溶液以供提取。此后，用无水mgso4干燥所得物，且在使用旋转式蒸发器移除溶剂之后，用mc/hx使其再结晶，以获得化合物461-4。(82克，91％，白色固体)

3)制备化合物461-3

在将化合物461-4(82克，210毫摩尔)溶解于硝基苯(nitrobenzene)(1000毫升)中之后，向其中缓慢地逐滴添加pocl3(24毫升，210毫摩尔)。此后，在150℃下将所得物搅拌12小时。反应完成后，用nahco3水溶液中和反应溶液。过滤由中和生成的固体。用mc/meoh使固体再结晶以获得目标化合物461-3。(69克，88％，白色固体)

4)制备化合物461-2

在将化合物461-2(61克，163毫摩尔)、双(频哪醇根基)二硼(bis(pinacolato)diboron)(62克，244毫摩尔)、pd(dppf)cl2(6克，8.2毫摩尔)以及koac(48克，489毫摩尔)溶解在1,4-二恶烷(600毫升)中之后，将所得物回流12小时。在反应完成之后，将mc及蒸馏水引入反应溶液以供提取。此后，用无水mgso4干燥所得物，且使用旋转式蒸发器移除溶剂。在穿过硅石之后，使所得物经过meoh浆液以获得化合物461-2。(69克，95％，浅粉色固体)

5)制备化合物461-1

在将化合物461-2(9cw克，21.4毫摩尔)及2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)(8.2克，21.4毫摩尔)溶解于甲苯(toluene)、etoh以及h2o(100毫升：20毫升：20毫升)中之后，向其中引入pd(pph3)4(1.3克，1.07毫摩尔)及k2co3(8.9克，64.2摩尔)，且将所得物回流5小时。反应完成后，过滤生成的固体以获得化合物461-1。(10克，78％，白色固体)

5)制备化合物461

在将化合物461-1(10克，17.3毫摩尔)、联亚三苯-2-基硼酸(triphenylen-2-ylboronicacid)(5.7克，20.8毫摩尔)、pd2(dba)3(1.6克，1.7毫摩尔)、xphos(1.7克，3.4毫摩尔)以及k3po4(11克，52毫摩尔)溶解于1,4-二恶烷(100毫升)中之后，将所得物回流12小时。在反应完成后，过滤生成的固体。用蒸馏水及丙酮洗涤固体以获得目标化合物461。(9克，65％，白色固体)

除了使用下表26的中间物ag代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)且使用下表26的中间物ah代替联亚三苯-2-基硼酸(triphenylen-2-ylboronicacid)之外，以与制备实例4中相同的方式合成目标化合物。

[表26]

除使用3-溴苯甲酰氯(3-bromobenzoylchloride)代替4-溴苯甲酰氯(4-bromobenzoylchloride)，且使用下表27的中间物ai代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)以及使用下表27的中间物aj代替联亚三苯-2-基硼酸(triphenylen-2-ylboronicacid)以外，以与制备实例4中相同的方式来合成目标化合物。

[表27]

除使用2-溴-5-氯苯胺(2-bromo-5-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，且使用下表28的中间物ak代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)以及使用下表28的中间物al代替联亚三苯-2-基硼酸(triphenylen-2-ylboronicacid)以外，以与制备实例4中相同的方式来合成目标化合物。

[表28]

除使用2-溴-5-氯苯胺(2-bromo-5-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，且使用3-溴苯甲酰氯(3-bromobenzoylchloride)代替4-溴苯甲酰氯(4-bromobenzoylchloride)，并使用下表29的中间物am代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)以及使用下表29的中间物an代替联亚三苯-2-基硼酸(triphenylen-2-ylboronicacid)以外，以与制备实例4中相同的方式来合成目标化合物。

[表29]

除使用2-溴-4-氯苯胺(2-bromo-4-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，且使用下表30的中间物ao代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)以及使用下表30的中间物ap代替联亚三苯-2-基硼酸(triphenylen-2-ylboronicacid)以外，以与制备实例4中相同的方式来合成目标化合物。

[表30]

除使用2-溴-3-氯苯胺(2-bromo-3-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，且使用下表31的中间物aq代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)以及使用下表31的中间物ar代替联亚三苯-2-基硼酸(triphenylen-2-ylboronicacid)以外，以与制备实例4中相同的方式来合成目标化合物。

[表31]

除使用2-溴-3-氯苯胺(2-bromo-3-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，且使用3-溴苯甲酰氯(3-bromobenzoylchloride)代替4-溴苯甲酰氯(4-bromobenzoylchloride)，并使用下表32的中间物as代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)以及使用下表32的中间物at代替联亚三苯-2-基硼酸(triphenylen-2-ylboronicacid)以外，以与制备实例4中相同的方式来合成目标化合物。

[表32]

<制备实例5>-制备化合物672

1)制备化合物672-4

在将苯并呋喃-3-基硼酸(benzofuran-3-ylboronicacid)(80克，500毫摩尔)及2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)(95克，550毫摩尔)溶解于甲苯(toluene)、etoh以及h2o(1500毫升：300毫升：300毫升)中之后，向其中引入pd(pph3)4(29克，25毫摩尔)及nahco3(126克，1500毫摩尔)，且将所得物回流4小时。反应完成后，将所得物冷却至室温且用mc萃取。用无水mgso4干燥所得物，且随后使用旋转式蒸发器移除溶剂。使用管柱层析(mc：hx＝1：3)获得目标化合物672-4。(80克，80％，褐色油状物)。

2)制备化合物672-3

将化合物672-4(90克，219毫摩尔)及三乙胺(triethylamine)(95毫升，660毫摩尔)引入至mc(1500毫升)且溶解于其中。在0℃下将溶解于mc(300毫升)中的苯甲酰氯(benzoylchloride)(80克，250毫摩尔)缓慢地逐滴添加至混合物。在反应完成之后，将mc及蒸馏水引入反应溶液以供提取。此后，用无水mgso4干燥所得物，且在使用旋转式蒸发器移除溶剂之后，用mc/hx使其再结晶，以获得化合物672-3。(100克，91％，白色固体)

3)制备化合物672-2

在将化合物672-3(40克，110毫摩尔)溶解于硝基苯(nitrobenzene)(400毫升)中之后，向其中缓慢地逐滴添加pocl3(13毫升，110毫摩尔)。此后，在150℃下将所得物搅拌12小时。反应完成后，用nahco3水溶液中和反应溶液。过滤由中和生成的固体。用mc/meoh使固体再结晶以获得目标化合物672-2。(30克，88％，白色固体)

4)制备化合物672-1

在将化合物672-2(30克，70毫摩尔)、双(频哪醇根基)二硼(bis(pinacolato)diboron)(27克，105毫摩尔)、pd(dba)2(4克，7毫摩尔)、xphos(6.8克，14毫摩尔)以及koac(48克，210毫摩尔)溶解于1,4-二恶烷(300毫升)中之后，将所得物回流12小时。在反应完成之后，将mc及蒸馏水引入反应溶液以供提取。此后，用无水mgso4干燥所得物，且使用旋转式蒸发器移除溶剂。在穿过硅石之后，使所得物经过meoh浆液以获得化合物672-2(34克，85％，白色固体)

5)制备化合物672

在将化合物672-1(10克，22.9毫摩尔)、9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)(13克，22.9毫摩尔)、pd(pph3)4(1.3克，1.2毫摩尔)以及k2co3(10克，69毫摩尔)溶解于甲苯(toluene)、etoh以及h2o(100毫升：20毫升：20毫升)中之后，将所得物回流12小时。在反应完成后，过滤生成的固体。用蒸馏水及丙酮洗涤固体以获得目标化合物672。(10克，70％，白色固体)

除了使用下表33的中间物au代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)之外，以与制备实例5中相同的方式合成目标化合物。

[表33]

除了使用1-萘甲酰氯(1-naphthoylchloride)代替苯甲酰氯(benzoylchloride)且使用下表34的中间物av代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)之外，以与制备实例5中相同的方式合成目标化合物。

[表34]

除了使用菲-9-碳酰氯(phenanthrene-9-carbonylchloride)代替苯甲酰氯(benzoylchloride)且使用下表35的中间物aw代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)之外，以与制备实例5中相同的方式合成目标化合物。

[表35]

除了使用2-溴-5-氯苯胺(2-bromo-5-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)且使用下表36的中间物ax代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)之外，以与制备实例5中相同的方式合成目标化合物。

[表36]

除使用2-溴-5-氯苯胺(2-bromo-5-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，且使用1-萘甲酰氯(1-naphthoylchloride)代替苯甲酰氯(benzoylchloride)并使用下表37的中间物ay代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)以外，以与制备实例5中相同的方式来合成目标化合物。

[表37]

除使用2-溴-5-氯苯胺(2-bromo-5-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，且使用菲-9-碳酰氯(phenanthrene-9-carbonylchloride)代替苯甲酰氯(benzoylchloride)并使用下表38的中间物az代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)以外，以与制备实例5中相同的方式来合成目标化合物。

[表38]

除使用2-溴-5-氯苯胺(2-bromo-5-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，使用联亚三苯-2-碳酰氯(triphenylene-2-carbonylchloride)代替苯甲酰氯(benzoylchloride)且使用下表39的中间物ba代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)以外，以与制备实例5中相同的方式来合成目标化合物。

[表39]

除了使用2-溴-4-氯苯胺(2-bromo-4-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)且使用下表40的中间物bb代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)之外，以与制备实例5中相同的方式合成目标化合物。

[表40]

除使用2-溴-4-氯苯胺(2-bromo-4-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，且使用1-萘甲酰氯(1-naphthoylchloride)代替苯甲酰氯(benzoylchloride)并使用下表41的中间物bc代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)以外，以与制备实例5中相同的方式来合成目标化合物。

[表41]

除使用2-溴-4-氯苯胺(2-bromo-4-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，且使用菲-9-碳酰氯(phenanthrene-9-carbonylchloride)代替苯甲酰氯(benzoylchloride)并使用下表42的中间物bd代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)以外，以与制备实例5中相同的方式来合成目标化合物。

[表42]

除使用2-溴-4-氯苯胺(2-bromo-4-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，且使用联亚三苯-2-碳酰氯(triphenylene-2-carbonylchloride)代替苯甲酰氯(benzoylchloride)并使用下表43的中间物be代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)以外，以与制备实例5中相同的方式来合成目标化合物。

[表43]

除了使用2-溴-3-氯苯胺(2-bromo-3-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)且使用下表44的中间物bf代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)之外，以与制备实例5中相同的方式合成目标化合物。

[表44]

除使用2-溴-3-氯苯胺(2-bromo-3-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，且使用1-萘甲酰氯(1-naphthoylchloride)代替苯甲酰氯(benzoylchloride)并使用下表45的中间物bg代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)以外，以与制备实例5中相同的方式来合成目标化合物。

[表45]

除使用2-溴-3-氯苯胺(2-bromo-3-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，且使用菲-9-碳酰氯(phenanthrene-9-carbonylchloride)代替苯甲酰氯(benzoylchloride)并使用下表46的中间物bh代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)以外，以与制备实例5中相同的方式来合成目标化合物。

[表46]

除使用2-溴-3-氯苯胺(2-bromo-3-chloroaniline)代替2-溴-6-氯苯胺(2-bromo-6-chloroaniline)，且使用菲-9-碳酰氯(phenanthrene-9-carbonylchloride)代替苯甲酰氯(benzoylchloride)并使用下表47的中间物bi代替9-(4-(4-(4-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9h-咔唑(9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9h-carbazol)以外，以与制备实例5中相同的方式来合成目标化合物。

[表47]

<制备实例6>-制备化合物885

1)制备化合物885-4

在将苯并呋喃-3-基硼酸(benzofuran-3-ylboronicacid)(40克，250毫摩尔)及2-溴萘-1-胺(2-bromonaphthalen-1-amine)(67克，300毫摩尔)溶解于甲苯(toluene)、etoh以及h2o(1000毫升：200毫升：200毫升)中之后，向其中引入pd(pph3)4(15克，13毫摩尔)及nahco3(63克，750毫摩尔)，且将所得物回流4小时。反应完成后，将所得物冷却至室温且用mc萃取。用无水mgso4干燥所得物，且随后使用旋转式蒸发器移除溶剂。使用管柱层析(mc：hx＝1：3)获得目标化合物885-4。(50克，78％，棕色固体)

2)制备化合物885-3

将化合物885-4(60克，218毫摩尔)及三乙胺(triethylamine)(93毫升，650毫摩尔)引入至mc(1500毫升)且溶解于其中。在0℃下将溶解于mc(300毫升)中的4-溴苯甲酰氯(4-bromobenzoylchloride)(53克，240毫摩尔)缓慢地逐滴添加至混合物。在反应完成之后，将mc及蒸馏水引入反应溶液以供提取。此后，用无水mgso4干燥所得物，且在使用旋转式蒸发器移除溶剂之后，用ea/hx使其再结晶，以获得化合物885-3。(90克，90％，白色固体)

3)制备化合物885-2

在将化合物885-3(90克，200毫摩尔)溶解于硝基苯(nitrobenzene)(400毫升)中之后，向其中缓慢地逐滴添加pocl3(24毫升，200毫摩尔)。此后，在150℃下将所得物搅拌12小时。反应完成后，用nahco3水溶液中和反应溶液。过滤由中和生成的固体。用mc/meoh使固体再结晶以获得目标化合物885-2。(60克，70％，白色固体)

4)制备化合物885-1

在将化合物885-2(70克，159毫摩尔)、双(频哪醇根基)二硼(bis(pinacolato)diboron)(50克，191毫摩尔)、pd(dppf)cl2(5.8克，8毫摩尔)以及koac(48克，477毫摩尔)溶解在1,4-二恶烷(300毫升)中之后，将所得物回流12小时。在反应完成之后，将mc及蒸馏水引入反应溶液以供提取。此后，用无水mgso4干燥所得物，且使用旋转式蒸发器移除溶剂。在穿过硅石之后，使所得物经过meoh浆液以获得化合物885-1(66克，85％，白色固体)

5)制备化合物885

在将化合物885-1(10克，20.5毫摩尔)、4-([1,1'-联苯]-4-基)-6-氯-2-苯基嘧啶(4-([1,1’-biphenyl]-4-yl)-6-chloro-2-phenylpyrimidine)(7克，20.5毫摩尔)、pd(pph3)4(1.2克，1.1毫摩尔)以及k2co3(8.5克，62毫摩尔)溶解于甲苯(toluene)、etoh以及h2o(100毫升：20毫升：20毫升)中之后，将所得物回流12小时。在反应完成后，过滤生成的固体。用蒸馏水及丙酮洗涤固体以获得目标化合物885。(9克，72％，白色固体)

除了使用下表48的中间物bj代替4-([1,1'-联苯]-4-基)-6-氯-2-苯基嘧啶(4-([1,1’-biphenyl]-4-yl)-6-chloro-2-phenylpyrimidine)之外，以与制备实例6中相同的方式合成目标化合物。

[表48]

除了使用3-溴萘-2-胺(3-bromonaphthalen-2-amine)代替2-溴萘-1-胺(2-bromonaphthalen-1-amine)且使用下表49的中间物bk代替4-([1,1'-联苯]-4-基)-6-氯-2-苯基嘧啶(4-([1,1’-biphenyl]-4-yl)-6-chloro-2-phenylpyrimidine)之外，以与制备实例6中相同的方式合成目标化合物。

[表49]

除了使用1-溴萘-2-胺(1-bromonaphthalen-2-amine)代替2-溴萘-1-胺(2-bromonaphthalen-1-amine)且使用下表50的中间物bl代替4-([1,1'-联苯]-4-基)-6-氯-2-苯基嘧啶(4-([1,1’-biphenyl]-4-yl)-6-chloro-2-phenylpyrimidine)之外，以与制备实例6中相同的方式合成目标化合物。

[表50]

下表51及表52呈现经合成化合物的1hnmr数据及fd-ms数据，且经由以下数据，可识别目标化合物的合成。

[表51]

[表52]

<实验实例1>-制造有机发光装置

1)制造有机发光装置

将自用于oled的玻璃(由三星康宁有限公司(samsung-corningco.,ltd.)制造)获得的透明ito电极薄膜各自使用三氯乙烯、丙酮、乙醇以及蒸馏水连续地进行超音波清洁5分钟，储存于异丙醇中并使用。

接下来，将ito基板安装在真空沉积器的基板夹中，且将以下4,4',4"-参(n,n-(2-萘基)-苯胺基)三苯胺(4,4’,4”-tris(n,n-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenylamine：2-tnata)引入至真空沉积器中的区室中。

随后，抽空腔室直至其中的真空度达至10^-6托，且接着通过施加电流至区室而蒸发2-tnata，以在ito基板上沉积厚度为600埃的空穴注入层。

将以下n,n'-双(α-萘基)-n,n'-二苯基-4,4'-二胺(n,n’-bis(α-naphthyl)-n,n’-diphenyl-4,4’-diamine：npb)引入至真空沉积器的另一区室，且通过施加电流至区室使其蒸发，以在空穴注入层上沉积厚度为300埃的空穴转移层。

在如上形成空穴注入层及空穴转移层之后，具有如下结构的发蓝光材料沉积于其上作为发光层。具体言之，在真空沉积器中的一侧区室中，真空沉积200埃厚度的h1(发蓝光主体材料)，且真空沉积相对于主体材料的5％d1(发蓝光掺杂材料)于其上。

随后，沉积300埃厚度的表53中所描述的一种化合物作为电子转移层。

作为电子注入层，沉积10埃厚度的氟化锂(lithiumfluoride：lif)，且采用具有1,000埃厚度的al阴极来制造oled。同时，在10^-6托至10^-8托下通过用于oled制造的每种材料真空升华纯化所有制造oled所需的有机化合物。

对于如上制造的有机电致发光装置，使用由mcscience公司制造的m7000来测量电致发光光发射(el)特性，且通过所述测量结果，当标准亮度为700坎德拉/平方米(cd/m²)时，使用由mcscience公司制造的寿命测量系统(m6000)来测量t95。测量根据本发明制造的蓝色有机电致发光装置的驱动电压、光发射效率、外部量子效率以及色彩坐标(cie)的结果如下表53中示出。

[表53]

如自表53的结果可见，相较于比较实例1-1、比较实例1-2、比较实例1-3、比较实例1-4以及比较实例1-5，使用本发明的蓝色有机电致发光装置的电子转移层材料的有机电致发光装置具有较低驱动电压及经显著改良的光发射效率以及寿命。此类结果视为由于，当使用具有恰当长度、强度以及平面特性的所公开化合物作为电子转移层时，通过在特定条件下接收电子产生处于激发态的化合物，且尤其当化合物的杂骨架位点形成于激发态中时，激发能量在受激发的杂骨架位点经历其他反应之前转移至稳定态，且相对稳定的化合物能够在不分解或破坏化合物的情况下有效转移电子。为了参考，在激发时稳定的所述化合物被视为芳基或并苯化合物或多环杂化合物。因此，考虑到驱动、效率以及寿命的所有态样中的极佳结果通过增强经增强电子转移特性或经改良稳定性的本发明化合物获得。

<实验实例2>制造有机发光装置

1)制造有机发光装置

将自用于oled的玻璃(由三星康宁有限公司制造)获得的透明ito电极薄膜各自使用三氯乙烯、丙酮、乙醇以及蒸馏水连续地进行超音波清洁5分钟，储存于异丙醇中并使用。

接下来，将ito基板安装在真空沉积器的基板夹中，且将以下4,4',4"-参(n,n-(2-萘基)-苯胺基)三苯胺(4,4’,4”-tris(n,n-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenylamine：2-tnata)引入至真空沉积器的区室中。

在如上形成空穴注入层及空穴转移层之后，具有如下结构的发蓝光材料沉积于其上作为发光层。具体言之，在真空沉积器中的一侧区室中，真空沉积200埃厚度的h1(发蓝光主体材料)，且真空沉积相对于主体材料的5％d1(发蓝光掺杂材料)于其上。

随后，沉积300埃厚度的以下结构式e1的化合物作为电子转移层。

作为电子注入层，沉积10埃厚度的氟化锂(lithiumfluoride：lif)，且采用具有1,000埃厚度的al阴极来制造oled。同时，在10^-6托至10^-8托下通过用于oled制造的每种材料真空升华纯化所有制造oled所需的有机化合物。

除了在形成厚度为250埃的电子转移层e1之后使用下表54中呈现的化合物使空穴阻挡层形成于厚度为50埃的电子转移层上以外，以与实验实例2中相同的方式制造有机电致发光装置。

对于如上制造的有机电致发光装置，使用由mcscience公司制造的m7000来测量电致发光光发射(el)特性，且通过所述测量结果，当标准亮度为700坎德拉/平方米时，使用由mcscience公司制造的寿命测量系统(m6000)来测量t95。测量根据本发明制造的蓝色有机电致发光装置的驱动电压、光发射效率、外部量子效率以及色彩坐标(cie)的结果如表54中示出。

[表54]

如表54的结果自所见，与比较实例2-1、比较实例2-2、比较实例2-3、比较实例2-4以及比较实例2-5相比，使用本发明的蓝色有机发光装置的空穴阻挡层材料的有机发光装置具有较低驱动电压及经显著改良的光发射效率以及寿命。

此原因是由于本申请案的化学式1的杂环化合物为具有p型及n型两者的双极类型且能够阻挡空穴泄漏并实际上捕获发光层中的激子。

<实验实例3>

1)制造有机发光装置

用蒸馏水超音波清洁玻璃基板，ito作为薄膜以1500埃的厚度涂布于所述玻璃基板上。用蒸馏水清洁结束后，用溶剂(诸如丙酮、甲醇以及异丙醇)超音波清洁基板，接着干燥，且在使用uv的uv清洁器中进行uvo处理5分钟。此后，将基板转移至等离子体清洁器(pt)，且用于ito功函数以及移除剩余薄膜的等离子体处理在真空下进行，且将基板转移至热沉积设备以用于有机沉积。

在透明ito电极(阳极)上，有机材料形成于2堆叠白色有机发光装置(whiteorganiclightdevice；woled)结构中。对于第一堆叠，热真空沉积300埃厚度的tapc以首先形成空穴转移层。形成空穴转移层后，将发光层如下热真空沉积于其上。通过将firpic作为蓝色磷光掺杂剂掺杂8％至tcz1(主体)而沉积300埃的发光层。在使用tmpypb形成400埃的电子转移层之后，通过将cs2co3掺杂20％至下表55中描述的化合物形成100埃的电荷产生层。

对于第二堆叠，将moo3热真空沉积至50埃的厚度以首先形成空穴注入层。通过将moo3掺杂20％至tapc至100埃且将tapc沉积至300埃来形成空穴转移层(常用层)。通过将ir(ppy)3(绿色磷光掺杂剂)掺杂8％至tcz1(主体)于其上沉积300埃的发光层，且使用tmpypb形成600埃的电子转移层。最后，通过沉积10埃厚度氟化锂(lithiumfluoride：lif)，使电子注入层形成于电子转移层上，且接着通过沉积1,200埃厚度的铝(al)阴极，使阴极形成于电子注入层上，从而制造有机电致发光装置。

同时，在10^-6托至10^-8托下通过用于oled制造的每种材料真空升华纯化所有制造oled所需的有机化合物。

对于如上制造的有机电致发光装置，使用由mcscience公司制造的m7000来测量电致发光光发射(el)特性，且通过所述测量结果，当标准亮度为3,500坎德拉/平方米时，使用由mcscience公司制造的寿命测量系统(m6000)来测量t95。测量根据本发明制造的白色有机电致发光装置的驱动电压、光发射效率、外部量子效率以及色彩坐标(cie)的结果如表55中示出。

[表55]

如自表55的结果可见，相较于比较实例3-1、比较实例3-2、比较实例3-3以及比较实例3-4，使用本发明的2-堆叠白色有机电致发光装置的电荷产生层材料的有机电致发光装置具有较低驱动电压及经改良的光发射效率。

此类结果视为由于，能够与金属结合的用作由具有恰当长度、强度以及平坦特性的所公开骨架形成的n型电荷产生层的本发明化合物及恰当杂化合物通过掺杂碱金属或碱土金属在n型电荷产生层中形成间隙态，且由p型电荷产生层产生的电子易于经由n型电荷产生层中产生的所述间隙态注入至电子转移层。因此，考虑到p型电荷产生层有利地将电子注入及转移至n型电荷产生层，且因此在有机发光装置中，降低了驱动电压，且改良了效率及寿命。