用于电致发光装置的主体材料的制作方法

本申请根据35U.S.C.§119(e)要求2018年3月12日提交的美国临时申请第62/641,509号的优先权，其全部内容以引入的方式并入本文中。
技术领域：
本发明涉及供用作主体的化合物；和包括其的装置，如有机发光二极管。
背景技术：
：出于多种原因，利用有机材料的光电装置变得越来越受欢迎。用于制造所述装置的许多材料相对较为便宜，因此有机光电装置具有优于无机装置的成本优势的潜力。另外，有机材料的固有性质(例如其柔性)可以使其较适用于特定应用，如在柔性衬底上的制造。有机光电装置的实例包括有机发光二极管/装置(OLED)、有机光电晶体管、有机光伏电池和有机光电检测器。对于OLED，有机材料可以具有优于常规材料的性能优势。举例来说，有机发射层发射光的波长通常可以容易地用适当的掺杂剂来调节。OLED利用有机薄膜，其在电压施加于装置上时会发射光。OLED正成为用于如平板显示器、照明和背光的应用中的日益受关注的技术。美国专利第5,844,363号、第6,303,238号和第5,707,745号中描述若干OLED材料和配置，所述专利以全文引用的方式并入本文中。磷光发射分子的一个应用是全色显示器。针对此类显示器的行业标准需要适合于发射特定颜色(称为“饱和”色)的像素。具体来说，这些标准需要饱和红色、绿色和蓝色像素。或者，OLED可经设计以发射白光。在常规液晶显示器中，使用吸收滤光器过滤来自白色背光的发射以产生红色、绿色和蓝色发射。相同技术也可以用于OLED。白色OLED可以是单EML装置或堆叠结构。可以使用所属领域中所熟知的CIE坐标来测量色彩。绿色发射分子的一个实例是三(2-苯基吡啶)铱，表示为Ir(ppy)3，其具有以下结构：在这个图和下文的图中，我们以直线形式描绘氮与金属(此处是Ir)的配价键。如本文所用，术语“有机”包括可以用于制造有机光电装置的聚合材料和小分子有机材料。“小分子”是指并非聚合物的任何有机材料，并且“小分子”可能实际上相当大。在一些情况下，小分子可以包括重复单元。举例来说，使用长链烷基作为取代基并不会将某一分子从“小分子”类别中去除。小分子还可以并入聚合物中，例如作为聚合物主链上的侧接基团或作为主链的一部分。小分子还可以充当树枝状聚合物的核心部分，所述树枝状聚合物由一系列构建在核心部分上的化学壳层组成。树枝状聚合物的核心部分可以是荧光或磷光小分子发射体。树枝状聚合物可以是“小分子”，并且认为当前在OLED领域中使用的所有树枝状聚合物都是小分子。如本文所用，“顶部”意指离衬底最远，而“底部”意指最靠近衬底。在第一层被描述为“安置于”第二层“上方”的情况下，第一层被安置于离基板较远处。除非规定第一层“与”第二层“接触”，否则第一与第二层之间可以存在其它层。举例来说，即使阴极和阳极之间存在各种有机层，仍可以将阴极描述为“安置于”阳极“上方”。如本文所用，“溶液可处理”意指能够以溶液或悬浮液的形式在液体介质中溶解、分散或传输和/或从液体介质沉积。当认为配体直接促成发射材料的光敏性质时，所述配体可以被称为“光敏性的”。当认为配体并不促成发射材料的光敏性质时，所述配体可以被称为“辅助性的”，但辅助性配体可以改变光敏性配体的性质。如本文所用，并且如所属领域的技术人员通常将理解，如果第一能级较接近真空能级，那么第一“最高占用分子轨道”(HighestOccupiedMolecularOrbital，HOMO)或“最低未占用分子轨道”(LowestUnoccupiedMolecularOrbital，LUMO)能级“大于”或“高于”第二HOMO或LUMO能级。由于将电离电位(IP)测量为相对于真空能级的负能量，因此较高HOMO能级对应于具有较小绝对值的IP(较不负(lessnegative)的IP)。类似地，较高LUMO能级对应于具有较小绝对值的电子亲和性(EA)(较不负的EA)。在顶部是真空能级的常规能级图上，材料的LUMO能级高于相同材料的HOMO能级。“较高”HOMO或LUMO能级表现为比“较低”HOMO或LUMO能级更靠近这个图的顶部。如本文所用，并且如所属领域的技术人员通常将理解，如果第一功函数具有较高绝对值，那么第一功函数“大于”或“高于”第二功函数。因为通常将功函数测量为相对于真空能级的负数，所以这意指“较高”功函数是更负的(morenegative)。在顶部是真空能级的常规能级图上，“较高”功函数经说明为在向下方向上离真空能级较远。因此，HOMO和LUMO能级的定义遵循与功函数不同的定则。关于OLED和上文所述的定义的更多细节可以见于美国专利第7,279,704号中，所述专利以全文引用的方式并入本文中。技术实现要素：公开了第一组合物，其包含第一化合物和第二化合物。所述第一化合物具有根据式I的结构其中环A稠合到式II的结构其中每个Ar1、Ar2和Ar3独立地是被取代或未被取代的六元芳香族环。所述第二化合物能够在室温下充当磷光发射体并且发射峰值发射波长等于或大于550nm的光。对于所述第一组合物，以下两个条件中的至少一个为真：(i)所述第二化合物的最高占用分子轨道的能级等于或小于-5.1eV；和(ii)所述第一化合物的最高占用分子轨道与所述第二化合物的最高占用分子轨道之间的能量差小于0.3eV。还公开了一种有机发光装置(OLED)，其并有所述第一组合物。所述OLED包含阴极、阳极和安置在所述阳极与阴极之间的发射层，其中所述发射层包含所述第一组合物。还公开了一种消费型产品，其包含所述OLED，所述OLED并有所述第一组合物。还公开了一种第二组合物，其中所述第二组合物包含：能够在室温下充当OLED装置的发射层中的主体的第一化合物；和包含式III的配体LA的第二化合物其中环A是5元或6元碳环或杂环；R表示接合在一起以形成稠合到环B的环的两个相邻取代基，并且R具有式IV或式V的结构；其中波形线表示与环B的键；RA和RB各自独立地表示无取代到取代基所连接到的环碳上最大可能数目的取代；RA和RB各自独立地是氢或选自由本文所定义的一般取代基组成的群组；A1、A2、A3和A4各自独立地是CRC或N；Z1、Z2、Z3和Z4各自独立地是C或N；至少两个相邻Z1、Z2、Z3和Z4是C并且稠合到R；当R是式V时，A1、A2、A3、A4、Z1、Z2、Z3和Z4中的至少一个是N；Y选自由以下组成的群组：BR'、NR'、PR'、O、S、Se、C＝O、S＝O、SO2、CR'R"、SiR'R"和GeR'R"；RC、R13、R14、R'和R"各自独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；任两个相邻取代基任选地接合以形成环；所述配体LA配位到金属M；M是Ir或Pt；所述配体LA任选地与其它配体键联以包含三齿、四齿、五齿或六齿配体；并且M任选地配位到其它配体；并且以下两个条件中的至少一个为真：(i)所述第一化合物的最高占用分子轨道的能级等于或小于-5.1eV；和(ii)所述第一化合物的最高占用分子轨道与所述第二化合物的最高占用分子轨道之间的能量差小于0.3eV。公开了一种OLED，其包含阴极、阳极和安置在所述阳极与阴极之间的发射层，其中所述发射层包含上文所描述的第二组合物。还公开了一种消费型产品，其包含所述OLED，所述OLED并有所述第二组合物。附图说明图1展示一种有机发光装置。图2展示不具有独立电子传输层的倒置式有机发光装置。图3展示用于用以生成本文所公开的实验数据的样品装置的有机发光装置结构。具体实施方式一般来说，OLED包含至少一个有机层，其安置于阳极与阴极之间并且与阳极和阴极电连接。当施加电流时，阳极注入空穴并且阴极注入电子到有机层中。所注入的空穴和电子各自朝带相反电荷的电极迁移。当电子和空穴定位在同一分子上时，形成“激子”，其为具有激发能态的定域电子-空穴对。当激子通过光发射机制弛豫时，发射光。在一些情况下，激子可以定位于准分子(excimer)或激态复合物上。非辐射机制(如热弛豫)也可能发生，但通常被视为不合需要的。最初的OLED使用从单态发射光(“荧光”)的发射分子，如例如美国专利第4,769,292号中所公开，其以全文引用的方式并入。荧光发射通常在小于10纳秒的时帧内发生。最近，已经展示了具有从三重态发射光(“磷光”)的发射材料的OLED。巴尔多(Baldo)等人,“来自有机电致发光装置的高效磷光发射(HighlyEfficientPhosphorescentEmissionfromOrganicElectroluminescentDevices)”,自然(Nature),第395卷,151-154,1998(“巴尔多-I”)；和巴尔多等人,“基于电致磷光的极高效绿色有机发光装置(Veryhigh-efficiencygreenorganiclight-emittingdevicesbasedonelectrophosphorescence)”,应用物理快报(Appl.Phys.Lett.),第75卷,第3,4-6期(1999)(“巴尔多-II”)，所述文献以全文引用的方式并入。美国专利第7,279,704号第5-6栏中更详细地描述磷光，所述专利以引用的方式并入。图1展示有机发光装置100。图不一定按比例绘制。装置100可以包括衬底110、阳极115、空穴注入层120、空穴传输层125、电子阻挡层130、发射层135、空穴阻挡层140、电子传输层145、电子注入层150、保护层155、阴极160和阻挡层170。阴极160是具有第一导电层162和第二导电层164的复合阴极。装置100可以通过按顺序沉积所述层来制造。这些各种层和实例材料的性质和功能在U.S.7,279,704第6-10栏中更详细地描述，所述专利以引用的方式并入。可以得到这些层中的每一个的更多实例。举例来说，柔性并且透明的衬底-阳极组合公开于美国专利第5,844,363号中，所述专利以全文引用的方式并入。经p掺杂的空穴传输层的实例是以50:1的摩尔比掺杂有F4-TCNQ的m-MTDATA，如美国专利申请公开第2003/0230980号中所公开，所述专利以全文引用的方式并入。发光和主体材料的实例公开于汤普森(Thompson)等人的美国专利第6,303,238号中，所述专利以全文引用的方式并入。经n掺杂的电子传输层的实例是以1:1的摩尔比掺杂有Li的BPhen，如美国专利申请公开第2003/0230980号中所公开，所述公开案以全文引用的方式并入。以全文引用的方式并入的美国专利第5,703,436号和第5,707,745号公开了阴极的实例，所述阴极包括具有含上覆的透明、导电、溅镀沉积的ITO层的金属(如Mg:Ag)薄层的复合阴极。阻挡层的理论和使用更详细地描述于美国专利第6,097,147号和美国专利申请公开第2003/0230980号中，所述专利以全文引用的方式并入。注入层的实例提供于美国专利申请公开第2004/0174116号中，其以全文引用的方式并入。保护层的描述可以见于美国专利申请公开第2004/0174116号中，其以全文引用的方式并入。图2展示倒置式OLED200。所述装置包括衬底210、阴极215、发射层220、空穴传输层225和阳极230。装置200可以通过按顺序沉积所述层来制造。因为最常见OLED配置具有安置于阳极上方的阴极，并且装置200具有安置于阳极230下的阴极215，所以装置200可以被称为“倒置式”OLED。可以在装置200的对应层中使用与关于装置100所述的那些材料类似的材料。图2提供如何可以从装置100的结构省去一些层的一个实例。图1和2中所说明的简单分层结构借助于非限制性实例提供，并且应理解本发明的实施例可以与各种其它结构结合使用。所描述的具体材料和结构本质上是示范性的，并且可以使用其它材料和结构。可以通过以不同方式组合所述的各种层来获得功能性OLED，或可以基于设计、性能和成本因素完全省略各层。也可以包括未具体描述的其它层。可以使用除具体描述的材料以外的材料。尽管本文中所提供的许多实例将各种层描述为包括单一材料，但应理解，可以使用材料的组合，如主体和掺杂剂的混合物，或更一般来说，混合物。此外，所述层可以具有各种子层。本文中给予各种层的名称并不意图具有严格限制性。举例来说，在装置200中，空穴传输层225传输空穴并且将空穴注入到发射层220中，并且可以被描述为空穴传输层或空穴注入层。在一个实施例中，可以将OLED描述为具有安置于阴极与阳极之间的“有机层”。这一有机层可以包含单个层，或可以进一步包含如例如关于图1和2所述的不同有机材料的多个层。还可以使用未具体描述的结构和材料，例如包含聚合材料的OLED(PLED)，例如弗兰德(Friend)等人的美国专利第5,247,190号中所公开，所述专利以全文引用的方式并入。借助于另一实例，可以使用具有单个有机层的OLED。OLED可以堆叠，例如如在以全文引用的方式并入的福利斯特(Forrest)等人的美国专利第5,707,745号中所述。OLED结构可以偏离图1和2中所说明的简单分层结构。举例来说，衬底可以包括有角度的反射表面以改进出耦(out-coupling)，例如如在福利斯特等人的美国专利第6,091,195号中所述的台式结构，和/或如在布尔维克(Bulovic)等人的美国专利第5,834,893号中所述的凹点结构，所述专利以全文引用的方式并入。除非另外规定，否则可以通过任何合适的方法来沉积各个实施例的层中的任一个。对于有机层，优选方法包括热蒸发、喷墨(如以全文引用的方式并入的美国专利第6,013,982号和第6,087,196号中所述)、有机气相沉积(OVPD)(如以全文引用的方式并入的福利斯特等人的美国专利第6,337,102号中所述)和通过有机蒸气喷射印刷(OVJP)的沉积(如以全文引用的方式并入的美国专利第7,431,968号中所述)。其它合适的沉积方法包括旋涂和其它基于溶液的工艺。基于溶液的工艺优选在氮气或惰性气氛中进行。对于其它层，优选的方法包括热蒸发。优选的图案化方法包括通过掩模的沉积、冷焊(如以全文引用的方式并入的美国专利第6,294,398号和第6,468,819号中所述)和与例如喷墨和有机蒸气喷射印刷(OVJP)的沉积方法中的一些方法相关联的图案化。还可以使用其它方法。可以将待沉积的材料改性以使其与具体沉积方法相适合。举例来说，可以在小分子中使用支链或非支链并且优选含有至少3个碳的例如烷基和芳基的取代基来增强其经受溶液处理的能力。可以使用具有20个或更多个碳的取代基，并且3到20个碳是优选范围。具有不对称结构的材料可以比具有对称结构的材料具有更好的溶液可处理性，因为不对称材料可能具有更低的再结晶倾向性。可以使用树枝状聚合物取代基来增强小分子经受溶液处理的能力。根据本发明实施例制造的装置可以进一步任选地包含阻挡层。阻挡层的一个用途是保护电极和有机层免受暴露于包括水分、蒸气和/或气体等的环境中的有害物质的损害。阻挡层可以沉积在衬底、电极上，沉积在衬底、电极下或沉积在衬底、电极旁，或沉积在装置的任何其它部分(包括边缘)上。阻挡层可以包含单个层或多个层。阻挡层可以通过各种已知的化学气相沉积技术形成，并且可以包括具有单一相的组合物和具有多个相的组合物。任何合适的材料或材料组合都可以用于阻挡层。阻挡层可以并有有无机化合物或有机化合物或两者。优选的阻挡层包含聚合材料与非聚合材料的混合物，如以全文引用的方式并入本文中的美国专利第7,968,146号、PCT专利申请第PCT/US2007/023098号和第PCT/US2009/042829号中所述。为了被视为“混合物”，构成阻挡层的前述聚合材料和非聚合材料应在相同反应条件下沉积和/或同时沉积。聚合材料与非聚合材料的重量比可以在95:5到5:95范围内。聚合材料和非聚合材料可以由同一前体材料产生。在一个实例中，聚合材料与非聚合材料的混合物基本上由聚合硅和无机硅组成。根据本发明的实施例而制造的装置可以并入到多种多样的电子组件模块(或单元)中，所述电子组件模块可以并入到多种电子产品或中间组件中。所述电子产品或中间组件的实例包括可以为终端用户产品制造商所利用的显示屏、照明装置(如离散光源装置或照明面板)等。所述电子组件模块可以任选地包括驱动电子装置和/或电源。根据本发明的实施例而制造的装置可以并入到多种多样的消费型产品中，所述消费型产品具有一或多个电子组件模块(或单元)并入于其中。公开一种包含OLED的消费型产品，所述OLED在OLED中的有机层中包括本公开的化合物。所述消费型产品应包括含一或多个光源和/或某种类型的视觉显示器中的一或多个的任何种类的产品。所述消费型产品的一些实例包括平板显示器、曲面显示器、计算机监视器、医疗监视器、电视机、告示牌、用于内部或外部照明和/或发信号的灯、平视显示器、全透明或部分透明的显示器、柔性显示器、可卷曲显示器、可折叠显示器、可拉伸显示器、激光打印机、电话、蜂窝电话、平板电脑、平板手机、个人数字助理(PDA)、可佩戴装置、膝上型计算机、数码相机、摄像机、取景器、微型显示器(对角线小于2英寸的显示器)、3-D显示器、虚拟现实或增强现实显示器、交通工具、包含多个平铺在一起的显示器的视频墙、剧院或体育馆屏幕、光疗装置，和指示牌。可以使用各种控制机制来控制根据本发明而制造的装置，包括无源矩阵和有源矩阵。意图将所述装置中的许多装置用于对人类来说舒适的温度范围中，例如18摄氏度到30摄氏度，并且更优选在室温下(20-25摄氏度)，但可以在这一温度范围外(例如-40摄氏度到+80摄氏度)使用。本文所述的材料和结构可以应用于除OLED以外的装置中。举例来说，如有机太阳能电池和有机光电检测器的其它光电装置可以采用所述材料和结构。更一般来说，如有机晶体管的有机装置可以采用所述材料和结构。术语“卤”、“卤素”或“卤基”可互换地使用并且指氟、氯、溴和碘。术语“酰基”是指被取代的羰基(C(O)-Rs)。术语“酯”是指被取代的氧基羰基(-O-C(O)-Rs或-C(O)-O-Rs)基团。术语“醚”是指-ORs基团。术语“硫基”或“硫醚”可互换地使用并且指-SRs基团。术语“亚磺酰基”是指-S(O)-Rs基团。术语“磺酰基”是指-SO2-Rs基团。术语“膦基”是指-P(Rs)3基团，其中每个Rs可以相同或不同。术语“硅烷基”是指-Si(Rs)3基团，其中每个Rs可以相同或不同。在上述每一个中，Rs可以是氢或选自由以下组成的群组的取代基：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基和其组合。优选的Rs选自由以下组成的群组：烷基、环烷基、芳基、杂芳基和其组合。术语“烷基”是指并且包括直链和支链烷基。优选的烷基是含有一到十五个碳原子的烷基，并且包括甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基等。另外，烷基可以任选地被取代。术语“环烷基”是指并且包括单环、多环和螺烷基。优选的环烷基为含有3到12个环碳原子的环烷基，并且包括环丙基、环戊基、环己基、双环[3.1.1]庚基、螺[4.5]癸基、螺[5.5]十一烷基、金刚烷基等。另外，环烷基可以任选地被取代。术语“杂烷基”或“杂环烷基”分别指烷基或环烷基，其具有至少一个被杂原子置换的碳原子。任选地，所述至少一个杂原子选自O、S、N、P、B、Si和Se，优选地O、S或N。另外，杂烷基或杂环烷基任选地被取代。术语“烯基”是指并且包括直链和支链烯基。烯基基本上是在烷基链中包括至少一个碳-碳双键的烷基。环烯基基本上是在环烷基环中包括至少一个碳-碳双键的环烷基。如本文所用的术语“杂烯基”是指至少一个碳原子被杂原子置换的烯基。任选地，所述至少一个杂原子选自O、S、N、P、B、Si和Se，优选地O、S或N。优选的烯基、环烯基或杂烯基是含有二到十五个碳原子的那些。另外，烯基、环烯基或杂烯基任选地被取代。术语“炔基”是指并且包括直链和支链炔基。优选的炔基是含有二到十五个碳原子的炔基。另外，炔基任选地被取代。术语“芳烷基”或“芳基烷基”可互换地使用并且是指被芳基取代的烷基。另外，芳烷基任选地被取代。术语“杂环基”是指并且包括含有至少一个杂原子的芳香族和非芳香族环状基团。任选地，所述至少一个杂原子选自O、S、N、P、B、Si和Se，优选地O、S或N。芳香族杂环基可与杂芳基互换使用。优选的非芳香族杂环基是含有包括至少一个杂原子的3到7个环原子的杂环基，并且包括环胺，如吗啉基、哌啶基、吡咯烷基等，和环醚/硫醚，如四氢呋喃、四氢吡喃、四氢噻吩等。另外，杂环基可以是任选被取代的。术语“芳基”是指并且包括单环芳香族烃基和多环芳香族环系统。多环可以具有其中两个碳为两个邻接环(所述环是“稠合的”)共用的两个或更多个环，其中所述环中的至少一个是芳香族烃基，例如其它环可以是环烷基、环烯基、芳基、杂环和/或杂芳基。优选的芳基是含有六到三十个碳原子、优选六到二十个碳原子、更优选六到十二个碳原子的芳基。尤其优选的是具有六个碳、十个碳或十二个碳的芳基。合适的芳基包括苯基、联苯、联三苯、三亚苯、四亚苯、萘、蒽、萉、菲、芴、芘、苝和薁，优选苯基、联苯、联三苯、三亚苯、芴和萘。另外，芳基可以任选地被取代。术语“杂芳基”是指并且包括了包括至少一个杂原子的单环杂芳香族基团和多环芳香族环系统。杂原子包括但不限于O、S、N、P、B、Si和Se。在许多情况下，O、S或N是优选的杂原子。单环杂芳香族系统优选是具有5或6个环原子的单环，并且环可以具有一到六个杂原子。杂多环系统可以具有其中两个原子为两个邻接环(所述环是“稠合的”)共用的两个或更多个环，其中所述环中的至少一个是杂芳基，例如其它环可以是环烷基、环烯基、芳基、杂环和/或杂芳基。杂多环芳香族环系统可以在多环芳香族环系统的每个环上具有一到六个杂原子。优选的杂芳基是含有三到三十个碳原子、优选三到二十个碳原子、更优选三到十二个碳原子的杂芳基。合适的杂芳基包括二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、呋喃、噻吩、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、吡啶基吲哚、吡咯并二吡啶、吡唑、咪唑、三唑、噁唑、噻唑、噁二唑、噁三唑、二噁唑、噻二唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、噁嗪、噁噻嗪、噁二嗪、吲哚、苯并咪唑、吲唑、吲噁嗪、苯并噁唑、苯并异噁唑、苯并噻唑、喹啉、异喹啉、噌啉、喹唑啉、喹喔啉、萘啶、酞嗪、喋啶、氧杂蒽(xanthene)、吖啶、吩嗪、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并呋喃并吡啶、呋喃并二吡啶、苯并噻吩并吡啶、噻吩并二吡啶、苯并硒吩并吡啶和硒吩并二吡啶，优选二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、咪唑、吡啶、三嗪、苯并咪唑、1,2-氮杂硼烷、1,3-氮杂硼烷、1,4-氮杂硼烷、硼氮炔和其氮杂类似物。另外，杂芳基可以任选地被取代。在上面列出的芳基和杂芳基中，三亚苯、萘、蒽、二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、咪唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、三嗪和苯并咪唑的基团以及其各自对应的氮杂类似物尤其受到关注。如本文所用的术语烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳烷基、杂环基、芳基和杂芳基独立地为未取代的或被一个或多个一般取代基取代。在许多情况下，一般取代基选自由以下组成的群组：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、环氨基、硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合。在一些情况下，优选的一般取代基选自由以下组成的群组：氘、氟、烷基、环烷基、杂烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、芳基、杂芳基、腈、异腈、硫基和其组合。在一些情况下，优选的一般取代基选自由以下组成的群组：氘、氟、烷基、环烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、芳基、杂芳基、硫基和其组合。在其它情况下，更优选的一般取代基选自由以下组成的群组：氘、氟、烷基、环烷基、芳基、杂芳基和其组合。术语“被取代”和“取代”是指除H以外的取代基键结到相关位置，例如碳或氮。举例而言，当R1表示单取代时，那么一个R1必须不为H(即，为取代)。类似地，当R1表示二取代时，那么R1中的两个必须不为H。类似地，当R1表示无取代时，R1例如可以是环原子可用价数的氢，如苯的碳原子和吡咯中的氮原子，或对于具有完全饱和价数的环原子仅表示无，例如吡啶中的氮原子。环结构中可能的最大取代数目将取决于环原子中可用价数的总数目。如本文所使用，“其组合”表示适用清单的一个或多个成员被组合以形成本领域普通技术人员能够从适用清单中设想的已知或化学稳定的布置。举例来说，烷基和氘可以组合形成部分或完全氘化的烷基；卤素和烷基可以组合形成卤代烷基取代基；并且卤素、烷基和芳基可以组合形成卤代芳烷基。在一个实例中，术语取代包括两到四个列出的基团的组合。在另一个实例中，术语取代包括两到三个基团的组合。在又一实例中，术语取代包括两个基团的组合。取代基的优选组合是含有多达五十个不是氢或氘的原子的组合，或包括多达四十个不是氢或氘的原子的组合，或包括多达三十个不是氢或氘的原子的组合。在许多情况下，取代基的优选组合将包括多达二十个不是氢或氘的原子。本文所述的片段，即氮杂-二苯并呋喃、氮杂-二苯并噻吩等中的“氮杂”名称意指相应芳香族环中的C-H基团中的一或多个可以被氮原子置换，例如并且无任何限制性，氮杂三亚苯涵盖二苯并[f,h]喹喔啉和二苯并[f,h]喹啉。所属领域的一般技术人员可以容易地预想上文所述的氮杂-衍生物的其它氮类似物，并且所有此类类似物都意图由如本文所阐述的术语涵盖。如本文所用，“氘”是指氢的同位素。氘代化合物可以使用本领域已知的方法容易地制备。举例来说，美国专利第8,557,400号、专利公开第WO2006/095951号和美国专利申请公开第US2011/0037057号(其以全文引用的方式并入本文中)描述了氘取代的有机金属络合物的制备。进一步参考鄢明(MingYan)等人,四面体(Tetrahedron)2015,71,1425-30和阿兹罗特(Atzrodt)等人,德国应用化学(Angew.Chem.Int.Ed.)(综述)2007,46,7744-65(其以全文引用的方式并入)分别描述了苄基胺中亚甲基氢的氘化和用氘置换芳香族环氢的有效途径。应理解，当将分子片段描述为取代基或另外连接到另一部分时，其名称可以如同其是片段(例如苯基、亚苯基、萘基、二苯并呋喃基)一般或如同其是整个分子(例如苯、萘、二苯并呋喃)一般书写。如本文所用，这些不同的命名取代基或连接片段的方式被视为等效的。如下文所示的化合物RD1的红色磷光发射体展现高效率和窄EL光谱，其通过减少光谱中的在人眼的明视反应以外的长波长光子(通常超过780nm)的数目(即，消除人眼不可见的那些)而对OLED的亮度效率(LE)作出显著改进。然而，RD1具有HOMO能级-5.3eV，这使得难以找到用于其的恰当主体化合物。本文展示的本发明主体化合物H1是适用于具有深HOMO能级的红色发射体的主体化合物的一实例。公开了第一组合物，其包含第一化合物和第二化合物。所述第一化合物具有根据式I的结构其中环A稠合到式II的结构其中每个Ar1、Ar2和Ar3独立地是被取代或未被取代的六元芳香族环。所述第二化合物能够在室温下充当磷光发射体并且发射峰值发射波长等于或大于550nm但不大于1000nm的光。对于所述第一组合物，以下两个条件中的至少一个为真：(i)所述第二化合物的最高占用分子轨道的能级等于或小于-5.1eV；和(ii)所述第一化合物的最高占用分子轨道与所述第二化合物的最高占用分子轨道之间的能量差小于0.3eV。如本文所用，相对于真空的HOMO能级和LUMO能级根据以下公式由第一氧化电势和第一还原电势确定：HOMO＝-(CVox)-4.8(eV)LUMO＝-(CVred)-4.8(eV)第一氧化电势和第一还原电势通过电化学方法测量。所述值通过由差示脉冲伏安法测量峰值电势差异而参考内部二茂铁-二茂铁盐氧化还原对(Fc/Fc+)。详细程序描述于实验部分中。在所述第一组合物的一些实施例中，所述第二化合物发射峰值发射波长等于或大于575nm的光。在一些实施例中，其中所述第二化合物发射峰值发射波长等于或大于600nm的光。在所述第一组合物的一些实施例中，所述第二化合物的最高占用分子轨道的能级等于或小于-5.2eV。在一些实施例中，所述第二化合物的最高占用分子轨道的能级等于或小于-5.3eV。在所述第一组合物的一些实施例中，Ar1、Ar2和Ar3是苯基环。在一些实施例中，Ar1、Ar2和Ar3中的至少一个被至少一个芳香族基团取代。在一些实施例中，Ar1、Ar2和Ar3中的至少一个包含稠合碳环或杂环。在所述第一组合物的一些实施例中，所述第二化合物是具有金属-碳键的Ir或Pt络合物。在一些实施例中，Ir是Ir(III)并且Pt是Pt(II)。在所述第一组合物的一些实施例中，所述第一化合物的最高占用分子轨道与所述第二化合物的最高占用分子轨道之间的能量差小于0.2eV。在一些实施例中，所述第一化合物的最高占用分子轨道与所述第二化合物的最高占用分子轨道之间的能量差小于0.1eV。在一些实施例中，所述第一化合物的最高占用分子轨道低于所述第二化合物的最高占用分子轨道。在所述第一组合物的一些实施例中，所述第一化合物选自由以下组成的以下群组，第一化合物群组：在所述第一组合物的一些实施例中，所述第二化合物具有式M(L1)x(L2)y(L3)zwhere,M是金属；L1、L2和L3可以相同或不同；x是1、2或3；y是0、1或2；z是0、1或2；x+y+z是所述金属M的氧化态；L1、L2和L3中的至少一个具有式III环A是5元或6元碳环或杂环；R表示接合在一起以形成稠合到环B的环的两个相邻取代基，并且R具有式IV或式V的结构，其中波形线表示与环B的键；RA和RB各自独立地表示无取代到最大可能数目的取代；RA和RB各自独立地是氢或上文所定义的一般取代基之一；A1、A2、A3和A4各自独立地是CRC或N；Z1、Z2、Z3和Z4各自独立地是C或N；至少两个相邻Z1、Z2、Z3和Z4是C并且稠合到R；当R是式V时，A1、A2、A3、A4、Z1、Z2、Z3和Z4中的至少一个是N；Y选自由以下组成的群组：BR'、NR'、PR'、O、S、Se、C＝O、S＝O、SO2、CR'R"、SiR'R"和GeR'R"；RC、R13、R14、R'和R"各自独立地是氢或上文所定义的一般取代基之一；并且任两个相邻取代基任选地接合以形成环。在所述第一组合物的一些实施例中，其中所述第二化合物具有如上文所定义的式M(L1)x(L2)y(L3)z，RA和RB各自独立地是氢或上文所定义的优选一般取代基之一或由更优选一般取代基组成的群组；并且RC、R13、R14、R'和R"各自独立地是氢或上文所定义的优选一般取代基之一。在所述第一组合物的一些实施例中，其中所述第二化合物具有如上文所定义的式M(L1)x(L2)y(L3)z，所述第二化合物具有式M(L1)2L2，其中L1具有根据式III的式，并且L2是未被取代或被取代的乙酰基丙酮酸根配体。在所述第一组合物的一些实施例中，所述第二化合物是过渡金属络合物，其包含至少一个选自由以下组成的以下群组，配体群组的配体或在所述配体大于双齿时所述配体的一部分：其中R1和R2表示单取代到最大可能数目的取代或无取代；其中每个R1和R2独立地是氢或上文所定义的一般取代基之一；并且其中任两个取代基可以接合或稠合在一起以形成环。在所述第一组合物的一些实施例中，所述第二化合物选自由以下组成的以下群组，第二化合物群组：在所述第一组合物的一些实施例中，其中所述第一化合物是主体，并且其中所述组合物包含充当共主体的第三化合物。在一些实施例中，其中所述第三化合物的最高占用分子轨道等于或大于-5.3eV。在所述第一组合物的一些实施例中，所述组合物包含第三化合物，其中所述第三化合物的最高占用分子轨道等于或大于-5.2eV。在一些实施例中，所述第一组合物进一步包含第三化合物，其中所述第三化合物的最高占用分子轨道等于或大于-5.1eV。在一些实施例中，所述第三化合物选自由以下化合物组成的群组：在所述组合物的一些实施例中，其中所述第二化合物具有式M(L1)x(L2)y(L3)z、其中R3到R12各自独立地表示无取代到取代基所连接到的环碳上最大可能数目的取代；其中R3到R12中的每一个独立地是氢或上文所定义的一般取代基之一；其中Ar4-Ar8各自独立地是6元碳环或杂环；其中m＝0、1、2或3；并且其中任两个取代基可以接合或稠合在一起以形成环。在所述第一组合物的一些实施例中，所述第三化合物选自由以下组成的群组：还公开了一种有机发光装置(OLED)，其并有所述第一组合物。所述OLED包含阴极、阳极和安置在所述阳极与阴极之间的发射层。所述发射层包含上文所描述的第一组合物。还公开了一种消费型产品，其包含所述OLED，所述OLED并有所述第一组合物。消费型产品类型的实例在上文描述。还公开了一种第二组合物，其中所述第二组合物包含：能够在室温下充当OLED装置的发射层中的主体的第一化合物；和包含式III的配体LA的第二化合物其中环A是5元或6元碳环或杂环；R表示接合在一起以形成稠合到环B的环的两个相邻取代基，并且R具有式IV或式V的结构；其中波形线表示与环B的键；RA和RB各自独立地表示无取代到取代基所连接到的环碳上最大可能数目的取代；RA和RB各自独立地是氢或选自由上文所定义的一般取代基组成的群组；A1、A2、A3和A4各自独立地是CRC或N；Z1、Z2、Z3和Z4各自独立地是C或N；至少两个相邻Z1、Z2、Z3和Z4是C并且稠合到R；当R是式V时，A1、A2、A3、A4、Z1、Z2、Z3和Z4中的至少一个是N；Y选自由以下组成的群组：BR'、NR'、PR'、O、S、Se、C＝O、S＝O、SO2、CR'R"、SiR'R"和GeR'R"；RC、R13、R14、R'和R"各自独立地是氢或选自由上文所定义的一般取代基组成的群组；任两个相邻取代基任选地接合以形成环；所述配体LA配位到金属M；M是Ir或Pt；所述配体LA任选地与其它配体键联以包含三齿、四齿、五齿或六齿配体；并且M任选地配位到其它配体；并且以下两个条件中的至少一个为真：(i)所述第一化合物的最高占用分子轨道的能级等于或小于-5.1eV；和(ii)所述第一化合物的最高占用分子轨道与所述第二化合物的最高占用分子轨道之间的能量差小于0.3eV。在所述第二组合物的一些实施例中，M是Ir(III)或Pt(II)。在所述第二组合物的一些实施例中，R13和R14中的至少一个包含选自由以下组成的群组的化学基团：烷基、环烷基、部分氟化的烷基、部分氟化的环烷基和其组合。在所述第二组合物的一些实施例中，RA和RB各自独立地是氢或上文所定义的优选一般取代基之一；并且其中RC、R13、R14、R'和R"各自独立地是氢或上文所定义的优选一般取代基之一。在所述第二组合物的一些实施例中，所述第一化合物的最高占用分子轨道与所述第二化合物的最高占用分子轨道之间的能量差小于0.2eV。在一些实施例中，所述第一化合物的最高占用分子轨道与所述第二化合物的最高占用分子轨道之间的能量差小于0.1eV。在一些实施例中，所述第一化合物的最高占用分子轨道低于所述第二化合物的最高占用分子轨道。在所述第二组合物的一些实施例中，所述第一化合物的最高占用分子轨道的能量等于或小于-5.2eV。在一些实施例中，其中所述第一化合物的最高占用分子轨道的能量等于或小于-5.3eV。在所述第二组合物的一些实施例中，所述第一化合物选自由来自第一化合物群组的化合物组成的群组。在所述第二组合物的一些实施例中，所述第二化合物包含选自配体群组的配体。在所述第二组合物的一些实施例中，所述第二化合物选自由来自第二化合物群组的化合物组成的群组。根据一些实施例，公开了一种OLED，其包含阴极、阳极和安置在所述阳极与阴极之间的发射层，其中所述发射层包含上文所描述的第二组合物。还公开了一种消费型产品，其包含所述OLED或在其中并有所述OLED。还公开了一种调配物，其包含本公开的组合物或第二组合物。在一些实施例中，所述OLED具有一或多种选自由以下组成的群组的特征：柔性、可卷曲、可折叠、可拉伸和弯曲。在一些实施例中，所述OLED是透明或半透明的。在一些实施例中，所述OLED进一步包含包括碳纳米管的层。在一些实施例中，所述OLED进一步包含包括延迟荧光发射体的层。在一些实施例中，所述OLED包含RGB像素排列或白色加彩色滤光片像素排列。在一些实施例中，所述OLED是移动装置、手持式装置或可佩戴装置。在一些实施例中，所述OLED是对角线小于10英寸或面积小于50平方英寸的显示面板。在一些实施例中，所述OLED是对角线为至少10英寸或面积为至少50平方英寸的显示面板。在一些实施例中，所述OLED是照明面板。还公开了一种OLED中的发射区域。所述发射区域包含第一组合物，所述第一组合物包含第一化合物和第二化合物。所述第一化合物具有根据式I的结构其中环A稠合到式II的结构其中每个Ar1、Ar2和Ar3独立地是被取代或未被取代的六元芳香族环。所述第二化合物能够在室温下充当磷光发射体并且发射峰值发射波长等于或大于550nm但不大于1000nm的光。对于所述第一组合物，以下两个条件中的至少一个为真：(i)所述第二化合物的最高占用分子轨道的能级等于或小于-5.1eV；和(ii)所述第一化合物的最高占用分子轨道与所述第二化合物的最高占用分子轨道之间的能量差小于0.3eV。根据另一方面，还公开一种包含本文所述化合物的调配物。本文所公开的OLED可以并入到消费型产品、电子组件模块和照明面板中的一或多种中。在本发明的又一方面中，描述一种包含本文所公开的新颖化合物的调配物。调配物可以包括一或多种本文所公开的选自由以下组成的群组的组分：溶剂、主体、空穴注入材料、空穴传输材料、电子阻挡材料、空穴阻挡材料和电子传输层材料。与其它材料的组合本文中描述为适用于有机发光装置中的特定层的材料可以与装置中存在的多种其它材料组合使用。举例来说，本文所公开的发射掺杂剂可以与可能存在的广泛多种主体、传输层、阻挡层、注入层、电极和其它层结合使用。下文描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，并且所属领域的技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。导电性掺杂剂：电荷传输层可以掺杂有导电性掺杂剂以大体上改变其电荷载体密度，这转而将改变其导电性。导电性通过在基质材料中生成电荷载体而增加，并且取决于掺杂剂的类型，还可以实现半导体的费米能级(Fermilevel)的变化。空穴传输层可以掺杂有p型导电性掺杂剂，并且n型导电性掺杂剂用于电子传输层中。可以与本文中所公开的材料组合用于OLED中的导电性掺杂剂的非限制性实例与公开那些材料的参考文献一起例示如下：EP01617493、EP01968131、EP2020694、EP2684932、US20050139810、US20070160905、US20090167167、US2010288362、WO06081780、WO2009003455、WO2009008277、WO2009011327、WO2014009310、US2007252140、US2015060804、US20150123047和US2012146012。HIL/HTL：本发明中所用的空穴注入/传输材料不受特别限制，并且可以使用任何化合物，只要化合物通常用作空穴注入/传输材料即可。材料的实例包括(但不限于)：酞菁或卟啉衍生物；芳香族胺衍生物；吲哚并咔唑衍生物；含有氟烃的聚合物；具有导电性掺杂剂的聚合物；导电聚合物，如PEDOT/PSS；衍生自如膦酸和硅烷衍生物的化合物的自组装单体；金属氧化物衍生物，如MoOx；p型半导电有机化合物，如1,4,5,8,9,12-六氮杂三亚苯六甲腈；金属络合物；以及可交联化合物。用于HIL或HTL的芳香族胺衍生物的实例包括(但不限于)以下一般结构：Ar1到Ar9中的每一个选自：由例如以下的芳香族烃环状化合物组成的群组：苯、联苯、联三苯、三亚苯、萘、蒽、萉、菲、芴、芘、苝和薁；由例如以下的芳香族杂环化合物组成的群组：二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、呋喃、噻吩、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、吡啶基吲哚、吡咯并二吡啶、吡唑、咪唑、三唑、噁唑、噻唑、噁二唑、噁三唑、二噁唑、噻二唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、噁嗪、噁噻嗪、噁二嗪、吲哚、苯并咪唑、吲唑、吲噁嗪、苯并噁唑、苯并异噁唑、苯并噻唑、喹啉、异喹啉、噌啉、喹唑啉、喹喔啉、萘啶、酞嗪、喋啶、氧杂蒽、吖啶、吩嗪、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并呋喃并吡啶、呋喃并二吡啶、苯并噻吩并吡啶、噻吩并二吡啶、苯并硒吩并吡啶和硒吩并二吡啶；以及由2到10个环状结构单元组成的群组，所述环状结构单元是选自芳香族烃环基和芳香族杂环基的相同类型或不同类型的基团并且直接或经由氧原子、氮原子、硫原子、硅原子、磷原子、硼原子、链结构单元和脂肪族环基中的至少一个彼此键结。每个Ar可以未被取代或可以被选自由以下组成的群组的取代基取代：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合。在一个方面中，Ar1到Ar9独立地选自由以下组成的群组：其中k是1到20的整数；X101到X108是C(包括CH)或N；Z101是NAr1、O或S；Ar1具有上文所定义的相同基团。HIL或HTL中所用的金属络合物的实例包括(但不限于)以下通式：其中Met是原子量可以大于40的金属；(Y101-Y102)是双齿配体，Y101和Y102独立地选自C、N、O、P和S；L101是辅助配体；k'是1到可以与金属连接的最大配体数的整数值；并且k'+k"是可以与金属连接的最大配体数。在一个方面中，(Y101-Y102)是2-苯基吡啶衍生物。在另一方面中，(Y101-Y102)是碳烯配体。在另一方面中，Met选自Ir、Pt、Os和Zn。在另一方面中，金属络合物具有相较于Fc+/Fc耦合的小于约0.6V的溶液中最小氧化电势。可以与本文中所公开的材料组合用于OLED中的HIL和HTL材料的非限制性实例与公开那些材料的参考文献一起例示如下：CN102702075、DE102012005215、EP01624500、EP01698613、EP01806334、EP01930964、EP01972613、EP01997799、EP02011790、EP02055700、EP02055701、EP1725079、EP2085382、EP2660300、EP650955、JP07-073529、JP2005112765、JP2007091719、JP2008021687、JP2014-009196、KR20110088898、KR20130077473、TW201139402、US06517957、US20020158242、US20030162053、US20050123751、US20060182993、US20060240279、US20070145888、US20070181874、US20070278938、US20080014464、US20080091025、US20080106190、US20080124572、US20080145707、US20080220265、US20080233434、US20080303417、US2008107919、US20090115320、US20090167161、US2009066235、US2011007385、US20110163302、US2011240968、US2011278551、US2012205642、US2013241401、US20140117329、US2014183517、US5061569、US5639914、WO05075451、WO07125714、WO08023550、WO08023759、WO2009145016、WO2010061824、WO2011075644、WO2012177006、WO2013018530、WO2013039073、WO2013087142、WO2013118812、WO2013120577、WO2013157367、WO2013175747、WO2014002873、WO2014015935、WO2014015937、WO2014030872、WO2014030921、WO2014034791、WO2014104514、WO2014157018。EBL：电子阻挡层(EBL)可以用以减少离开发射层的电子和/或激子的数目。与缺乏阻挡层的类似装置相比，在装置中存在此类阻挡层可以产生大体上较高的效率和/或较长的寿命。此外，可以使用阻挡层来将发射限制于OLED的所需区域。在一些实施例中，与最接近EBL界面的发射体相比，EBL材料具有较高LUMO(较接近真空能级)和/或较高三重态能量。在一些实施例中，与最接近EBL界面的主体中的一或多种相比，EBL材料具有较高LUMO(较接近真空能级)和/或较高三重态能量。在一个方面中，EBL中所用的化合物含有与下文所述的主体中的一个所用相同的分子或相同的官能团。其它主体：本发明的有机EL装置的发光层优选地至少含有金属络合物作为发光掺杂剂材料，并且可以含有使用金属络合物作为掺杂剂材料的一或多种其它主体材料。主体材料的实例不受特别限制，并且可以使用任何金属络合物或有机化合物，只要主体的三重态能量大于掺杂剂的三重态能量即可。任何主体材料可以与任何掺杂剂一起使用，只要满足三重态准则即可。用作主体的金属络合物的实例优选具有以下通式：其中Met是金属；(Y103-Y104)是双齿配体，Y103和Y104独立地选自C、N、O、P和S；L101是另一配体；k'是1到可以与金属连接的最大配体数的整数值；并且k'+k"是可以与金属连接的最大配体数。在一个方面中，金属络合物是：其中(O-N)是具有与O和N原子配位的金属的双齿配体。在另一方面中，Met选自Ir和Pt。在另一方面中，(Y103-Y104)是碳烯配体。在一个方面中，主体化合物含有选自以下的以下群组中的至少一个：由例如以下的芳香族烃环状化合物组成的群组：苯、联苯、联三苯、三亚苯、萘、蒽、萉、菲、芴、芘、苝、薁；由例如以下的芳香族杂环化合物组成的群组：二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、呋喃、噻吩、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、吡啶基吲哚、吡咯并二吡啶、吡唑、咪唑、三唑、噁唑、噻唑、噁二唑、噁三唑、二噁唑、噻二唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、噁嗪、噁噻嗪、噁二嗪、吲哚、苯并咪唑、吲唑、吲噁嗪、苯并噁唑、苯并异噁唑、苯并噻唑、喹啉、异喹啉、噌啉、喹唑啉、喹喔啉、萘啶、酞嗪、喋啶、氧杂蒽、吖啶、吩嗪、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并呋喃并吡啶、呋喃并二吡啶、苯并噻吩并吡啶、噻吩并二吡啶、苯并硒吩并吡啶和硒吩并二吡啶；以及由2到10个环状结构单元组成的群组，所述环状结构单元是选自芳香族烃环基和芳香族杂环基的相同类型或不同类型的基团并且直接或经由氧原子、氮原子、硫原子、硅原子、磷原子、硼原子、链结构单元和脂肪族环基中的至少一个彼此键结。其中每个基团进一步被选自由以下组成的群组的取代基取代：氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合。在一个方面中，主体化合物在分子中含有以下基团中的至少一个：其中R101选自由以下组成的群组：氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合，当其是芳基或杂芳基时，其具有与上文所提及的Ar类似的定义。k是0到20或1到20的整数。X101到X108独立地选自C(包括CH)或N。Z101和Z102独立地选自NR101、O或S。可以与本文中所公开的主体化合物组合用于OLED中的其它主体材料的非限制性实例与公开那些材料的参考文献一起例示如下：EP2034538、EP2034538A、EP2757608、JP2007254297、KR20100079458、KR20120088644、KR20120129733、KR20130115564、TW201329200、US20030175553、US20050238919、US20060280965、US20090017330、US20090030202、US20090167162、US20090302743、US20090309488、US20100012931、US20100084966、US20100187984、US2010187984、US2012075273、US2012126221、US2013009543、US2013105787、US2013175519、US2014001446、US20140183503、US20140225088、US2014034914、US7154114、WO2001039234、WO2004093207、WO2005014551、WO2005089025、WO2006072002、WO2006114966、WO2007063754、WO2008056746、WO2009003898、WO2009021126、WO2009063833、WO2009066778、WO2009066779、WO2009086028、WO2010056066、WO2010107244、WO2011081423、WO2011081431、WO2011086863、WO2012128298、WO2012133644、WO2012133649、WO2013024872、WO2013035275、WO2013081315、WO2013191404、WO2014142472，US20170263869、US20160163995、US9466803。发射体：发射体实例不受特别限制，并且可以使用任何化合物，只要化合物通常用作发射体材料即可。适合发射体材料的实例包括(但不限于)可以经由磷光、荧光、热激活延迟荧光(即，TADF，也被称为E型延迟荧光；参看例如，以全文引用的方式并入本文中的美国申请第15/700,352号)、三重态-三重态消灭或这些工艺的组合产生发射的化合物。在一些实施例中，发射掺杂剂可以是外消旋混合物，或可以富含一种对映异构体。可以与本文中所公开的材料组合用于OLED中的发射体材料的非限制性实例与公开那些材料的参考文献一起例示如下：CN103694277、CN1696137、EB01238981、EP01239526、EP01961743、EP1239526、EP1244155、EP1642951、EP1647554、EP1841834、EP1841834B、EP2062907、EP2730583、JP2012074444、JP2013110263、JP4478555、KR1020090133652、KR20120032054、KR20130043460、TW201332980、US06699599、US06916554、US20010019782、US20020034656、US20030068526、US20030072964、US20030138657、US20050123788、US20050244673、US2005123791、US2005260449、US20060008670、US20060065890、US20060127696、US20060134459、US20060134462、US20060202194、US20060251923、US20070034863、US20070087321、US20070103060、US20070111026、US20070190359、US20070231600、US2007034863、US2007104979、US2007104980、US2007138437、US2007224450、US2007278936、US20080020237、US20080233410、US20080261076、US20080297033、US200805851、US2008161567、US2008210930、US20090039776、US20090108737、US20090115322、US20090179555、US2009085476、US2009104472、US20100090591、US20100148663、US20100244004、US20100295032、US2010102716、US2010105902、US2010244004、US2010270916、US20110057559、US20110108822、US20110204333、US2011215710、US2011227049、US2011285275、US2012292601、US20130146848、US2013033172、US2013165653、US2013181190、US2013334521、US20140246656、US2014103305、US6303238、US6413656、US6653654、US6670645、US6687266、US6835469、US6921915、US7279704、US7332232、US7378162、US7534505、US7675228、US7728137、US7740957、US7759489、US7951947、US8067099、US8592586、US8871361、WO06081973、WO06121811、WO07018067、WO07108362、WO07115970、WO07115981、WO08035571、WO2002015645、WO2003040257、WO2005019373、WO2006056418、WO2008054584、WO2008078800、WO2008096609、WO2008101842、WO2009000673、WO2009050281、WO2009100991、WO2010028151、WO2010054731、WO2010086089、WO2010118029、WO2011044988、WO2011051404、WO2011107491、WO2012020327、WO2012163471、WO2013094620、WO2013107487、WO2013174471、WO2014007565、WO2014008982、WO2014023377、WO2014024131、WO2014031977、WO2014038456、WO2014112450，HBL：空穴阻挡层(HBL)可以用以减少离开发射层的空穴和/或激子的数目。与缺乏阻挡层的类似装置相比，此类阻挡层在装置中的存在可以产生大体上较高的效率和/或较长的寿命。此外，可以使用阻挡层来将发射限制于OLED的所需区域。在一些实施例中，与最接近HBL界面的发射体相比，HBL材料具有较低HOMO(距真空能级较远)和/或较高三重态能量。在一些实施例中，与最接近HBL界面的主体中的一或多种相比，HBL材料具有较低HOMO(距真空能级较远)和/或较高三重态能量。在一个方面中，HBL中所用的化合物含有与上文所述的主体所用相同的分子或相同的官能团。在另一方面中，HBL中所用的化合物在分子中含有以下基团中的至少一个：其中k是1到20的整数；L101是另一个配体，k'是1到3的整数。ETL：电子传输层(ETL)可以包括能够传输电子的材料。电子传输层可以是固有的(未经掺杂的)或经掺杂的。可以使用掺杂来增强导电性。ETL材料的实例不受特别限制，并且可以使用任何金属络合物或有机化合物，只要其通常用以传输电子即可。在一个方面中，ETL中所用的化合物在分子中含有以下基团中的至少一个：其中R101选自由以下组成的群组：氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合，当其为芳基或杂芳基时，其具有与上述Ar类似的定义。Ar1到Ar3具有与上文所提及的Ar类似的定义。k是1到20的整数。X101到X108选自C(包括CH)或N。在另一方面中，ETL中所用的金属络合物包括(但不限于)以下通式：其中(O-N)或(N-N)是具有与原子O、N或N、N配位的金属的双齿配体；L101是另一个配体；k'是1到可以与金属连接的最大配体数的整数值。可以与本文中所公开的材料组合用于OLED中的ETL材料的非限制性实例与公开那些材料的参考文献一起例示如下：CN103508940、EP01602648、EP01734038、EP01956007、JP2004-022334、JP2005149918、JP2005-268199、KR0117693、KR20130108183、US20040036077、US20070104977、US2007018155、US20090101870、US20090115316、US20090140637、US20090179554、US2009218940、US2010108990、US2011156017、US2011210320、US2012193612、US2012214993、US2014014925、US2014014927、US20140284580、US6656612、US8415031、WO2003060956、WO2007111263、WO2009148269、WO2010067894、WO2010072300、WO2011074770、WO2011105373、WO2013079217、WO2013145667、WO2013180376、WO2014104499、WO2014104535，电荷产生层(CGL)在串联或堆叠OLED中，CGL对性能起基本作用，其由分别用于注入电子和空穴的经n掺杂的层和经p掺杂的层组成。电子和空穴由CGL和电极供应。CGL中消耗的电子和空穴由分别从阴极和阳极注入的电子和空穴再填充；随后，双极电流逐渐达到稳定状态。典型CGL材料包括传输层中所用的n和p导电性掺杂剂。在OLED装置的每个层中所用的任何上文所提及的化合物中，氢原子可以部分或完全氘化。因此，任何具体列出的取代基，如(但不限于)甲基、苯基、吡啶基等涵盖其非氘化、部分氘化以及和完全氘化形式。类似地，取代基类别(例如(但不限于)烷基、芳基、环烷基、杂芳基等)还涵盖其非氘化、部分氘化和完全氘化形式。实验为了理解特定主体与具有深HOMO能级的RD1型发射体的相容性，已经测量发射层材料的HOMO、LUMO和三重态能级(T1)。溶液循环伏安法和差示脉冲伏安法使用CH仪器型号6201B恒电势器，使用无水二甲基甲酰胺溶剂和六氟磷酸四丁铵作为支持电解质来进行。玻璃碳和铂和银线分别用作工作电极、反电极和参比电极。电化学电势通过由差示脉冲伏安法测量峰值电势差异而参考内部二茂铁-二茂铁盐氧化还原对(Fc/Fc+)。如本文所用，相对于真空的相应HOMO能级和LUMO能级根据以下公式由第一氧化电势和第一还原电势确定：HOMO＝-(CVox)-4.8(eV)LUMO＝-(CVred)-4.8(eV)T1：通过超声波处理将小于1mg材料溶解于2mL2-甲基四氢呋喃溶剂中。将溶液通过2微米过滤器过滤到石英管中。将管用橡胶隔片密封并且用氮气鼓泡脱气以便防止氧淬灭。在配备有氙气灯的HoribaJobinYvonFluorolog-3系统上在接近77°K的低温下进行磷光光谱分析。T1能级使用光致发光(PL)在77°K下测定。T1(eV)被定义为1240/三重态波长。HOMO、LUMO能级和T1能级概述于下表1中。表1.装置实例中的发射层材料的HOMO、LUMO和T1能级。化合物HOMO[eV]LUMO[eV]T1[eV]RD1-5.32-2.812.02H1-5.36-2.782.55CH1-5.67-2.922.37CH2-5.43-2.882.40CH3-5.64-2.732.73HH1-5.11-2.372.31制造样品OLED以比较在单和双主体结构中用作深HOMO红色发射体的主体的本公开的新颖主体相对于比较主体的有益效应。所有样品装置都通过高真空(<10-7托)热蒸发制造。阳极电极是的氧化铟锡(ITO)。在制造之后，立即在氮气手套箱(<1ppm的H2O和O2)中将所有装置用经环氧树脂密封的玻璃盖包封，并且将吸湿气剂并入到装置包装内部。参考图3，装置实例的有机堆叠300从ITO阳极表面310依序由以下组成：的HAT-CN作为空穴注入层(HIL)315；的HTM作为空穴传输层(HTL)320；的发射层(EML)325，其含有主体化合物、空穴传输共主体(如果存在)和3％的具有深HOMO能级的红色发射体化合物RD1；以及的掺杂有35％ETM的Liq(8-羟基喹啉锂)作为电子传输层(ETL)330。OLED结构顶部覆盖有以的Liq(8-羟基喹啉锂)作为电子注入层(EIL)335和的Al作为阴极340。主体和空穴传输共主体经选择以提供装置的操作电压和效率的改进。在一些情况下，空穴传输共主体添加到电子传输主体H1或CH3以帮助在发射层中传输正电荷。装置，实例1和实例2以包含主体化合物H1和红色发射体RD1的新颖主体/发射体组合物制造。比较实例装置CE1、CE2和CE3在EML中分别以比较主体化合物CH1、CH2和CH3制造。下表2概述了用于样品装置中的层的厚度和材料。表2.装置层材料和厚度所用材料的化学结构展示如下。装置性能标准化数据概述于下表3中。表3在上表中，将实例1与CE1和CE2比较，并且标准化到CE1。将实例2与CE3比较，并且标准化到CE3。发明主体化合物H1当用于单主体装置实例1中时相对于分别含有主体化合物CH1和CH2的比较装置CE1(84％V和105％EQE相对于CE1)和CE2(91％V和110％EQE相对于CE2)在10mA/cm2下展现最低电压和最高EQE。因此，主体H1与发射体RD1的组合在装置性能中提供未预期的最低电压和最高效率。发明主体化合物H1当用于双主体装置实例2中时相对于含有主体化合物CH3的比较装置CE3展现更低的操作电压(95％)和更高的EQE(109％)。第二主体材料在发明和比较实例中都是化合物HH1。这也显露了通过组合本文所要求的主体化合物(诸如H1)和深HOMO型发射体(诸如RD1)的发明调配物的优点。应理解，本文所述的各种实施例仅借助于实例，并且并不意图限制本发明的范围。举例来说，可以在不背离本发明的精神的情况下用其它材料和结构取代本文所述的许多材料和结构。如所要求的本发明因此可以包括本文所述的具体实例和优选实施例的变化形式，如所属领域的技术人员将显而易见。应理解，关于本发明为何起作用的各种理论并不意图是限制性的。当前第1页1 2 3