有机发光器件的制作方法
本申请要求在韩国知识产权局于2018年3月26日提交的韩国专利申请no.10-2018-0034277的优先权、和由其产生的所有权益，将其内容全部引入本文中作为参考。
一种或多种实施方式涉及有机发光器件。
背景技术：
有机发光器件(oled)是与其它类型的器件相比产生全色图像并且还具有宽的视角、高的对比度、短的响应时间、以及优异的在亮度、驱动电压和响应速度方面的特性的自发射器件。
在实例中，有机发光器件包括阳极、阴极、以及设置在阳极和阴极之间的有机层，其中有机层包括发射层。空穴传输区域可设置在阳极和发射层之间，且电子传输区域可设置在发射层和阴极之间。从阳极提供的空穴可通过空穴传输区域朝着发射层移动，且从阴极提供的电子可通过电子传输区域朝着发射层移动。空穴和电子在发射层中复合以产生激子。这些激子从激发态跃迁到基态，由此产生光。
多种类型的有机发光器件是已知的。然而，在具有低的驱动电压、高的效率、高的亮度、和长的寿命的oled方面仍然存在需求。
技术实现要素：
本公开内容的方面提供有机发光器件，其包括满足一定条件的第一材料、第二材料、和发光材料并且具有长的寿命。
额外的方面将部分地在随后的描述中阐明，且部分地将由所述描述明晰，或者可通过所提供的实施方式的实践获悉。
一个方面提供有机发光器件，其包括：
第一电极；
面对所述第一电极的第二电极；以及
设置在所述第一电极和所述第二电极之间的发射层，
其中
所述发射层包括第一材料、第二材料、和发光材料，
所述发光材料包括发射具有在约420纳米-约480纳米的范围内的最大发射波长的蓝色光的含有过渡金属的磷光材料，
所述发射层发射当所述含有过渡金属的磷光材料的激子从三线态激发态跃迁到基态时产生的蓝色磷光，
所述第一材料和所述第二材料彼此不同，
所述第一材料和所述第二材料形成激基复合物(exciplex)，
在所述第一材料的三线态能量(以电子伏表示)与所述激基复合物的单线态能量(以电子伏表示)之间的差的绝对值和在所述第二材料的三线态能量(以电子伏表示)与所述激基复合物的单线态能量(以电子伏表示)之间的差的绝对值的至少一个为0.1电子伏或更小，
所述第一材料的三线态能量是由对于所述第一材料和2-methf(2-甲基四氢呋喃)的混合物在77开尔文下测量的磷光光谱的峰值波长计算的，
所述第二材料的三线态能量是由对于所述第二材料和2-methf的混合物在77开尔文下测量的磷光光谱的峰值波长计算的，和
所述激基复合物的单线态能量是由对于通过将所述第一材料和所述第二材料以5:5的重量比共沉积而形成的50纳米厚的薄膜在室温下测量的荧光光谱的峰值波长计算的。
附图说明
由结合图1考虑的实施方式的以下描述，这些和/或其它方面将变得明晰和更容易理解，图1为根据实施方式的有机发光器件的示意图。
具体实施方式
现在将对实施方式详细地进行介绍，其实例说明于附图中，其中相同的附图标记始终指的是相同的元件。在这点上，本实施方式可具有不同的形式且不应被解释为限于本文中阐明的描述。因此，下面仅通过参照附图描述实施方式以说明本描述的方面。如本文中使用的，术语“和/或”包括相关列举项目的一个或多个的任何和全部组合。表述例如“……的至少一个(种)”当在要素列表之前或之后时，修饰整个要素列表而不修饰所述列表的单独要素。
将理解，当一个元件被称为“在”另外的元件“上”时，其可与所述另外的元件直接接触或者在其间可存在中间元件。相反，当一个元件被称为“直接在”另外的元件“上”时，不存在中间元件。
将理解，尽管术语第一、第二、第三等可在本文中用于描述各种元件、组分、区域、层和/或部分，但这些元件、组分、区域、层和/或部分不应受这些术语限制。这些术语仅用于将一个元件、组分、区域、层或部分区别于另外的元件、组分、区域、层或部分。因此，在不背离本实施方式的教导的情况下，下面讨论的第一元件、组分、区域、层或部分可称为第二元件、组分、区域、层或部分。
本文中使用的术语仅为了描述具体实施方式的目的且不意图为限制性的。如本文中使用的，单数形式“一个(种)”和“所述(该)”也意图包括复数形式，除非上下文清楚地另外指明。
术语“或”意味着“和/或”。将进一步理解，术语“包含”或“包括”当用在本说明书中时，表明存在所陈述的特征、区域、整体、步骤、操作、元件、和/或组分，但不排除存在或增加一种或多种另外的特征、区域、整体、步骤、操作、元件、组分、和/或其集合。
除非另外定义，在本文中所使用的所有术语(包括技术和科学术语)的含义与本总的发明构思所属领域的普通技术人员通常理解的相同。将进一步理解，术语，例如在常用字典中定义的那些，应被解释为其含义与它们在本公开内容和相关领域的背景中的含义一致，并且将不以理想化或过于形式的意义进行解释，除非在本文中清楚地如此定义。
在本文中参照作为理想化实施方式的示意图的横截面图描述示例性实施方式。这样，将预计到作为例如制造技术和/或公差的结果的与图的形状的偏差。因而，本文中描述的实施方式不应解释为限于如本文中所示的区域的具体形状，而是包括由例如制造所导致的形状方面的偏差。例如，图示或描述为平坦的区域可典型地具有粗糙的和/或非线性的特征。此外，所图示的尖锐的角可为圆化的。因而，图中所示的区域在本质上是示意性的，并且它们的形状不意图图示区域的精确形状，且不意图限制本权利要求的范围。
如本文中使用的“约”或“大约”包括所陈述的值且意味着在如由本领域普通技术人员考虑到所讨论的测量和与具体量的测量有关的误差(即，测量系统的限制)而确定的对于具体值的可接受的偏差范围内。例如，“约”可意味着相对于所陈述的值的偏差在一种或多种标准偏差范围内，或者在±10％或5％的范围内。
根据实施方式的有机发光器件可包括：
第一电极；
面对所述第一电极的第二电极；以及
设置在所述第一电极和所述第二电极之间的发射层，
其中所述发射层可包括第一材料、第二材料、和发光材料。
所述发光材料可包括发射具有在约420纳米(nm)-约480nm的范围内的最大发射波长的蓝色光的含有过渡金属的磷光材料。所述发光材料与本文中描述的相同。
所述发射层可发射当所述含有过渡金属的磷光材料的激子从三线态激发态跃迁到基态时产生的蓝色磷光(例如，具有在约420nm-约480nm的范围内的最大发射波长的蓝色磷光)。因此，所述有机发光器件与包括包含发射荧光的材料并且通过荧光发射机理发射荧光的发射层的有机发光器件、或者发射红色光或绿色光的有机发光器件完全不同。
所述发射层中的所述第一材料和所述第二材料可彼此不同，且所述第一材料和所述第二材料可形成激基复合物。
在所述第一材料的三线态能量(电子伏，ev)与所述激基复合物的单线态能量(ev)之间的差的绝对值和在所述第二材料的三线态能量(ev)与所述激基复合物的单线态能量(ev)之间的差的绝对值的至少一个可为0.1ev或更小、0ev-0.1ev、0ev-0.07ev、或0ev-0.05ev。
所述第一材料的三线态能量可由对于所述第一材料和2-methf的混合物在77开尔文下测量的磷光光谱的峰值波长计算，
测量所述第二材料的三线态能量的方法可与测量所述第一材料的三线态能量的方法相同(即，所述第二材料的三线态能量可由对于所述第二材料和2-methf的混合物在77k下测量的磷光光谱的峰值波长计算)，和
所述激基复合物的单线态能量可由对于通过将所述第一材料和所述第二材料以5:5的重量比共沉积而形成的50nm厚的薄膜在室温下测量的荧光光谱的峰值波长计算。
由于在所述第一材料的三线态能量(ev)与所述激基复合物的单线态能量(ev)之间的差的绝对值和在所述第二材料的三线态能量(ev)与所述激基复合物的单线态能量(ev)之间的差的绝对值的至少一个可各自独立地为约0.1ev或更小，因此被多重激发以具有高的能量的热激子(hotexciton)可从所述第一材料和/或所述第二材料容易地移动到所述激基复合物。因此，可有效地防止根据三线态-三线态湮灭(tta)和三线态-极化子猝灭(tpq)的由于热激子所致的所述第一材料和所述第二材料的损坏和/或分解，由此改善所述有机发光器件的寿命。
在一种实施方式中，所述激基复合物的光致发光量子产率(plqy)可为0.12或更小。例如，所述激基复合物的plqy可为约0.05-约0.12、或约0.09-约0.113，但本公开内容的实施方式不限于此。所述激基复合物的plqy可通过测量通过将所述第一材料和所述第二材料以5:5的重量比共沉积而形成的50nm厚的薄膜的plqy而评价。
当所述激基复合物的plqy在该范围内时，可有效地实现从所述激基复合物到所述发光材料的能量转移。因此，所述有机发光器件可具有高的发光效率和长的寿命。
在一种或多种实施方式中，所述激基复合物的单线态能量可为约2.80ev-约3.00ev、或约2.85ev-约2.98ev。例如，所述激基复合物的单线态能量可为约2.86ev-约2.92ev，但本公开内容的实施方式不限于此。
尽管不希望受理论束缚，但是理解，当所述激基复合物的单线态能量在该范围内时，可有效地实现从所述激基复合物到所述发光材料的能量转移。因此，所述有机发光器件可具有高的发光效率和长的寿命。
所述第一材料可不包括电子传输部分，且所述第二材料可包括至少一个(种)电子传输部分。例如，所述第一材料可为空穴传输(ht)主体，且所述第二材料可为电子传输(et)主体。
在实施方式中，在所述第二材料的三线态能量(ev)与所述激基复合物的单线态能量(ev)之间的差的绝对值可为约0.1ev或更小、约0ev-约0.1ev、约0ev-约0.07ev、或0ev-0.05ev。
例如，
所述第一材料的最低未占分子轨道(lumo)能级绝对值可在约0.90ev-约1.20ev的范围内，
所述第一材料的最高占据分子轨道(homo)能级绝对值可在约5.20ev-约5.60ev的范围内，和
所述第二材料的lumo能级绝对值可在约1.80ev-约2.20ev的范围内，
所述第二材料的homo能级绝对值可在约5.40ev-约6.00ev的范围内，但本公开内容的实施方式不限于此。
尽管不希望受理论束缚，但是理解，当所述第一材料和所述第二材料在所述homo和lumo能级范围内时，可有效地实现在所述发射层中的电荷和/或激子移动和/或能量流动，由此实现具有高的发光效率和长的寿命的有机发光器件。
在一种实施方式中，所述第一材料的三线态能量(ev)可高于或等于所述激基复合物的单线态能量(ev)。在一种或多种实施方式中，所述第二材料的三线态能量(ev)可高于或等于所述激基复合物的单线态能量(ev)。被多重激发以具有高的能量的热激子可从所述第一材料和/或所述第二材料容易地移动到所述激基复合物。因此，可有效地防止由于所述热激子所致的所述第一材料和所述第二材料的损坏和/或分解，由此改善所述有机发光器件的寿命。
在一种或多种实施方式中，所述第一材料的三线态能量可在约2.90ev-约3.10ev(例如，约2.95ev-约3.05ev)的范围内，但本公开内容的实施方式不限于此。尽管不希望受理论束缚，但是理解，当所述第一材料满足上述三线态能量范围时，所述有机发光器件可具有长的寿命。
在一种或多种实施方式中，所述激基复合物的单线态能量(ev)可高于所述发光材料的三线态能量(ev)。
例如，所述发光材料的三线态能量可在约2.60ev-约2.80ev(例如，约2.65ev-约2.75ev)的范围内。测量所述发光材料的三线态能量的方法可与测量所述第一材料的三线态能量的方法相同(即，所述发光材料的三线态能量可由对于所述发光材料和2-methf的混合物在77k下测量的磷光光谱的峰值波长计算)。
在下文中，将详细地描述所述第一材料、第二材料、和发光材料。
所述第一材料可包括至少一个π电子贫化的不含氮的环状基团并且可不包括电子传输部分，且所述第二材料可包括至少一个π电子贫化的不含氮的环状基团和至少一个电子传输部分。所述电子传输部分可选自氰基、π电子贫化的含氮的环状基团、和由下式之一表示的基团：
在上式中，*、*'、和*"各自表示与相邻原子的结合位点。
所述“π电子贫化的含氮的环状基团”为具有至少一个*-n＝*'部分的环状基团，且其实例包括咪唑基团、吡唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、
所述π电子贫化的不含氮的环状基团可为例如苯基团、庚搭烯基团、茚基团、萘基团、薁基团、庚搭烯基团、引达省基团、苊基团、芴基团、螺-二芴基团、苯并芴基团、二苯并芴基团、非那烯基团、菲基团、蒽基团、荧蒽基团、苯并[9,10]菲基团、芘基团、
在一种实施方式中，所述第一材料可包括选自由式h-1(1)表示的化合物、由式h-1(2)表示的化合物、和由式h-1(3)表示的化合物的至少一种化合物：
在式h-1(1)至h-1(3)中，环a41-环a44可各自独立地为苯基团、萘基团、茚基团、吲哚基团、苯并呋喃基团、苯并噻吩基团、苯并噻咯基团、芴基团、咔唑基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩基团、或二苯并噻咯基团。
例如，环a41-环a44可各自独立地为苯基团、芴基团、咔唑基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩基团、或二苯并噻咯基团，且选自a41和a42的至少一个可为苯基团，且选自a43和a44的至少一个可为苯基团。
在式h-1(1)至h-1(3)中，
x41可为n-[(l411)c411-z411]、c(z415)(z416)、o、或s，
x42可为单键、n-[(l412)c412-z412]、c(z417)(z418)、o、或s，
x43可为n-[(l413)c413-z413]、c(z419)(z420)、o、或s，和
x44可为单键、n-[(l414)c414-z414]、c(z421)(z422)、o、或s。
l401和l411-l414可各自独立地选自：
单键；以及
未取代的或被选自如下的至少一个取代的π电子贫化的不含氮的环状基团：氘、c1-c10烷基、c1-c10烷氧基、苯基、萘基、芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并[9,10]菲基、联苯基、三联苯基、四联苯基(quaterphenylgroup)和-si(q401)(q402)(q403)(例如，各自为未取代的或被选自如下的至少一个取代的苯基团、庚搭烯基团、茚基团、萘基团、薁基团、庚搭烯基团、引达省基团、苊基团、芴基团、螺-二芴基团、苯并芴基团、二苯并芴基团、非那烯基团、菲基团、蒽基团、荧蒽基团、苯并[9,10]菲基团、芘基团、
a401和c411-c414分别表示l401和l411-l414的数量，且可各自独立地为1-10的整数。当a401为2或更大时，基团l401的两个或更多个可彼此相同或不同，当c411为2或更大时，基团l411的两个或更多个可彼此相同或不同，当c412为2或更大时，基团l412的两个或更多个可彼此相同或不同，当c413为2或更大时，基团l413的两个或更多个可彼此相同或不同，和当c414为2或更大时，基团l414的两个或更多个可彼此相同或不同。
例如，a401和c411-c414可各自独立地为1、2、或3。
z41-z44和z411-z422可各自独立地选自：
氢、氘、c1-c10烷基、和c1-c10烷氧基；以及
未取代的或被选自如下的至少一个取代的π电子贫化的不含氮的环状基团：氘、c1-c10烷基、c1-c10烷氧基、苯基、萘基、芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并[9,10]菲基、联苯基、三联苯基、四联苯基、和-si(q401)(q402)(q403)(例如，各自为未取代的或被选自如下的至少一个取代的苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
b41-b44分别表示z41-z44的数量，且可各自独立地为1、2、3、或4。当b41为2或更大时，基团z41的两个或更多个可彼此相同或不同，当b42为2或更大时，基团z42的两个或更多个可彼此相同或不同，当b43为2或更大时，基团z43的两个或更多个可彼此相同或不同，和当b44为2或更大时，基团z44的两个或更多个可彼此相同或不同。
例如，b41-b44可各自独立地为1或2，但本公开内容的实施方式不限于此。
q401-q403可各自独立地为氢、氘、c1-c10烷基、c1-c10烷氧基、苯基、萘基、芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并[9,10]菲基、联苯基、三联苯基、或四联苯基。
在一种实施方式中，l401和l411-l414可各自独立地选自：
单键；以及
各自为未取代的或被选自如下的至少一个取代的苯基团、芴基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩基团、咔唑基团、二苯并噻咯基团、茚并咔唑基团、吲哚并咔唑基团、苯并呋喃并咔唑基团、苯并噻吩并咔唑基团、苯并噻咯并咔唑基团、吖啶基团、或二氢吖啶基团：氘、c1-c10烷基、c1-c10烷氧基、苯基、萘基、芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并[9,10]菲基、联苯基、三联苯基、和四联苯基，
z41-z44和z411-z422可各自独立地选自：
氢、氘、c1-c10烷基、和c1-c10烷氧基；以及
各自为未取代的或被选自如下的至少一个取代的苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、芴基、二苯并咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、二苯并噻咯基、茚并咔唑基、吲哚并咔唑基、苯并呋喃并咔唑基、苯并噻吩并咔唑基、苯并噻咯并咔唑基、吖啶基、或二氢吖啶基：氘、c1-c10烷基、c1-c10烷氧基、苯基、萘基、芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并[9,10]菲基、联苯基、三联苯基、和四联苯基；
但本公开内容的实施方式不限于此。
在一种实施方式中，所述第一材料可包括选自化合物h1至h32的至少一种化合物，但本公开内容的实施方式不限于此：
在一种实施方式中，所述第一材料可不为基于胺的化合物。
在一种或多种实施方式中，所述第一材料可不为1,3-二(9-咔唑基)苯(mcp)、三(4-咔唑-9-基苯基)胺(tcta)、4,4′-二(n-咔唑基)-1,1'-联苯(cbp)、3,3-二(咔唑-9-基)联苯(mcbp)、(n,n'-二(1-萘基)-n,n′-二苯基-(1,1'-联苯)-4,4'-二胺(npb)、4,4',4"-三[苯基(间-甲苯基)氨基]三苯基胺(m-mtdata)、和n,n′-二(3-甲基苯基)-n,n′-二苯基联苯胺(tpd)。
所述第二材料可包括至少一个氰基。
在一种或多种实施方式中，所述第二材料可包括被至少一个氰基取代的苯部分，且所述被至少一个氰基取代的苯部分可不稠合到相邻的环且可经由单键结合至相邻的环。
例如，将在下面描述的化合物e1-e6属于“包括被至少一个氰基取代的苯部分的化合物，其中所述被至少一个氰基取代的苯部分可不稠合到相邻的环且可经由单键结合至相邻的环”，但是下面将描述的化合物ea不属于“包括被至少一个氰基取代的苯部分的化合物，其中所述被至少一个氰基取代的苯部分可不稠合到相邻的环且可经由单键结合至相邻的环”。
在一种或多种实施方式中，所述第二材料可包括由式e-1表示的化合物：
式e-1
[ar301]xb11-[(l301)xb1-r301]xb21。
在式e-1中，
ar301可选自取代或未取代的c5-c60碳环基团和取代或未取代的c1-c60杂环基团，
xb11可为1、2、或3，
l301可选自单键、由下式之一表示的基团、取代或未取代的c5-c60碳环基团、和取代或未取代的c1-c60杂环基团，
在所述式中，*、*'、和*"各自表示与相邻原子的结合位点，
xb1可为1-5的整数，
r301可选自氢、氘、-f、-cl、-br、-i、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、取代或未取代的c1-c60烷基、取代或未取代的c2-c60烯基、取代或未取代的c2-c60炔基、取代或未取代的c1-c60烷氧基、取代或未取代的c3-c10环烷基、取代或未取代的c1-c10杂环烷基、取代或未取代的c3-c10环烯基、取代或未取代的c1-c10杂环烯基、取代或未取代的c6-c60芳基、取代或未取代的c6-c60芳氧基、取代或未取代的c6-c60芳硫基、取代或未取代的c1-c60杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团、-si(q301)(q302)(q303)、-n(q301)(q302)、-b(q301)(q302)、-c(＝o)(q301)、-s(＝o)2(q301)、-s(＝o)(q301)、-p(＝o)(q301)(q302)、和-p(＝s)(q301)(q302)，
xb21可为1-5的整数，
q301-q303可各自独立地选自c1-c10烷基、c1-c10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、和萘基，和
条件1至条件3的至少一个可被满足：
条件1
式e-1中的ar301、l301、和r301的至少一个可包括π电子贫化的含氮的环状基团；
条件2
式e-1中的基团l301的至少一个为由下式之一表示的基团：
条件3
式e-1中的基团r301的至少一个选自氰基、-s(＝o)2(q301)、-s(＝o)(q301)、-p(＝o)(q301)(q302)、和-p(＝s)(q301)(q302)。
在一种或多种实施方式中，所述第二材料可包括选自由式e-1(1)表示的化合物、由式e-1(2)表示的化合物、和由式e-1(3)表示的化合物的至少一种：
在式e-1(1)至e-1(3)中，环a1、环a2、环a5、和环a6可各自独立地选自苯基团、萘基团、蒽基团、菲基团、苯并[9,10]菲基团、芘基团、
例如，在式e-1(1)至e-1(3)中，环a1、环a2、环a5、和环a6可各自独立地选自苯基团、萘基团、咔唑基团、芴基团、二苯并噻咯基团、二苯并噻吩基团、二苯并呋喃基团、氮杂咔唑基团、氮杂芴基团、氮杂二苯并噻咯基团、氮杂二苯并噻吩基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团和菲咯啉基团，但本公开内容的实施方式不限于此。
在一种实施方式中，在式e-1(1)至e-1(3)中，环a1、环a2、环a5、和环a6可各自独立地由选自式a(1)至a(18)的一个表示：
在式a(1)至a(18)中，
x23可为o、s、n(z7)、c(z7)(z8)、或si(z7)(z8)，
z7和z8与关于z1描述的相同，和
*和*'各自表示稠合到式e-1(1)至e-1(3)中的
式e-1(1)至e-1(3)中的z1-z6可各自独立地为：
氢、氘、或氰基(cn)；或
各自为未取代的或被选自如下的至少一个取代的c1-c20烷基、苯基、联苯基、三联苯基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基：氘、氰基、c1-c20烷基、苯基、和联苯基。
例如，式e-1(1)至e-1(3)中的z1-z6可各自独立地为：
氢、氘、或氰基；或
各自为未取代的或被选自如下的至少一个取代的c3-c10烷基、苯基、联苯基、三联苯基、二苯并呋喃基、或二苯并噻吩基：氘、氰基、c3-c10烷基、苯基、和联苯基。
在一种实施方式中，式e-1(1)至e-1(3)中的z1-z6可各自独立地为：
氢、氘、或氰基；或
各自为未取代的或被选自如下的至少一个取代的正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、苯基、联苯基、或三联苯基：氘、氰基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、苯基、和联苯基。
式e-1(1)至e-1(3)中的b1-b6分别表示基团z1至基团z6的数量，且可各自独立地为1、2、或3。当b1-b6各自为2或更大时，两个或更多个基团z1-基团z6可彼此相同或不同。
在式e-1(1)至e-1(3)中，数量为b1的基团z1、数量为b2的基团z2、数量为b3的基团z3、数量为b4的基团z4、数量为b5的基团z5、和数量为b6的基团z6的至少一个可为氰基。即，式e-1(1)至e-1(3)可必须(实质上)包括至少一个氰基。
例如，由式e-1(1)表示的化合物中包括的氰基的数量、由式e-1(2)表示的化合物中包括的氰基的数量、和由式e-1(3)表示的化合物中包括的氰基的数量可各自独立地为1、2、或3，但本公开内容的实施方式不限于此。
在一种实施方式中，在式e-1(1)至e-1(3)中，
数量为b1的基团z1和数量为b2的基团z2的至少一个可为氰基，
数量为b3的基团z3和数量为b4的基团z4的至少一个可为氰基，
数量为b5的基团z5和数量为b6的基团z6的至少一个可为氰基，
数量为b1的基团z1和数量为b2的基团z2的至少一个可为氰基，且数量为b3的基团z3和数量为b4的基团z4的至少一个可为氰基，
数量为b1的基团z1和数量为b2的基团z2的至少一个可为氰基，且数量为b5的基团z5和数量为b6的基团z6的至少一个可为氰基，
数量为b3的基团z3和数量为b4的基团z4的至少一个可为氰基，且数量为b5的基团z5和数量为b6的基团z6的至少一个可为氰基，或者
数量为b1的基团z1和数量为b2的基团z2的至少一个可为氰基，且数量为b3的基团z3和数量为b4的基团z4的至少一个可为氰基，且数量为b5的基团z5和数量为b6的基团z6的至少一个可为氰基。
在一种实施方式中，在式e-1(1)至e-1(3)中，
数量为b3的基团z3和数量为b4的基团z4的至少一个可为氰基，
数量为b1的基团z1和数量为b2的基团z2的至少一个可为氰基，且数量为b3的基团z3和数量为b4的基团z4的至少一个可为氰基，
数量为b3的基团z3和数量为b4的基团z4的至少一个可为氰基，且数量为b5的基团z5和数量为b6的基团z6的至少一个可为氰基，或者
数量为b1的基团z1和数量为b2的基团z2的至少一个可为氰基，且数量为b3的基团z3和数量为b4的基团z4的至少一个可为氰基，且数量为b5的基团z5和数量为b6的基团z6的至少一个可为氰基，但本公开内容的实施方式不限于此。
在式e-1(1)至e-1(3)中，x21和x22可各自独立地为o或s，且m可为0或1。
在一种实施方式中，式e-1(1)至e-1(3)中的m可为1。
在一种实施方式中，式e-1(1)至e-1(3)中的由
在式po1至po25、pm1至pm25、pp1至pp18、mo1至mo37、mm1至mm37、mp1至mp25、oo1至oo37、om1至om37、op1至op25、o1至o16、m1至m16、和p1至p9中，z10-z19与关于z3和z4描述的相同，且*和*'各自表示与相邻原子的结合位点。
在一种实施方式中，在式po1至po25、pm1至pm25、pp1至pp18、mo1至mo37、mm1至mm37、mp1至mp25、oo1至oo37、om1至om37、op1至op25、o1至o16、m1至m16、和p1至p9中，z10至z19可不为氰基。
在一种或多种实施方式中，在式po1至po25、pm1至pm25、pp1至pp18、mo1至mo37、mm1至mm37、mp1至mp25、oo1至oo37、om1至om37、op1至op25、o1至o16、m1至m16、和p1至p9中，z10至z19可各自独立地为：
氢、氘、或氰基；或
各自为未取代的或被选自如下的至少一个取代的正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、苯基、联苯基、或三联苯基：氘、氰基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、苯基、和联苯基。
在一种实施方式中，所述第二材料可包括选自化合物e1至e6的至少一种化合物，但本公开内容的实施方式不限于此：
在一种实施方式中，所述发光材料可包括发射蓝色光的含有过渡金属的有机金属化合物。
所述过渡金属可为例如铱(ir)、铂(pt)、锇(os)、钛(ti)、锆(zr)、铪(hf)、铕(eu)、铽(tb)、铥(tm)、铑(rh)、钌(ru)、铼(re)、钴(co)、铜(cu)、铑(rh)、钯(pd)、银(ag)、或金(au)，但本公开内容的实施方式不限于此。
在一种实施方式中，所述发光材料可包括发射具有在约420nm-约480nm的范围内的最大发射波长的蓝色光的含有过渡金属的有机金属化合物。
在一种或多种实施方式中，所述发光材料可包括包含二齿配体和过渡金属的有机金属化合物，所述二齿配体包括至少一个氰基或至少一个氟基团。
在一种或多种实施方式中，所述发光材料可包括包含含有氰基的二齿配体和过渡金属的有机金属化合物。
在一种或多种实施方式中，所述发光材料可包括包含二齿配体和过渡金属的有机金属化合物，所述二齿配体包括至少一个氰基和至少一个氘原子。
在一种或多种实施方式中，所述发光材料可包括包含基于含有氰基的苯基咪唑的二齿配体和铱的均配型(homoleptic)有机金属化合物。
在一种或多种实施方式中，所述发光材料可包括由式1表示的有机金属化合物：
式1
式1中的m可选自第一行过渡金属、第二行过渡金属、和第三行过渡金属。
例如，m可为ir、os、re、pt、pd、或au，但本公开内容的实施方式不限于此。
在式1中，l31可选自单齿配体和二齿配体，且n31可为0、1、2、3、或4，其中，当n31为2或更大时，两个或更多个基团l31可彼此相同或不同。
式1中的n32可为1、2、或3。
例如，当m为ir或os时，n31与n32之和可为3，和当m为pt时，n31与n32之和可为2。
在式1中，x39可为n或c(r39)，且x40可为n或c(r40)。
r31-r40可各自独立地选自氢、氘、-f、-cl、-br、-i、-sf5、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、取代或未取代的c1-c60烷基、取代或未取代的c2-c60烯基、取代或未取代的c2-c60炔基、取代或未取代的c1-c60烷氧基、取代或未取代的c3-c10环烷基、取代或未取代的c1-c10杂环烷基、取代或未取代的c3-c10环烯基、取代或未取代的c1-c10杂环烯基、取代或未取代的c6-c60芳基、取代或未取代的c6-c60芳氧基、取代或未取代的c6-c60芳硫基、取代或未取代的c1-c60杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团、-n(q1)(q2)、-si(q3)(q4)(q5)、-b(q6)(q7)、和-p(＝o)(q8)(q9)。q1-q9与以上描述的相同。
例如，r31-r40可各自独立地选自：
氢、氘、-f、-cl、-br、-i、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、-sf5、c1-c20烷基、和c1-c20烷氧基；
各自被选自如下的至少一个取代的c1-c20烷基和c1-c20烷氧基：氘、-f、-cl、-br、-i、-cd3、-cd2h、-cdh2、-cf3、-cf2h、-cfh2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、c1-c10烷基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、苯基、联苯基、萘基、吡啶基、和嘧啶基；
环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、苯基、联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
各自被选自如下的至少一个取代的环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、苯基、联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
-n(q1)(q2)、-si(q3)(q4)(q5)、-b(q6)(q7)、和-p(＝o)(q8)(q9)，和
q1-q9可各自独立地选自：
-ch3、-cd3、-cd2h、-cdh2、-ch2ch3、-ch2cd3、-ch2cd2h、-ch2cdh2、-chdch3、-chdcd2h、-chdcdh2、-chdcd3、-cd2cd3、-cd2cd2h、和-cd2cdh2；
正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、苯基、和萘基；以及
各自被选自如下的至少一个取代的正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、苯基、和萘基：氘、c1-c10烷基、和苯基；
但本公开内容的实施方式不限于此。
在r31-r40之中的两个相邻的基团可任选地连接以形成取代或未取代的c5-c30碳环基团或取代或未取代的c2-c30杂环基团。
在一种实施方式中，在式1中，选自r31、r33、和r35的至少一个(例如，r31和r35)可各自独立地选自：
氘、氰基、c1-c20烷基、苯基、联苯基或三联苯基；或
各自为未取代的或被选自如下的至少一个取代的c1-c20烷基、苯基、联苯基、或三联苯基：氘、氰基、和c1-c20烷基。
在一种实施方式中，由式1表示的有机金属化合物可具有在约420nm-约480nm的范围内(例如，在约440nm-约470nm或约440nm-约467nm的范围内)的最大发射波长。当所述最大发射波长在约440nm-约470nm的范围内时，可提供发射深蓝色的光的有机发光器件。
在一种实施方式中，所述发光材料可包括选自化合物1至24、化合物d1至d11、和f2irpic的至少一种化合物，但本公开内容的实施方式不限于此：
所述发射层中的所述第一材料、第二材料、和发光材料可彼此不同。
从所述发光材料发射的发光分量对从所述发射层发射的总的发光分量的比率可为90％或更多、例如92％或更多、94％或更多、96％或更多、或者98％或更多。
所述第一材料和所述第二材料的总量可大于所述发光材料的量。
例如，基于100重量份的所述第一材料、第二材料、和发光材料的总重量，所述发光材料的量可为约10重量份或更少、例如约0.1重量份-约5重量份。尽管不希望受理论束缚，但是理解，当所述发光材料的量在该范围内时，可实现高的发光效率而没有浓度猝灭。
基于100重量份的所述第一材料、第二材料、和发光材料的总重量，所述第一材料和所述第二材料的总量可在约50重量份-95重量份、例如约60重量份-约90重量份的范围内。当所述第一材料和所述第二材料的总量在该范围内时，可实现高的发光效率而没有浓度猝灭。
所述第一材料对所述第二材料的重量比可选自1:9至9:1、2:8至8:2、3:7至7:3、或4:6至6:4。
所述第一材料和所述第二材料可充当所述发射层中的主体，且所述发光材料可充当所述发射层中的掺杂剂。
图1为根据实施方式的有机发光器件10的示意图。在下文中，将关于图1描述根据实施方式的有机发光器件的结构以及制造根据实施方式的有机发光器件的方法。有机发光器件10包括顺序堆叠的第一电极11、有机层15、和第二电极19。
可另外在第一电极11下面或第二电极19上方设置基板。对于用作所述基板，可使用在通常的有机发光器件中使用的任何基板，且所述基板可为各自具有优异的机械强度、热稳定性、透明性、表面光滑性、易处理性和耐水性的玻璃基板或透明塑料基板。
第一电极11可通过在所述基板上沉积或溅射用于形成第一电极11的材料而形成。第一电极11可为阳极。用于形成第一电极11的材料可选自具有高的功函以促进空穴注入的材料。第一电极11可为反射性电极、半透射性电极、或透射性电极。所述用于形成第一电极的材料可为例如氧化铟锡(ito)、氧化铟锌(izo)、氧化锡(sno2)、和氧化锌(zno)。在一种或多种实施方式中，镁(mg)、铝(al)、铝-锂(al-li)、钙(ca)、镁-铟(mg-in)、或镁-银(mg-ag)可用作所述用于形成第一电极的材料。
第一电极11可具有单层结构或包括两个或更多个层的多层结构。例如，第一电极11可具有ito/ag/ito的三层结构，但第一电极11的结构不限于此。
有机层15设置在第一电极11上。
有机层15可包括空穴传输区域、发射层、和电子传输区域。
所述空穴传输区域可设置在第一电极11和所述发射层之间。
所述空穴传输区域可包括选自空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、和缓冲层的至少一个。所述空穴传输层可为单层或者可包括两个或更多个层。
所述空穴传输区域可包括仅空穴注入层或空穴传输层。在一种实施方式中，所述空穴传输区域可包括空穴注入层/空穴传输层结构、空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层结构、空穴传输层/电子阻挡层结构、空穴注入层/第一空穴传输层/第二空穴传输层结构、空穴注入层/第一空穴传输层/第二空穴传输层/电子阻挡层结构、或第一空穴传输层/第二空穴传输层/电子阻挡层结构，其中对于各结构，构成层是从第一电极100起以该陈述的次序顺序地堆叠的，但所述空穴传输区域的结构不限于此。
可通过使用选自真空沉积、旋涂、流延、或朗缪尔-布罗杰特(lb)沉积的一种或多种合适的方法在第一电极11上形成空穴注入层。
当通过真空沉积形成空穴注入层时，沉积条件可根据用于形成所述空穴注入层的化合物、以及所述空穴注入层的结构和热特性而改变。例如，沉积条件可包括约100℃-约500℃的沉积温度、约10-8托-约10-3托的真空压力、以及约
当使用旋涂形成所述空穴注入层时，涂覆条件可根据用于形成所述空穴注入层的材料、以及所述空穴注入层的结构和热性质而改变。例如，涂覆速度可为约2,000转/分钟(rpm)-约5,000rpm，且在涂覆之后进行热处理以除去溶剂的温度可为约80℃-约200℃。然而，涂覆条件不限于此。
通过参考用于形成所述空穴注入层的条件，可理解用于形成空穴传输层和电子阻挡层的条件。
所述空穴传输区域可包括选自如下的至少一种：m-mtdata、tdata、2-tnata、npb、β-npb、tpd、螺-tpd、螺-npb、甲基化的npb、tapc、hmtpd、4,4',4”-三(n-咔唑基)三苯基胺(tcta)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(pani/dbsa)、聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)/聚(4-磺苯乙烯)(pedot/pss)、聚苯胺/樟脑磺酸(pani/csa)、聚苯胺/聚(4-磺苯乙烯)(pani/pss)、由下式201表示的化合物、和由下式202表示的化合物：
式201
式202
在式201中，ar101和ar102可各自独立地选自：
亚苯基、亚并环戊二烯基、亚茚基、亚萘基、亚薁基、亚庚搭烯基、亚苊基、亚芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚
各自被选自如下的至少一个取代的亚苯基、亚并环戊二烯基、亚茚基、亚萘基、亚薁基、亚庚搭烯基、亚苊基、亚芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚
在式201中，xa和xb可各自独立地为0-5的整数，或者可为0、1、或2。例如，xa为1且xb为0，但xa和xb不限于此。
在式201和202中，r101-r108、r111-r119、和r121-r124可各自独立地选自：
氢、氘、-f、-cl、-br、-i、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、c1-c10烷基(例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等)、和c1-c10烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基等)；
各自被选自如下的至少一个取代的c1-c10烷基和c1-c10烷氧基：氘、-f、-cl、-br、-i、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、和磷酸基团或其盐；
苯基、萘基、蒽基、芴基、和芘基；以及
各自被选自如下的至少一个取代的苯基、萘基、蒽基、芴基、和芘基：氘、-f、-cl、-br、-i、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、c1-c10烷基、和c1-c10烷氧基，但本公开内容的实施方式不限于此。
在式201中，r109可选自：
苯基、萘基、蒽基、和吡啶基；以及
各自被选自如下的至少一个取代的苯基、萘基、蒽基、和吡啶基：氘、-f、-cl、-br、-i、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、c1-c20烷基、c1-c20烷氧基、苯基、萘基、蒽基、和吡啶基。
在一种实施方式中，由式201表示的化合物可由式201a表示，但本公开内容的实施方式不限于此：
式201a
在式201中，r101、r111、r112、和r109可分别与以上定义的相同。
例如，由式201表示的化合物、和由式202表示的化合物可包括下面示出的化合物ht1至ht20，但不限于此。
所述空穴传输区域的厚度可在约
除这些材料之外，所述空穴传输区域可进一步包括用于改善导电性质的电荷产生材料。所述电荷产生材料可均匀地或非均匀地分散在所述空穴传输区域中。
所述电荷产生材料可为例如p-掺杂剂。所述p-掺杂剂可为选自醌衍生物、金属氧化物、和含氰基的化合物的一种，但本公开内容的实施方式不限于此。所述p-掺杂剂的非限制性实例为醌衍生物例如四氰基醌二甲烷(tcnq)或2,3,5,6-四氟-四氰基-1,4-苯醌二甲烷(f4-tcnq)；金属氧化物，例如氧化钨或氧化钼；和含氰基的化合物，例如下面的化合物ht-d1或化合物ht-d2，但不限于此。
所述空穴传输区域可包括缓冲层。
此外，所述缓冲层可根据从所述发射层发射的光的波长而补偿光学谐振距离，并且因此，所形成的有机发光器件的效率可改善。
然后，可通过真空沉积、旋涂、流延、lb沉积等在所述空穴传输区域上形成发射层。当所述发射层通过真空沉积或旋涂形成时，沉积或涂覆条件可与在形成所述空穴注入层时应用的那些类似，尽管沉积或涂覆条件可根据用于形成所述发射层的化合物而改变。
同时，当所述空穴传输区域包括电子阻挡层时，用于所述电子阻挡层的材料可选自以上描述的用于所述空穴传输区域的材料和随后将说明的用于主体的材料。然而，用于所述电子阻挡层的材料不限于此。例如，当所述空穴传输区域包括电子阻挡层时，用于所述电子阻挡层的材料可为mcp。
所述发射层可包括以上描述的第一材料、第二材料、和发光材料。
当所述有机发光器件为全色有机发光器件时，可将所述发射层图案化为红色发射层、绿色发射层、和蓝色发射层。在一种或多种实施方式中，由于包括红色发射层、绿色发射层、和/或蓝色发射层的堆叠结构，所述发射层可发射白色光。
所述发射层的厚度可在约
然后，可在所述发射层上设置电子传输区域。
所述电子传输区域可包括选自空穴阻挡层、电子传输层、和电子注入层的至少一个。
例如，所述电子传输区域可具有空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层结构或电子传输层/电子注入层结构，但所述电子传输区域的结构不限于此。所述电子传输层可具有包括两种或更多种不同的材料的多层结构或者单层结构。
通过参照用于形成所述空穴注入层的条件，可理解用于形成构成所述电子传输区域的空穴阻挡层、电子传输层、和电子注入层的条件。
当所述电子传输区域包括空穴阻挡层时，所述空穴阻挡层可包括例如bcp、bphen、和balq的至少一种，但本公开内容的实施方式不限于此。
所述空穴阻挡层的厚度可在约
所述电子传输层可进一步包括选自bcp、bphen、alq3、balq、taz、和ntaz的至少一种。
在一种或多种实施方式中，所述电子传输层可包括et1至et25的至少一种，但不限于此：
所述电子传输层的厚度可在约
此外，除以上描述的材料之外，所述电子传输层还可进一步包括含有金属的材料。
所述含有金属的材料可包括li络合物。所述li络合物可包括例如化合物et-d1(8-羟基喹啉锂，liq)或et-d2。
所述电子传输区域可包括促进电子从第二电极19流向其中的电子注入层(eil)。
所述电子注入层可包括选自lif、nacl、csf、li2o、和bao的至少一种。
所述电子注入层的厚度可在约
第二电极19设置于有机层15上。第二电极19可为阴极。用于形成第二电极19的材料可选自具有相对低的功函的金属、合金、导电化合物、及其组合。例如，可使用锂(li)、镁(mg)、铝(al)、铝-锂(al-li)、钙(ca)、镁-铟(mg-in)、或镁-银(mg-ag)作为用于形成第二电极19的材料。在一种或多种实施方式中，为了制造顶发射型发光器件，可使用利用ito或izo形成的透射性电极作为第二电极19。
在上文中，已经参考图1描述了有机发光器件，但本公开内容的实施方式不限于此。
如本文中使用的术语“c1-c60烷基”指的是具有1-60个碳原子的直链或支化的饱和脂族烃单价基团，且其非限制性实例包括甲基、乙基、丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、和己基。如本文中使用的术语“c1-c60亚烷基”指的是具有与c1-c60烷基相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“c1-c60烷氧基”指的是由-oa101(其中a101为c1-c60烷基)表示的单价基团，且其非限制性实例包括甲氧基、乙氧基、和异丙氧基。
如本文中使用的术语“c2-c60烯基”指的是通过在c2-c60烷基的中间或末端处代入至少一个碳-碳双键而形成的烃基，且其实例包括乙烯基、丙烯基、和丁烯基。如本文中使用的术语“c2-c60亚烯基”指的是具有与c2-c60烯基相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“c2-c60炔基”指的是通过在c2-c60烷基的中间或末端处代入至少一个碳-碳三键而形成的烃基，且其实例包括乙炔基、和丙炔基。如本文中使用的术语“c2-c60亚炔基”指的是具有与c2-c60炔基相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“c3-c10环烷基”指的是具有3-10个碳原子的单价饱和烃单环基团，且其非限制性实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、和环庚基。如本文中使用的术语“c3-c10亚环烷基”指的是具有与c3-c10环烷基相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“c1-c10杂环烷基”指的是具有选自n、o、p、si和s的至少一个杂原子作为成环原子且具有1-10个碳原子的单价饱和单环基团，且其非限制性实例包括四氢呋喃基和四氢噻吩基。如本文中使用的术语“c1-c10亚杂环烷基”指的是具有与c1-c10杂环烷基相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“c3-c10环烯基”指的是在其环中具有3-10个碳原子和至少一个碳-碳双键且不具有芳香性的单价单环基团，并且其非限制性实例包括环戊烯基、环己烯基、和环庚烯基。如本文中使用的术语“c3-c10亚环烯基”指的是具有与c3-c10环烯基相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“c1-c10杂环烯基”指的是在其环中具有选自n、o、p、si、和s的至少一个杂原子作为成环原子、1-10个碳原子、和至少一个双键的单价单环基团。c1-c10杂环烯基的实例为2,3-二氢呋喃基、和2,3-二氢噻吩基。如本文中使用的术语“c1-c10亚杂环烯基”指的是具有与c1-c10杂环烯基相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“c6-c60芳基”指的是具有拥有6-60个碳原子的碳环芳族体系的单价基团，且如本文中使用的c6-c60亚芳基指的是具有拥有6-60个碳原子的碳环芳族体系的二价基团。c6-c60芳基的非限制性实例包括苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、和
如本文中使用的术语“c1-c60杂芳基”指的是具有如下的杂环芳族体系的单价基团：所述杂环芳族体系具有选自n、o、p、si、和s的至少一个杂原子作为成环原子、和1-60个碳原子。如本文中使用的术语“c1-c60亚杂芳基”指的是具有如下的杂环芳族体系的二价基团：所述杂环芳族体系具有选自n、o、p、si、和s的至少一个杂原子作为成环原子、和1-60个碳原子。c1-c60杂芳基的非限制性实例包括吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、和异喹啉基。当c1-c60杂芳基和c1-c60亚杂芳基各自包括两个或更多个环时，所述环可彼此稠合。
如本文中使用的术语“c6-c60芳氧基”表示-oa102(其中a102为c6-c60芳基)，且如本文中使用的c6-c60芳硫基表示-sa103(其中a103为c6-c60芳基)。
如本文中使用的术语“单价非芳族稠合多环基团”指的是如下的单价基团(例如，具有8-60个碳原子)：其具有两个或更多个彼此稠合的环，仅具有碳原子作为成环原子，且在其整个分子结构方面不具有芳香性。所述单价非芳族稠合多环基团的实例包括芴基。如本文中使用的术语“二价非芳族稠合多环基团”指的是具有与所述单价非芳族稠合多环基团相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“单价非芳族稠合杂多环基团”指的是如下的单价基团(例如，具有2-60个碳原子)：其具有两个或更多个彼此稠合的环，除碳原子之外还具有选自n、o、p、si、和s的杂原子作为成环原子，且在其整个分子结构方面不具有芳香性。所述单价非芳族稠合杂多环基团的非限制性实例包括咔唑基。如本文中使用的术语“二价非芳族稠合杂多环基团”指的是具有与所述单价非芳族稠合杂多环基团相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“c5-c30碳环基团”指的是仅具有5-30个碳原子作为成环原子的饱和或不饱和的环状基团。如本文中使用的术语“c5-c30碳环基团”指的是单环基团或多环基团，并且根据其化学结构，指的是单价、二价、三价、四价、五价、或六价基团。
如本文中使用的术语“c2-c30杂环基团”指的是除2-30个碳原子之外还具有选自n、o、si、p、和s的至少一个杂原子作为成环原子的饱和或不饱和的环状基团。如本文中使用的术语“c2-c30杂环基团”指的是单环基团或多环基团，并且根据其化学结构，指的是单价、二价、三价、四价、五价、或六价基团。
取代的c5-c30碳环基团、取代的c2-c30杂环基团、取代的c1-c60烷基、取代的c2-c60烯基、取代的c2-c60炔基、取代的c1-c60烷氧基、取代的c3-c10环烷基、取代的c1-c10杂环烷基、取代的c3-c10环烯基、取代的c1-c10杂环烯基、取代的c6-c60芳基、取代的c6-c60芳氧基、取代的c6-c60芳硫基、取代的c1-c60杂芳基、取代的单价非芳族稠合多环基团、和取代的单价非芳族稠合杂多环基团的至少一个取代基可选自：
氘、-f、-cl、-br、-i、-cd3、-cd2h、-cdh2、-cf3、-cf2h、-cfh2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、c1-c60烷基、c2-c60烯基、c2-c60炔基、和c1-c60烷氧基；
各自被选自如下的至少一个取代的c1-c60烷基、c2-c60烯基、c2-c60炔基、和c1-c60烷氧基：氘、-f、-cl、-br、-i、-cd3、-cd2h、-cdh2、-cf3、-cf2h、-cfh2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、c3-c10环烷基、c1-c10杂环烷基、c3-c10环烯基、c1-c10杂环烯基、c6-c60芳基、c6-c60芳氧基、c6-c60芳硫基、c1-c60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、-n(q11)(q12)、-si(q13)(q14)(q15)、-b(q16)(q17)、和-p(＝o)(q18)(q19)；
c3-c10环烷基、c1-c10杂环烷基、c3-c10环烯基、c1-c10杂环烯基、c6-c60芳基、c6-c60芳氧基、c6-c60芳硫基、c1-c60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、和单价非芳族稠合杂多环基团；
各自被选自如下的至少一个取代的c3-c10环烷基、c1-c10杂环烷基、c3-c10环烯基、c1-c10杂环烯基、c6-c60芳基、c6-c60芳氧基、c6-c60芳硫基、c1-c60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、和单价非芳族稠合杂多环基团：氘、-f、-cl、-br、-i、-cd3、-cd2h、-cdh2、-cf3、-cf2h、-cfh2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、c1-c60烷基、c2-c60烯基、c2-c60炔基、c1-c60烷氧基、c3-c10环烷基、c1-c10杂环烷基、c3-c10环烯基、c1-c10杂环烯基、c6-c60芳基、c6-c60芳氧基、c6-c60芳硫基、c1-c60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、-n(q21)(q22)、-si(q23)(q24)(q25)、-b(q26)(q27)、和-p(＝o)(q28)(q29)；以及
-n(q31)(q32)、-si(q33)(q34)(q35)、-b(q36)(q37)、和-p(＝o)(q38)(q39)，和
q11-q19、q21-q29、和q31-q39可各自独立地选自氢、氘、-f、-cl、-br、-i、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、c1-c60烷基、c2-c60烯基、c2-c60炔基、c1-c60烷氧基、c3-c10环烷基、c1-c10杂环烷基、c3-c10环烯基、c1-c10杂环烯基、c6-c60芳基、被选自c1-c60烷基和c6-c60芳基的至少一个取代的c6-c60芳基、c6-c60芳氧基、c6-c60芳硫基、c1-c60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、和单价非芳族稠合杂多环基团。
在下文中，参照合成实施例和实施例详细地描述根据实施方式的化合物和有机发光器件。然而，所述有机发光器件不限于此。在下面的合成实施例中，在描述合成实施例时使用的措辞“使用b代替a”指的是使用相同摩尔当量的b代替a。
实施例
合成实施例1：d1的合成
(1)化合物l4的合成
将化合物l6(34.70毫摩尔，mmol)、化合物l5(41.64mmol)、k2co3(173.51mmol)、cui(1.74mmol)、1,10-菲咯啉(3.47mmol)、和dmf(500毫升，ml)添加到1l反应容器并且在氮气气氛中回流12小时。在反应完成之后，将混合物冷却至室温，并且向其添加二氯甲烷和蒸馏水以萃取有机层。将萃取的有机层通过使用蒸馏水洗涤两次并且通过使用mgso4干燥，且将溶剂蒸发。将由其获得的粗产物通过硅胶柱层析法(洗脱液：乙酸乙酯和正己烷)纯化以获得化合物l4(26.37mmol)。所获得的化合物l4通过lc-ms确认。
lc-ms(m/z):237.22[m+1]。
(2)化合物l3的合成
将化合物l4(26.37mmol)和四氢呋喃添加到反应容器并且在氮气气氛中冷却至-78℃的温度。在-78℃的温度下向其缓慢地添加n-buli(在正己烷中的2.5摩尔浓度(m)，27.69mmol)并且搅拌。在搅拌1小时之后，在-78℃的温度下向其缓慢地添加br2(52.74mmol)。在30分钟之后，除去冷却浴，并且将混合物加热至室温且搅拌6小时。在完成反应之后，向其添加二氯甲烷和蒸馏水以萃取有机层。将萃取的有机层通过使用蒸馏水洗涤两次并且通过使用mgso4干燥，且将溶剂蒸发。将由其获得的粗产物通过硅胶柱层析法(洗脱液：乙酸乙酯和正己烷)纯化以获得化合物l3(18.72mmol)。所获得的化合物l3通过lc-ms确认。
lc-ms(m/z):314.12[m+1]。
(3)化合物l1的合成
将化合物l3(18.72mmol)、化合物l2(28.08mmol)、pd(pph3)4(1.87mmol)、k2co3(210.63mmol)、和thf:蒸馏水(＝2:1)添加到反应容器并且在氮气气氛中回流12小时。在反应完成之后，将混合物冷却至室温，并且向其添加二氯甲烷和蒸馏水以萃取有机层。将萃取的有机层通过使用蒸馏水洗涤两次并且通过使用mgso4干燥，且将溶剂蒸发。将由其获得的粗产物通过硅胶柱层析法(洗脱液：乙酸乙酯和正己烷)纯化以获得化合物l1(16.47mmol)。所获得的化合物l1通过lc-ms确认。
lc-ms(m/z):337.24[m+1]。
(4)化合物d1的合成
将ir(acac)3(3.29mmol)、化合物l1(16.47mmol)、和丙三醇添加到反应容器并且在氮气气氛中回流12小时。在反应完成之后，将混合物冷却至室温，并且向其添加二氯甲烷和蒸馏水以萃取有机层。将萃取的有机层通过使用蒸馏水洗涤两次并且通过使用mgso4干燥，且将溶剂蒸发。将由其获得的粗产物通过硅胶柱层析法(洗脱液：二氯甲烷和正己烷)纯化以获得化合物d1(0.49mmol)。所获得的化合物d1通过maldi-tof确认。
maldi-tof(m/z)：529.19[m]+。
评价实施例1
根据表1的方法评价表2的组合1、2和a的各化合物以及激基复合物的lumo能级、homo能级、t1能级、和/或s1能级，且其结果显示于表3中。
表1
表2
表3
表4
参考表4，确认关于组合1和2两者，在第一材料的三线态能量(ev)与激基复合物的单线态能量(ev)之间的差的绝对值以及在第二材料的三线态能量(ev)与激基复合物的单线态能量(ev)之间的差的绝对值的至少一个小于或等于0.1ev，而关于组合a，在第一材料的三线态能量(ev)与激基复合物的单线态能量(ev)之间的差的绝对值以及在第二材料的三线态能量(ev)与激基复合物的单线态能量(ev)之间的差的绝对值两者都超过0.1ev。
评价实施例2：plqy的评价
通过将表2中所示的组合1、2、和a的第一材料和第二材料以5:5的重量比共沉积而制造50nm厚的薄膜。
通过使用包括氙光源、单色器、光子多通道分析仪和积分球并且采用plqy测量软件的hamamatsuphotonics绝对pl量子产率测量系统(hamamatsuphotonics,ltd.，shizuoka，日本)评价所述薄膜中的plqy，并且评价由组合1、2和a各自的第一材料和第二材料形成的激基复合物的膜中的plqy。其结果显示于表5中。
表5
参考表5，由组合1和2的第一材料和第二材料形成的激基复合物与由组合a的第一材料和第二材料形成的激基复合物相比具有更低的plqy。因此，预期由组合1和2的第一材料和第二材料形成的激基复合物可容易地向发射具有在420nm-480nm的范围内的最大发射波长的蓝色光的含有过渡金属的磷光材料(掺杂剂)转移能量。
实施例1
将其上形成
将化合物ht3和ht-d2(ht-d2的含量为3重量％)共沉积在所述阳极上以形成具有
将h19(第一材料)、e1(第二材料)、和d1(发光材料)共沉积在所述空穴传输区域上，使得i)所述发光材料的量为10重量百分数(重量％)，基于100重量％的发射层，和ii)所述第一材料对所述第二材料的重量比为5:5，由此形成具有
将e1真空沉积在所述发射层上以形成具有
实施例2和对比例a
以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，除了如下之外：在形成发射层时使用表6中显示的化合物各自作为第二材料。
评价实施例3：有机发光器件的特性的评价
评价根据实施例1和2以及对比例a制造的有机发光器件的el光谱的最大发射波长(峰值发射波长)、最大外量子效率和寿命(t95)，且其结果显示于表6中。寿命(t95)表示当亮度为初始亮度(100％)的95％时所消逝的时间(小时，h)的量(通过使用电流-电压计(keithley2400)和亮度计(minoltacs-1000a)测量el光谱、外量子效率和亮度)。寿命(t95)通过对比例a的数据的相对值表示。
表6
参考表6，确认与对比例a的有机发光器件相比，实施例1和2的有机发光器件具有改善的外量子效率并且具有显著改善的寿命。
由于所述有机发光器件包括满足一定条件的第一材料、第二材料、和发光材料，因此所述有机发光器件可具有高的外量子效率和长的寿命。
应理解，本文中描述的实施方式应仅在描述的意义上考虑且不用于限制的目的。在各实施方式中的特征或方面的描述应典型地被认为可用于其它实施方式中的其它类似特征或方面。
尽管已经参照附图描述了一种或多种实施方式，但是本领域普通技术人员将理解，在不背离如由所附权利要求所限定的本说明书的精神和范围的情况下，可在其中进行形式和细节方面的多种变化。
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