本发明涉及有机电致发光
技术领域：
，具体而言，涉及一种有机电致发光器件和电子装置。
背景技术：
：近年来，有机电致发光器件(oled：organicelectroluminescentdevice)作为新一代显示技术逐渐进入人们的视野。常见的有机电致发光器件是由阳极、阴极、以及在阴极和阳极之间设置一层以上的有机层构成。当阴阳两极施加电压时，两电极产生电场，在电场的作用下，阴极侧的电子向发光层移动，阳极侧的也向发光层移动，两者在发光层结合形成激子，激子处于激发态向外释放能量，从激发态释放能量变为基态释放能量的过程对外发光。因此，提高oled器件中电子和空穴的再结合性是至关重要的。在现有的有机电致发光器件中，最主要的问题为寿命和效率，随着显示器的大面积化，驱动电压也随之提高，发光效率及电力效率也需要提高，并且要保证一定的使用寿命，因此，发光材料必须要解决这些效率或寿命问题。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种有机电致发光器件和电子装置，解决现有器件发光效率不高且寿命较短的问题。根据本发明的第一个方面，提供一种有机电致发光器件，包括阴极、阳极和位于所述阴极和阳极之间的有机层；所述有机层至少包含空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、电子传输层、电子注入层；所述电子阻挡层包含化学式1所示的化合物，所述电子传输层包含化学式2所示的化合物；化学式1化学式2其中，a为取代或未取代的金刚烷基；l选自单键、取代或未取代的碳原子数为6-40的芳基、取代或未取代的碳原子数为1-40的杂芳基；x1选自为c或n；x2选自为c(r6)或n；ar1至ar4相同或不同，且分别独立地选取代或未取代的碳原子数为1-30的烷基、取代或未取代的碳原子数为2-30的烯基、取代或未取代的碳原子数为2-24的炔基、取代或未取代的碳原子数为3-12的环烷基、取代或未取代的碳原子数为2-30的杂环烷基、取代或未取代的碳原子数为7-30的芳烷基、取代或未取代的碳原子数为6-30的芳基、取代或未取代的碳原子数为5-60的杂芳基、取代或未取代的碳原子数为3-30的杂芳烷基；r1至r6选自由氢、氘、卤素、取代或未取代的碳原子数为1-10的烷基、取代或未取代的碳原子数为2-10的烯基、取代或未取代的碳原子数为2-10的炔基、取代或未取代的碳原子数为3-10的环烷基、取代或未取代的碳原子数为3-10的杂环烷基、取代或未取代的碳原子数为6-20的芳基、取代或未取代的碳原子数为5-20的杂芳基、取代或未取代的碳原子数为1-10的烷氧基及取代或未取代的碳原子数为6-10的芳氧基；所述a的取代基独立地选自氘、氰基、硝基、卤素、羟基、取代或未取代的碳数1-30的烷基、取代或未取代的碳数1-20的环烷基、取代或未取代的碳数2-30的烯基、取代或未取代的碳数2-24的炔基、取代或未取代的碳数2-30的杂烷基、取代或未取代的碳数7-30的芳烷基、取代或未取代的碳数6-30的芳基、取代或未取代的碳数2-30的杂芳基、取代或未取代的碳数3-30的杂芳烷基、取代或未取代的碳数1-30的烷氧基、取代或未取代的碳数1-30的烷基氨基、取代或未取代的碳数6-30的芳基氨基、取代或未取代的碳数6-30的芳基烷基氨基、取代或未取代的碳数2-24的杂芳基氨基、取代或未取代的碳数1-30的烷基甲硅烷基、取代或未取代的碳数6-30的芳基甲硅烷基；所述l的取代基独立地选自是单键、取代或未取代的碳数6-30的亚芳基、取代或未取代的核心原子数6-30的杂亚芳基、取代或未取代的碳数2-10的亚烷基、取代或未取代的碳数3-10的环亚烷基、取代或未取代的碳数2-10的亚烯基、取代或未取代的碳数2-10的环亚烯基、取代或未取代的碳数2-10的杂亚炔基、取代或未取代的碳数2-10的杂环亚炔基、取代或未取代的碳数2-10的杂亚烯基以及取代或未取代的碳数2-10的杂环亚烯基；所述r1至r6的取代基相同或不同，且分别独立地选自氢、氘、卤素取代或未取代的碳数1-10的烷基、取代或未取代的碳数2-10的烯基、取代或未取代的碳数2-10的炔基、取代或未取代的碳2-10的杂烷基、取代或未取代的碳数7-15的芳烷基、取代或未取代的碳数6-15的芳基、取代或未取代的碳数2-15的杂芳基、以及取代或未取代的碳数3-15的杂芳基烷基；所述ar1至ar4的取代基相同或不同，且分别独立地选自氘、氰基、硝基、卤素、羟基、碳原子数为1-30的烷基基团、碳原子数3-30的环烷基基团、碳原子数2-30的烯基基团、碳原子数2-30的炔基基团、碳原子数2-30的杂环烷基基团、碳原子数7-30的芳烷基基团、碳原子数2-30的杂芳烷基基团、碳原子数6-30的芳基基团、碳原子数1-30的杂芳基基团、碳原子数1-30的烷氧基基团、碳原子数1-30的烷氨基基团、碳原子数6-30的芳氨基基团、碳原子数为1-30的烷硫基基团、碳原子数7-30的芳烷氨基基团、碳原子数1-24的杂芳氨基基团。根据本发明的第二个方面，还提供一种电子装置，包括上述有机电致发光器件。本发明的有机电致发光器件电子阻挡层中使用的化合物1，电子传输层中使用化合物2，化合物1因具有足够高的三线态能量和较浅的lumo能级，所以很大幅度的提升了器件的电流效率与寿命。化合物2时可以减少电子的注入势垒来降低驱动电压，并且电子的注入及传送能力优秀，因此可以适用于电子传输层。由此制备的发光器件驱动电压整体有所降低，发光效率(cd/a)均有明显提高，t95寿命提高了至少一倍。应当理解的是，以上的一般描述和后文的细节描述仅是示例性和解释性的，并不能限制本发明。具体实施方式现在将更全面地描述示例实施方式。然而，示例实施方式能够以多种形式实施，且不应被理解为限于在此阐述的实施方式；相反，提供这些实施方式使得本发明将全面和完整，并将示例实施方式的构思全面地传达给本领域的技术人员。本实施方式提供一种有机电致发光器件，包括阴极、阳极和位于所述阴极和阳极之间的有机层；所述有机层至少包含空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、电子传输层、电子注入层；所述电子阻挡层包含化学式1所示的化合物，所述电子传输层包含化学式2所示的化合物；其中，a为取代或未取代的金刚烷基；l选自单键、取代或未取代的碳原子数为6-40的芳基、取代或未取代的碳原子数为1-40的杂芳基；x1选自为c或n；x2选自为c(r6)或n；其中，c(r6)表示在x2为c时，该c上还连接有取代基r6。ar1至ar4相同或不同，且分别独立地选取代或未取代的碳原子数为1-30的烷基、取代或未取代的碳原子数为2-30的烯基、取代或未取代的碳原子数为2-24的炔基、取代或未取代的碳原子数为3-12的环烷基、取代或未取代的碳原子数为2-30的杂环烷基、取代或未取代的碳原子数为7-30的芳烷基、取代或未取代的碳原子数为6-30的芳基、取代或未取代的碳原子数为5-60的杂芳基、取代或未取代的碳原子数为3-30的杂芳烷基。r1至r6选自由氢、氘、卤素、取代或未取代的碳原子数为1-10的烷基、取代或未取代的碳原子数为2-10的烯基、取代或未取代的碳原子数为2-10的炔基、取代或未取代的碳原子数为3-10的环烷基、取代或未取代的碳原子数为3-10的杂环烷基、取代或未取代的碳原子数为6-20的芳基、取代或未取代的碳原子数为5-20的杂芳基、取代或未取代的碳原子数为1-10的烷氧基及取代或未取代的碳原子数为6-10的芳氧基；其中，上述x1、x2、ar1至ar4、r1至r6中的下角标均用于表示基团的命名序号，而非个数等其他意义。上述“取代或未取代的碳原子数”表示全部碳原子数，例如，l为取代或未取代的碳原子数为6-40的芳基，表示l的全部碳原子数为6-40。优选地，所述a的取代基独立地选自氘、氰基、硝基、卤素、羟基、取代或未取代的碳数1-30的烷基、取代或未取代的碳数1-20的环烷基、取代或未取代的碳数2-30的烯基、取代或未取代的碳数2-24的炔基、取代或未取代的碳数2-30的杂烷基、取代或未取代的碳数7-30的芳烷基、取代或未取代的碳数6-30的芳基、取代或未取代的碳数2-30的杂芳基、取代或未取代的碳数3-30的杂芳烷基、取代或未取代的碳数1-30的烷氧基、取代或未取代的碳数1-30的烷基氨基、取代或未取代的碳数6-30的芳基氨基、取代或未取代的碳数6-30的芳基烷基氨基、取代或未取代的碳数2-24的杂芳基氨基、取代或未取代的碳数1-30的烷基甲硅烷基、取代或未取代的碳数6-30的芳基甲硅烷基。优选地，所述l的取代基独立地选自是单键、取代或未取代的碳数6-30的亚芳基、取代或未取代的核心原子数6-30的杂亚芳基、取代或未取代的碳数2-10的亚烷基、取代或未取代的碳数3-10的环亚烷基、取代或未取代的碳数2-10的亚烯基、取代或未取代的碳数2-10的环亚烯基、取代或未取代的碳数2-10的杂亚炔基、取代或未取代的碳数2-10的杂环亚炔基、取代或未取代的碳数2-10的杂亚烯基以及取代或未取代的碳数2-10的杂环亚烯基。优选地，所述r1至r6的取代基相同或不同，且分别独立地选自氢、氘、卤素取代或未取代的碳数1-10的烷基、取代或未取代的碳数2-10的烯基、取代或未取代的碳数2-10的炔基、取代或未取代的碳2-10的杂烷基、取代或未取代的碳数7-15的芳烷基、取代或未取代的碳数6-15的芳基、取代或未取代的碳数2-15的杂芳基、以及取代或未取代的碳数3-15的杂芳基烷基。所述ar1至ar4的取代基相同或不同，且分别独立地选自氘、氰基、硝基、卤素、羟基、碳原子数为1-30的烷基基团、碳原子数3-30的环烷基基团、碳原子数2-30的烯基基团、碳原子数2-30的炔基基团、碳原子数2-30的杂环烷基基团、碳原子数7-30的芳烷基基团、碳原子数2-30的杂芳烷基基团、碳原子数6-30的芳基基团、碳原子数1-30的杂芳基基团、碳原子数1-30的烷氧基基团、碳原子数1-30的烷氨基基团、碳原子数6-30的芳氨基基团、碳原子数为1-30的烷硫基基团、碳原子数7-30的芳烷氨基基团、碳原子数1-24的杂芳氨基基团。优选地，所述化学式2选自下述化合物；优选地，所述l为成环碳原子数为6-18的芳基。优选地，所述l选自如下基团：其中，*表示上述基团用于与式i中的a基团结合；**表示上述基团用于与式i中的n结合。波浪线表示此处连接有取代基*或**。优选地，所述ar1至ar4为取代或未取代的碳原子数为6-30的芳基、取代或未取代的碳原子数为5-60的杂芳基。优选地，所述ar1或ar2为成环碳原子数为10-25的芳基或杂芳基。优选地，所述ar1或ar2选自如下基团：优选地，ar3或ar4为成环碳原子数为6-12的芳基。优选地，所述ar3选自如下基团：优选地，所述ar4选自如下基团：优选地，所述r1、r2、r3、r4和r5均为氢。优选地，所述r6为下述基团：优选地，所述化合物1选自以下如下化合物：优选地，所述化合物2选自以下如下化合物：以下，通过实施例对本发明进一步详细说明。但是，下述实施例仅是本发明的例示，而并非限定本发明。制备合成例化合物1-1的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入1-金刚烷醇133.75mmol、4-氯对三联苯127.38mmol、二氯甲烷337ml，加完，室温搅拌溶解，之后降温至0～10℃，保温滴加浓硫酸318.45mmol。滴加完毕，保温反应3h后，加水淬灭。分液，萃取，水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱、重结晶至纯度(lc)>95％。烘干得白色固体1-(4”-氯-[1,1':4',1”-三联苯]-4-基)金刚烷。收率：68％。在氮气保护下，向反应瓶中加入(1,3s)-1-(4”-氯-[1,1':4',1”-三联苯]-4-基)金刚烷86.618mmol，2-氨基-9,9-二甲基芴86.618mmol，甲苯691ml，叔丁醇钠259.854mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.86618mmol，s-phos1.7324mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应12h，之后降温至70-80℃，加入4-溴联苯84.886mmol，继续升温至100-105℃回流反应10h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-1。收率：60％。化合物1-2的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入1-金刚烷醇133.75mmol、2-溴苯酚127.38mmol、二氯甲烷220ml，加完，室温搅拌溶解，之后降温至10～20℃，保温滴加浓硫酸。滴加完毕，保温反应2h后，加水淬灭。分液，萃取，水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱、重结晶至纯度(lc)>95％。烘干得白色固体4-((3r,5r,7r)-金刚烷-1-基)-2-溴苯酚。收率：80％。在氮气保护下，向反应瓶中加入4-((3r，5r，7r)-金刚烷-1-基)-2-溴苯酚101.90mmol、苯硼酸101.90mmol、甲苯186ml、乙醇62ml、水62ml、碳酸钾203.81mmol，加完，搅拌，加热升温至50-60℃，迅速加入四(三苯基膦)钯0.5095mmol，(四丁基溴化铵)tbab，加完后，继续升温至70-75℃回流反应3h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂重结晶至lc>98％。烘干得白色5-((3r,5r,7r)-金刚烷-1-基)-[1,1'-联苯]-2-醇。收率：85％。在氮气保护下，向反应瓶中加入5-((3r,5r,7r)-金刚烷-1-基)-[1,1'-联苯]-2-醇86.618mmol、二氯甲烷266ml、吡啶259.85mmol，搅拌至溶解清亮，之后降温至-5-0℃，保温滴加三氟甲磺酸酐129.93mmol，滴加完毕，保温反应2h，停止反应。加水淬灭，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂重结晶至纯度(lc)>98％。烘干得白色5-((3r,5r,7r)-金刚烷-1-基)-[1,1'-联苯]-2-基三氟甲磺酸酯。收率：95％。在氮气保护下，向反应瓶中加入5-((3r,5r,7r)-金刚烷-1-基)-[1,1'-联苯]-2-基三氟甲磺酸酯82.287mmol，2-氨基-9,9-二甲基芴82.287mmol，甲苯720ml，叔丁醇钠246.86mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.82287mmol，s-phos1.6457mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应6h，之后降温至70-80℃，加入2-溴-9，9-二甲基芴80.641mmol，继续升温至100-105℃回流反应8h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-2。收率：63％。化合物1-3的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入5-((3r,5r,7r)-金刚烷-1-基)-[1,1'-联苯]-2-基三氟甲磺酸酯45.82mmol，3-氨基二苯并呋喃45.82mmol，甲苯400ml，叔丁醇钠137.46mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.4582mmol，s-phos0.9164mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应6h，之后降温至70-80℃，加入4-溴联苯40.82mmol，继续升温至100-105℃回流反应8h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-3。收率：67％。化合物1-4的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入1-金刚烷醇133.75mmol、4-溴联苯127.38mmol、二氯甲烷297ml，加完，室温搅拌溶解，之后降温至10～20℃，保温滴加浓硫酸。滴加完毕，保温反应2h后，加水淬灭。分液，萃取，水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱、重结晶至纯度(lc)>95％。烘干得白色固体4-溴-4’-金刚烷基联苯。收率：75％。在氮气保护下，向反应瓶中加入4-溴-4’-金刚烷基联苯95.535mmol，2-氨基-9,9-二甲基芴95.535mmol，甲苯702ml，叔丁醇钠286.605mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.95535mmol，s-phos1.9107mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应2h，之后降温至70-80℃，加入4-溴联苯93.624mmol，继续升温至100-105℃回流反应8h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-4。收率：65％。化合物1-5的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入4-溴-4’-金刚烷基联苯92.56mmol，3-氨基二苯并呋喃92.56mmol，甲苯702ml，叔丁醇钠277.68mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.9256mmol，s-phos1.8512mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应2h，之后降温至70-80℃，加入2-溴联苯92.56mmol，继续升温至100-105℃回流反应8h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-5。收率：64％。化合物1-6的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入1-金刚烷醇133.75mmol、2-溴-9,9-二甲基芴127.38mmol、二氯甲烷348ml，加完，室温搅拌溶解，之后降温至10～20℃，保温滴加浓硫酸。滴加完毕，保温反应2h后，加水淬灭。分液，萃取，水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱、重结晶至纯度(lc)>95％。烘干得白色固体2-溴-7-金刚烷基-9,9-二甲基芴。收率：65％。在氮气保护下，向反应瓶中加入2-溴-7-金刚烷基-9,9-二甲基芴82.797mmol，2-氨基-9,9-二甲基芴82.797mmol，甲苯675ml，叔丁醇钠248.391mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.82797mmol，s-phos1.6560mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应4h，之后降温至70-80℃，加入4-溴联苯81.141mmol，继续升温至100-105℃回流反应6h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-6。收率：58％。化合物1-7的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入1-金刚烷醇133.75mmol、1-溴萘127.38mmol、二氯甲烷264ml，加完，室温搅拌溶解，之后降温至10～20℃，保温滴加浓硫酸。滴加完毕，保温反应2h后，加水淬灭。分液，萃取，水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱、重结晶至纯度(lc)>95％。烘干得白色固体4-溴-1-金刚烷基萘。收率：70％。在氮气保护下，向反应瓶中加入4-溴-1-金刚烷基萘89.166mmol，2-氨基-9,9-二甲基芴89.166mmol，甲苯609ml，叔丁醇钠267.498mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.89166mmol，s-phos1.7833mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应3h，之后降温至70-80℃，加入4-溴联苯87.383mmol，继续升温至100-105℃回流反应10h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-7。收率：55％。化合物1-8的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入4-溴-4’-金刚烷基联苯82.797mmol，[1,1':3',1”-三联苯基]-4'-胺82.797mmol，甲苯608ml，叔丁醇钠248.391mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.82797mmol，s-phos1.6560mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应6h，之后降温至70-80℃，加入2-溴-9,9-二甲基芴81.141mmol，继续升温至100-105℃回流反应12h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-8。收率：65％。化合物1-9的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入4-溴-4’-金刚烷基联苯82.797mmol，已核实没错2-氨基-9,9-二甲基芴82.797mmol，甲苯608ml，叔丁醇钠248.391mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.82797mmol，s-phos1.6560mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应2h，之后降温至70-80℃，加入3-溴-9-苯基咔唑81.141mmol，继续升温至100-105℃回流反应4h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-9。收率：70％。化合物1-10的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入4-溴-4’-金刚烷基联苯82.797mmol，2-氨基-9,9-二甲基芴82.797mmol，甲苯608ml，叔丁醇钠248.391mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.82797mmol，s-phos1.6560mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应2h，之后降温至70-80℃，加入3-(4-溴苯基)-9-苯基-9h-咔唑81.141mmol，继续升温至100-105℃回流反应5h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-10。收率：72％。化合物1-11的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入2-溴-7-金刚烷基-9，9-二甲基芴82.797mmol，2-氨基-9,9-二甲基芴82.797mmol，甲苯675ml，叔丁醇钠248.391mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.82797mmol，s-phos1.6560mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应4h，之后降温至70-80℃，加入3-溴二苯并呋喃81.141mmol，继续升温至100-105℃回流反应6h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-11。收率：53％。化合物1-12的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入5-((3r,5r,7r)-金刚烷-1-基)-[1,1'-联苯]-2-基三氟甲磺酸酯82.287mmol，2-氨基-9,9-二甲基芴82.287mmol，甲苯720ml，叔丁醇钠246.86mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.82287mmol，s-phos1.6457mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应6h，之后降温至70-80℃，加入2-溴-9-苯基咔唑80.641mmol，继续升温至100-105℃回流反应4h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-12。收率：60％。化合物1-13的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入4-金刚烷基溴苯82.797mmol，2-氨基-9,9-二甲基芴82.797mmol，甲苯482ml，叔丁醇钠248.391mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.82797mmol，s-phos1.6560mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应2h，之后降温至70-80℃，加入2-溴-9,9-二甲基芴81.141mmol，继续升温至100-105℃回流反应6h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-13。收率：65％。化合物1-14的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入4-金刚烷基溴苯82.797mmol，2-氨基-9,9-二甲基芴82.797mmol，甲苯482ml，叔丁醇钠248.391mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.82797mmol，s-phos1.6560mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应2h，之后降温至70-80℃，加入4-溴联苯81.141mmol，继续升温至100-105℃回流反应3h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-14。收率：63％。化合物1-15的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入4-金刚烷基溴苯82.797mmol，2-氨基-9,9-二甲基芴82.797mmol，甲苯482ml，叔丁醇钠248.391mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.82797mmol，s-phos1.6560mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应2h，之后降温至70-80℃，加入1-溴-4-苯基萘81.141mmol，继续继续升温至100-105℃回流反应8h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-15。收率：81％。化合物1-16的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入4-金刚烷基溴苯82.797mmol，2-氨基-9,9-二甲基芴82.797mmol，甲苯482ml，叔丁醇钠248.391mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.82797mmol，s-phos1.6560mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应2h，之后降温至70-80℃，加入2-溴联苯81.141mmol，继续继续升温至100-105℃回流反应12h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-16。收率：60％。化合物1-17的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入2-溴-7-金刚烷基-9,9-二甲基芴82.797mmol，2-氨基-9,9-二甲基芴82.797mmol，甲苯675ml，叔丁醇钠248.391mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.82797mmol，s-phos1.6560mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应4h，之后降温至70-80℃，加入2-溴联苯81.141mmol，继续继续升温至100-105℃回流反应12h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-17。收率：50％。化合物1-18的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入4-溴-4’-金刚烷基联苯82.797mmol，4-氨基联苯82.797mmol，甲苯608ml，叔丁醇钠248.391mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.82797mmol，s-phos1.6560mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应2h，之后降温至70-80℃，加入3-溴二苯并呋喃81.141mmol，继续升温至100-105℃回流反应5h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-18。收率：63％。化合物1-19的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入4-溴-4’-金刚烷基联苯82.797mmol，3-氨基联苯82.797mmol，甲苯608ml，叔丁醇钠248.391mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.82797mmol，s-phos1.6560mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应2h，之后降温至70-80℃，加入3-溴二苯并呋喃81.141mmol，继续升温至100-105℃回流反应8h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-19。收率：65％。化合物1-20的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入5-((3r,5r,7r)-金刚烷-1-基)-[1,1'-联苯]-2-基三氟甲磺酸酯82.287mmol，3-氨基联苯82.287mmol，甲苯720ml，叔丁醇钠246.86mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.82287mmol，s-phos1.6457mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应6h，之后降温至70-80℃，加入3-溴二苯并呋喃80.641mmol，继续升温至100-105℃回流反应4h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-20。收率：53％。化合物1-21的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入4-溴-4’-金刚烷基联苯82.797mmol，2-氨基-9,9-二甲基芴82.797mmol，甲苯608ml，叔丁醇钠248.391mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.82797mmol，s-phos1.6560mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应2h，之后降温至70-80℃，加入2-溴-9,9-二甲基芴81.141mmol，继续升温至100-105℃回流反应3h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用甲苯和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-21。收率：78％。化合物1-22的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入4-溴-4’-金刚烷基联苯82.797mmol，4-氨基联苯82.797mmol，甲苯608ml，叔丁醇钠248.391mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.82797mmol，s-phos1.6560mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应2h，之后降温至70-80℃，加入3-溴二苯并噻吩81.141mmol，继续升温至100-105℃回流反应5h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-22。收率：68％。化合物1-23的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入4-金刚烷基溴苯82.797mmol，2-氨基-9,9-二甲基芴82.797mmol，甲苯482ml，叔丁醇钠248.391mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.82797mmol，s-phos1.6560mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应2h，之后降温至70-80℃，加入2-(4-溴苯基)萘81.141mmol，继续升温至100-105℃回流反应12h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-23。收率：80％。化合物1-24的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入4-金刚烷基溴苯82.797mmol，2-氨基-9,9-二甲基芴82.797mmol，甲苯482ml，叔丁醇钠248.391mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.82797mmol，s-phos1.6560mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应2h，之后降温至70-80℃，加入4'-溴-1,1':3',1”-三联苯81.141mmol，继续升温至100-105℃回流反应24h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯乙烷过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-24。收率：62％。化合物1-25的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入2-溴-7-金刚烷基-9,9-二甲基芴82.797mmol，4-氨基联苯82.797mmol，甲苯675ml，叔丁醇钠248.391mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.82797mmol，s-phos1.6560mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应4h，之后降温至70-80℃，加入1-溴萘81.141mmol，继续升温至100-105℃回流反应3h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-25。收率：63％。化合物1-26的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入2-溴-7-金刚烷基-9,9-二甲基芴82.797mmol，4-氨基联苯82.797mmol，甲苯675ml，叔丁醇钠248.391mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.82797mmol，s-phos1.6560mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应4h，之后降温至70-80℃，加入2-溴联苯81.141mmol，继续升温至100-105℃回流反应10h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-26。收率：58％。化合物1-27的制备在氮气保护下，向反应瓶中加入4-溴-4’-金刚烷基联苯82.797mmol，4-氨基联苯82.797mmol，甲苯608ml，叔丁醇钠248.391mmol，搅拌，加热升温至70-80℃，慢速加入pd2dba30.82797mmol，s-phos1.6560mmol，加完后，继续升温至100-105℃回流反应2h，之后降温至70-80℃，加入2-溴-9,9-二苯基芴81.141mmol，继续升温至100-105℃回流反应6h，反应完毕，降温，用二氯甲烷萃取，有机相水洗，干燥，过滤，浓缩。用二氯甲烷和正庚烷混合溶剂过柱后重结晶至纯度(lc)>99.95％。烘干得化合物1-27。收率：87％。化合物2-1的合成将2.57g(10mmol)9-溴蒽与1.83g(15mmol)苯基硼酸溶解于30ml甲苯后，加入15ml(30mmol)2m的k2co3和231mg(0.2mmol)pd(pph3)4加热/回流12小时。确认反应完成后，提取甲苯层且用正己烷/mc进行柱纯化得到1.73g9-苯基蒽，收率为68％。将2.54g(10mmol)9-苯基蒽溶解于50ml二甲基甲酰胺(dmf)后缓慢加入溶解有1.78g(10mmol)n-溴代琥珀酰亚胺(nbs)的30ml二甲基甲酰胺。加入完n-溴代琥珀酰亚胺(又名n-溴代丁二酰亚胺)后，通过在60℃反应2小时来完成反应，将反应物加入到在300ml水中。将生成的固体用甲醇清洗，过滤来获取，用正己烷/mc进行柱及再结晶得到3.33g9-溴-10-苯基蒽，收率为99％。将3.33g(10mmol)9-溴-10-苯基蒽溶解于20ml四氢呋喃(thf)后，使用丙酮/干冰浴(bath)保持-78℃，缓慢加入4.4ml(11mmol)2.5m的正丁基锂(n-buli)。30分钟后确认锂取代反应(lithiation)，然后加入1.34ml(12mmol)硼酸三甲酯去除浴升温至常温。30分钟后加入50ml1n的hcl与50mlmc提取有机层。用50mlmc再进行3次提取，用mgso4干燥有机层后进行减压蒸馏。n-己烷/乙基醋酸酯进行柱后，用正己烷/mc进行再结晶来得到1.94g(10-苯基蒽-9-基)硼酸，收率为65％。将2.98g(10mmol)(10-苯基蒽-9-基)硼酸与2.83g(10mmol)1-溴-4-碘苯溶解于30ml甲苯后，加入15ml(30mmol)2m的k2co3和231mg(0.2mmol)pd(pph3)4加热/回流12小时。确认反应完成后，提取甲苯层且用正己烷/mc进行柱纯化得到2.45g中间体1，收率为60％。将1.58g(10mmol)3-溴吡啶与2.79g(30mmol)苯胺(aniline)溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)pd(oac)2、249mg(0.04mmol)联萘二苯磷(binap)、2.88g(30mmol)t-buona后加热/回流48小时。确认反应完成后，加入50ml蒸馏水提取有机层，再用30mlmc提取3次。用mgso4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用正己烷/ea进行柱得到0.73g苯基吡啶-3-胺，收率为43％。将4.09g(10mmol)中间体1与1.70g(10mmol)苯基吡啶-3-胺溶解于溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)pd(oac)2、249mg(0.04mmol)联萘二苯磷(binap)、2.88g(30mmol)t-buona后加热/回流48小时。确认反应完成后，加入50ml蒸馏水提取有机层，再用30mlmc提取3次。用mgso4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用正己烷/ea进行柱，用正己烷/mc进行再结晶得到3.3g化合物2-1，收率为61％。1hnmr(cdcl3，300hz)：δ(ppm)＝8.59-8.53(d，1h)，8.32-8.25(m，1h)，7.84-7.78(d，2h)，7.73-7.67(d，2h)，7.64-7.53(m，4h)，7.51-7.45(m，2h)，7.43-7.22(m，13h)，7.18-7.12(t，1h)。化合物2-2的合成将32.15g(0.19mol)联苯-4-胺与15g(0.095mol)3-溴吡啶溶解于400ml甲苯后，加入0.43g(1.9mmol)pd(oac)2、0.24g(0.38mmol)联萘二苯磷、27.35g(0.29mol)t-buona后加热/回流24小时。确认反应完成后，加入300ml蒸馏水提取有机层，再用100mlmc提取3次。用mgso4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用mc/ea硅胶色谱纯化得到15gn-([1,1'-联苯]-4-基)吡啶-3-胺，收率为64％。将4.09g(10mmol)中间体1与2.46g(10mmol)n-([1,1'-联苯]-4-基)吡啶-3-胺溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)pd(oac)2、249mg(0.04mmol)联萘二苯磷(binap)、2.88g(30mmol)t-buona后加热/回流48小时。确认反应完成后，加入50ml蒸馏水提取有机层，再用30mlmc提取3次。用mgso4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用正己烷/ea进行柱，用正己烷/mc进行再结晶得到3.67g化合物2-2，收率为64％。1hnmr(cdcl3，300mhz)：δ＝8.61(d，1h)，8.31(d，1h)，7.82(d，1h)，7.70(d，2h)，7.64-7.55(m，8h)，7.49-7.45(m，4h)，7.43-7.24(m，12h)ppm。化合物2-3的合成将1.36(10mmol)3,5-二溴吡啶与1.22g(10mmol)苯基硼酸溶解于30ml甲苯后，加入231mg(0.2mmol)pd(pph3)4、15ml(30mmol)2m的k2co3加热/回流6小时。确认反应完成后，加入50ml蒸馏水提取有机层，再用30mlmc提取。用mgso4干燥有机层后，进行减压蒸馏，正己烷/ea进行柱，用正己烷/mc进行再结晶得到2.0g3-溴-5-苯基吡啶，收率为85％。将2.34g(10mmol)3-溴-5-苯基吡啶与2.79g(30mmol)苯胺溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)pd(oac)2、249mg(0.04mmol)联萘二苯磷(binap)、2.88g(30mmol)t-buona后加热/回流48小时。确认反应完成后，加入50ml蒸馏水提取有机层，再用30mlmc提取3次。用mgso4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用正己烷/ea进行柱得到2.04gn,5-二苯基吡啶-3-胺，收率为83％。将4.09g(10mmol)中间体1与2.46g(10mmol)n,6-二苯基吡啶-3-胺溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)pd(oac)2、249mg(0.04mmol)联萘二苯磷(binap)、2.88g(30mmol)t-buona后加热/回流48小时。确认反应完成后，加入50ml蒸馏水提取有机层，再用30mlmc提取3次。用mgso4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用正己烷/ea进行柱，用正己烷/mc进行再结晶得到3.04g化合物2-3，收率为54％。1hnmr(cdcl3，300mhz)：δ＝8.62(d，1h)，7.99(d，2h)，7.82(d，2h)，7.69(d，2h)，7.64-7.54(m，6h)，7.49-7.32(m，16h)，7.18-7.13(t，1h)ppm。化合物2-4的合成将2.57g(10mmol)9-溴蒽与1.98g(15mmol)化合物[1，1'-联苯]-4-基硼酸溶解于30ml甲苯后，加入15ml(30mmol)2m的k2co3和231mg(0.2mmol)pd(pph3)4加热/回流12小时。确认反应完成后，提取甲苯层，用正己烷/mc进行柱纯化得到2.15g9-([1，1'-联苯]-4-基)蒽，收率为65％。将3.30g(10mmol)9-([1，1'-联苯]-4-基)蒽溶解于50ml二甲基甲酰胺(dmf)后，缓慢加入溶解有1.78gn-溴代琥珀酰亚胺(nbs)的30ml二甲基甲酰胺(dmf)。加入完n-溴代琥珀酰亚胺后，通过在60℃反应2小时来完成反应，将反应物加入到在300ml水中。将生成的固体用甲醇清洗，过滤来获取，用正己烷/mc进行柱及再结晶得到4.08g9-([1，1'-联苯]-4-基)-10-溴蒽，收率为99％。将4.09g(10mmol)9-([1，1'-联苯]-4-基)-10-溴蒽溶解于20ml四氢呋喃后(thf)，使用使用丙酮/干冰浴(bath)保持-78℃，缓慢加入4.4ml(11mmol)2.5m的正丁基锂。30分钟后确认锂取代反应，然后加入1.34ml(12mmol)硼酸三甲酯去除浴升温至常温。30分钟后加入50ml1n的hcl与50mlmc提取有机层。再用50mlmc提取3次，用mgso4干燥后，进行减压蒸馏。正己烷/乙酸乙酯进行柱后，用正己烷/mc进行再结晶得到2.31g(10-([1，1'-联苯]-4-基)蒽-9-基)硼酸，收率为62％。将2.74g(10mmol)(10-([1，1'-联苯]-4-基)蒽-9-基)硼酸与2.83g(10mmol)1-溴-4-碘苯溶解于30ml甲苯后，加入15ml(30mmol)2m的k2co3和231mg(0.2mmol)pd(pph3)4加热/回流12小时。确认反应完成后，提取甲苯层，用正己烷/mc进行柱纯化得到2.28g中间体2，收率为47％。将4.85g(10mmol)中间体2与1.70g(10mmol)n-苯基吡啶-3-胺溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)pd(oac)2、249mg(0.04mmol)联萘二苯磷(binap)、2.88g(30mmol)t-buona后加热/回流48小时。确认反应完成后，加入50ml蒸馏水提取有机层，再用30mlmc提取3次。用mgso4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用正己烷/ea进行柱，用正己烷/mc进行再结晶得到3.16g化合物2-4，收率为55％。1hnmr(cdcl3，300mhz)：δ＝8.63(d，1h)，8.29(d，1h)，7.85-7.76(m，7h)，7.59-7.50(m，6h)，7.43-7.22(m，14h)，7.17-7.12(t，1h)ppm。化合物2-5的合成65.5g(0.16mol)9-(联苯-4-基)-10-溴蒽与37.5g(0.24mol)4-氯苯基硼酸溶解于800ml甲苯后，加入5.54g(4.8mmol)pd(pph3)4、66.3g(0.48mol)k2co3、200ml乙醇、200ml水加热/回流24小时。反应结束后冷却至室温沉淀于2l甲醇，然后过滤溶解于热chcl3，用chcl3进行硅胶色谱纯化。得到68.8g中间体3，收率为97.5％。将20.35g(0.19mol)对甲苯胺与10g(0.063mol)3-溴吡啶溶解于300ml甲苯后，加入0.282g(1.26mmol)pd(oac)2、1.57g(2.53mmol)联萘二苯磷、18.24g(0.19mol)t-buona加热/回流24小时。确认反应完成后，加入200ml蒸馏水提取有机层，再用100mlmc提取3次。用mgso4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用mc/ea硅胶色谱纯化得到7.46gn-(对甲苯基)吡啶-3-胺，收率为64％。将10.0g(22.7mmol)中间体3与6.26g(34.0mmol)n-(对甲苯基)吡啶-3-胺溶解于200ml甲苯后，加入153mg(0.68mmol)pd(oac)2、1.28ml(2.72mmol)50％的t-bu3p溶液、6.54g(68mmol)t-buona加热/回流24小时。确认反应完成后，加入500ml甲醇使沉淀后进行过滤。将沉淀物溶解于mc并用mc/ea进行硅胶色谱纯化后，用正己烷/mc进行再结晶得到9.6g化合物2-5，收率为72％。1hnmr(300mhz，cdcl3)：δ(ppm)8.55(d，1h)，8.26(dd，1h)，7.85-7.76(m，8h)，7.57-7.50(m，5h)，7.44-7.34(m，8h)，7.32-7.29(m，2h)，7.21(s，4h)，2.38(s，3h)。化合物2-6的合成20.35g(0.19mol)间甲苯胺(toluidine)与10g(0.063mol)3-溴吡啶溶解于300ml甲苯后，加入0.282g(1.26mmol)pd(oac)2、1.57g(2.53mmol)联萘二苯磷、18.24g(0.19mol)t-buona加热/回流24小时。确认反应完成后，加入200ml蒸馏水提取有机层，再用100mlmc提取3次。用mgso4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用mc/ea硅胶色谱纯化得到8.13gn-(间甲苯基)吡啶-3-胺，收率为70％。将10.0g(22.7mmol)中间体3与6.26g(34.0mmol)n-(间甲苯基)吡啶-3-胺溶解于200ml甲苯后，加入153mg(0.68mmol)pd(oac)2、1.28ml(2.72mmol)50％的t-bu3p溶液、6.54g(68mmol)t-buona加热/回流24小时。确认反应完成后，加入500ml甲醇使沉淀后进行过滤。将沉淀物溶解于mc并用mc/ea进行硅胶色谱纯化后，用正己烷/mc进行再结晶得到8.69g化合物2-6，收率为65％。1hnmr(300mhz，cdcl3)：δ(ppm)8.55(d，1h)，8.29(dd，1h)，7.86-7.77(m，8h)，7.57-7.51(m，5h)，7.44-7.35(m，8h)，7.33-7.28(m，3h)，7.11(s，2h)，6.99.(d，1h)，2.36(s，3h)化合物2-7的合成将20.1g(0.19mol)3-氟苯胺与15g(0.095mol)3-溴吡啶溶解于300ml甲苯后，加入0.43g(1.9mmol)pd(oac)2、2.37g(3.8mmol)联萘二苯磷、27.35g(0.29mol)t-buona加热/回流24小时。确认反应完成后，加入200ml蒸馏水提取有机层，再用100mlmc提取3次。用mgso4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用mc/ea硅胶色谱纯化得到15.2gn-(3-氟苯基)吡啶-3-胺，收率为85％。将10.0g(22.7mmol)中间体3与6.40g(34.0mmol)n-(3-氟苯基)吡啶-3-胺溶解于200ml甲苯后，加入153mg(0.68mmol)pd(oac)2、1.28ml(2.72mmol)50％的t-bu3p溶液、6.54g(68mmol)t-buona加热/回流24小时。确认反应完成后，加入500ml甲醇使沉淀后进行过滤。将沉淀物溶解于mc，用mc/ea进行柱后，用正己烷/mc进行再结晶得到8.3g化合物2-7，收率为62％。1hnmr(300mhz，cdcl3)：δ(ppm)8.57(d，1h)，8.36(dd，1h)，7.86-7.77(m，8h)，7.63-7.58(m，1h)，7.57-7.51(m，4h)，7.45-7.35(m，8h)，7.33-7.27(m，3h)，7.04(dd，1h)，6.98-6.93(m，1h)，6.84-6.78(m，1h)化合物2-8的合成40.78g(0.29mol)萘-1-胺与15g(0.095mol)3-溴吡啶溶解于300ml甲苯后，加入0.43g(1.9mmol)pd(oac)2、2.37g(3.8mmol)联萘二苯磷、27.35g(0.29mol)t-buona加热/回流24小时。确认反应完成后，加入200ml蒸馏水提取有机层，再用100mlmc提取3次。用mgso4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用mc/ea硅胶色谱纯化得到19.9gn-(萘-1-基)吡啶-3-胺，收率为95％。将10.0g(22.7mmol)中间体3与7.49g(34.0mmol)n-(萘-1-基)吡啶-3-胺溶解于200ml甲苯后，加入153mg(0.68mmol)pd(oac)2、1.28ml(2.72mmol)50％的t-bu3p溶液、6.54g(68mmol)t-buona加热/回流24小时。确认反应完成后，加入500ml甲醇使沉淀后进行过滤。将沉淀物溶解于mc，用mc进行硅胶色谱纯化后，用正己烷/mc进行再结晶得到8.6g化合物2-8，收率为61％。1hnmr(300mhz，cdcl3)：δ(ppm)8.55(d，1h)，8.23(dd，1h)，8.10(d，1h)，7.98(d，1h)，7.90(d，1h)，7.85-7.76(m，7h)，7.63-7.47(m，8h)，7.44-7.29(m，10h)，7.20-7.16(m，2h)化合物2-9的合成将10.0g(22.7mmol)中间体3与8.38g(34.0mmol)n-([1，1'-联苯]-4-基)吡啶-3-胺溶解于180ml甲苯后，加入153mg(0.68mmol)pd(oac)2、1.28ml(2.72mmol)50％的t-bu3p溶液、6.54g(68mmol)t-buona加热/回流24小时。确认反应完成后，加入500ml甲醇使沉淀后进行过滤。将沉淀物溶解于mc并用mc/ea进行硅胶色谱纯化后，用正己烷/mc进行再结晶以55％的收率得到8.09g化合物2-9。1hnmr(300mhz，cdcl3)：δ(ppm)8.62(d，1h)，8.33(dd，1h)，7.86-7.77(m，8h)，7.63-7.60(m，5h)，7.57-7.53(m，4h)，7.51(d，2h)，7.46-7.32(m，11h)，7.30-7.28(m，2h)。化合物2-10的合成将2.57g(10mmol)9-溴蒽与2.58g(15mmol)萘-1-基硼酸溶解于30ml甲苯后，加入15ml(30mmol)2m的k2co3和231mg(0.2mmol)pd(pph3)4加热/回流12小时。确认反应完成后，提取甲苯层，用正己烷/mc进行柱纯化得到1.95g9-(萘-1-基)蒽，收率为65％。将3.04g(10mmol)9-(萘-1-基)蒽溶解于50ml二甲基甲酰胺(dmf)后，缓慢加入溶解有1.78gn-溴代琥珀酰亚胺(nbs)的30ml二甲基甲酰胺。加入完n-溴代琥珀酰亚胺后，通过在60℃反应2小时来完成反应，将反应物加入到在300ml水中。将生成的固体用甲醇清洗，过滤来获取，用正己烷/mc进行柱及再结晶得到3.79g9-溴-10-(萘-1-基)蒽，收率为99％。将3.83g(10mmol)9-溴-10-(萘-1-基)蒽溶解于20ml四氢呋喃后，使用丙酮/干冰浴(bath)保持-78℃，缓慢加入4.4ml(11mmol)2.5m的正丁基锂。30分钟后确认锂取代反应，然后加入1.34ml(12mmol)硼酸三甲酯(tmb)去除浴升温至常温。30分钟后加入50ml1n的hcl与50mlmc提取有机层。再用50mlmc提取3次，用mgso4干燥有机层后，进行减压蒸馏。用正己烷/乙酸乙酯进行柱后，用正己烷/mc进行再结晶得到2.15g(10-(萘-1-基)蒽-9-基)硼酸，收率为62％。将3.48g(10mmol)(10-(萘-1-基)蒽-9-基)硼酸与2.83g(10mmol)1-溴-4-碘苯溶解于30ml甲苯后，加入15ml(30mmol)2m的k2co3和231mg(0.2mmol)pd(pph3)4加热/回流12小时。确认反应完成后，提取甲苯层，用正己烷/mc进行柱纯化得到2.16g中间体4，收率为47％。将4.59g(10mmol)中间体4与1.70g(10mmol)n-苯基吡啶-3-胺溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)pd(oac)2、249mg(0.04mmol)联萘二苯磷、2.88g(30mmol)t-buona后加热/回流48小时。确认反应完成后，加入50ml蒸馏水提取有机层，再用30mlmc提取3次。用mgso4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用正己烷/ea进行柱，用正己烷/mc进行再结晶得到3.3g化合物2-10，收率为61％。化合物2-11的合成将1.58g(10mmol)4-溴吡啶与2.79g(30mmol)苯胺溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)pd(oac)2、249mg(0.04mmol)联萘二苯磷、2.88g(30mmol)t-buona后加热/回流48小时。确认反应完成后，加入50ml蒸馏水提取有机层，再用30mlmc提取3次。用mgso4干燥有机层后，进行减压蒸馏，正己烷/ea进行柱得到0.51gn-苯基吡啶-3-胺，收率为30％。将4.10g(10mmol)中间体1与1.70g(10mmol)n-苯基吡啶-4-胺溶解于30ml甲苯后，加入40mg(0.2mmol)pd(oac)2、249mg(0.04mmol)联萘二苯磷、2.88g(30mmol)t-buona后加热/回流48小时。确认反应完成后，加入50ml蒸馏水提取有机层，再用30mlmc提取3次。用mgso4干燥有机层后，进行减压蒸馏，用正己烷/ea进行柱，用正己烷/mc进行再结晶得到3.2g化合物11，收率为65％。1hnmr(300mhz，cdcl3)：δ(ppm)8.52-8.50(d，2h)，7.55-7.53(d，2h)，7.46(m，4h)，7.42(m，3h)，7.38(m，2h)，7.32-7.30(d，2h)，7.27(m，4h)，7.14-7.12(d，2h)，7.07-7.05(d，2h)，6.93(t，1h)，6.75-6.74(d，2h)。有机电致发光器件的制作实施例1：蓝色有机发光器件的制作将40mm×40mm×0.7mm厚的带有ito透明电极(阳极)的玻璃基板，利用uv臭氧以及n2等离子体处理基板镀膜面，然后将清洁干净的带有ito透明电极的阳极玻璃放置在真空蒸镀设备的基板架子上。首先在ito透明电极上通过真空蒸镀制备一层厚度为10nm的六菁基-1,4,5,8,9,11-六氮杂苯并菲(hexaazatriphenylene-hexacarbonitrile、hat-cn)薄膜作为空穴注入层(hil)；接着在空穴注入层上方蒸镀一层npb，形成了膜厚为110nm的空穴传输层(htl)；随后在所述空穴传输层上方真空蒸镀化合物1-1，形成膜厚为15nm的电子阻挡层(ebl)；另外，在电子阻挡层上，按照膜厚30nm将下式所述的蒽衍生物an-1和苯乙烯胺衍生物d-1以30:3的膜厚比成膜，形成蓝色系发光层。然后将化合物2-1和liq以1:1的重量比共蒸镀形成膜厚为35nm的电子传输层(etl)。在上述电子传输层的的上部蒸镀1.5nm的yb形成电子注入层，之后将mg和ag按照1:9的蒸镀速率混合蒸镀12nm形成阴极，最后在上述阴极上作为覆盖层(cpl)蒸镀了70nm厚的n4,n4'-二苯基-n4,n4'-双(4-(9-苯基-9h-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯基]-4,4'-二胺。在上述覆盖层上作为uv固化型胶粘剂粘合贴有干燥剂的密封盖(sealcap)，从而保护器件不受大气中的氧气或水分的影响，由此制备得到了顶发光型有机电致发光元件。实施例2～11，制作电子阻挡层时，使用了化合物1-2,1-3,1-4,1-5,1-6,1-7,1-9,1-12,1-13,1-14替代实施例1的化合物1-1，除此之外，其他各结构均采用与实施例1相同的方法制造。实施例12：制作电子传输层时，使用了化合物2-2代替实施例1的的化合物2-1，除此之外，其他各结构均采用与实施例1相同的方法制造。实施例13～20：制作电子传输层时，使用了化合物2-3,2-4,2-6,2-7,2-8,2-9,2-10,2-11代替实施例1的化合物2-1，除此之外，其他各结构均采用与实施例1相同的方法制造。比较例1：除了将上述实施例1中的作为电子阻挡物质的化合物1-1替换成下式化合物irppz以外，以与实施例1相同的方法制备有机电致发光器件。比较例2：除了将上述实施例1中的作为电子阻挡物质的化合物1-1替换成下式化合物ppz2ir(dpm)以外，以与实施例1相同的方法制备有机电致发光器件。比较例3：在形成电子传输层时，除了利用alq3代替化合物2-1以外，与实施例1相同的方法制备有机电致发光器件。实施例1～20，比较例1～3的有机电致发光器件性能列举在表1中，其中ivl数据结果是在10ma/cm2条件下测试得到。表1实施例1～20与比较例1～3的器件性能根据表1的结果可知，本发明电子阻挡层(ebl)材料中使用化合物1的实施例1～11与使用irppz和ppz2ir(dpm)的比较例1和比较例2相比，本发明中使用的化合物1作为电子阻挡层的上述有机电致发光器件的实施例1～11的驱动电压均有所降低，发光效率(cd/a)均有明显提高，且最大提高了43.18％，而器件寿命t95提高了至少一倍。究其原因主要是由于实施例1～11使用的化合1具有足够高的三线态能级，能够有效的阻挡电子渗透进入空穴传输层导致的材料降解，因为材料降解对器件寿命来说是一个致命的影响因素。并且，本发明电子传输层(etl)材料中使用化合物2的实施例1、实施例12～20与使用alq3的比较例3相比，驱动电压均明显降低，至少降低0.55(v)，发光效率(cd/a)均有明显提高，且最大提高了16.67％。器件电压降低且效率提高的关键因素是由于本发明实施例中在etl层使用的化合物2不但具有较浅的lumo能级而且具有优秀的电子传输性能。etl层材料lumo能级较浅的话可以降低电子的注入势垒，最终主要体现在器件电压的降低，而优秀的电子传输性能可以有效的提高器件效率。表2实施例1～20与比较例1～3的器件性能化合物homo/evlumo/evt1energy/ev1-15.452.023.3irppz5.11.73.0ppz2ir(dpm)5.32.22.4根据表1中所记载的实验结果可以确认，与比较例1和2的化合物相比，实施例的化合物1因具有足够高的三线态能量和较浅的lumo能级，所以很大幅度的提升了器件的电流效率与寿命，这一推测可以通过下述表2中化合物的物性数据得到证明。另外，与比较例3相比，器件的驱动电压减少了0.55v，器件效率与寿命也提升很多，究其原因是由于在电子传输层使用特定化合物2时可以减少电子的注入势垒来降低驱动电压，并且电子的注入及传送能力优秀，因此可以适用于电子传输层。总而言之，在电子阻挡层及电子传输层中通过组合化学式1的化合物和化学式2的化合物来使用，由此制备可实现低驱动电压及高发光效率及电力效率的有机电致发光器件。采用上述实施例中的有机电致发光器件制备而成的电子装置，如：阵列基板以及由该阵列基板制备而成的显示装置，该电子装置具有整体发光效率高、能耗低的特性。本领域技术人员在考虑说明书及实践这里公开的发明后，将容易想到本发明的其它实施方案。本申请旨在涵盖本发明的任何变型、用途或者适应性变化，这些变型、用途或者适应性变化遵循本发明的一般性原理并包括本发明未公开的本
技术领域：
中的公知常识或惯用技术手段。说明书和实施例仅被视为示例性的，本发明的真正范围和精神由所附的权利要求指出。当前第1页12