聚烯烃层叠微多孔膜的制作方法

文档序号:22683146发布日期:2020-10-28 12:46阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种蓄电装置用微多孔膜,其特征在于,该蓄电装置用微多孔膜具有层叠结构,且所述层叠结构中的至少1层包含聚烯烃,

所述聚烯烃具有1种或2种以上的官能团,

在容纳于蓄电装置后,(1)所述官能团之间发生缩合反应,或(2)所述官能团与所述蓄电装置内部的化学物质发生反应,或(3)所述官能团与其他种类的官能团发生反应,从而形成交联结构,且

所述层叠结构中的至少1层包含聚丙烯,将包含所述聚丙烯的层以单层的形式用广角x射线散射测定时的机械方向md相对于宽度方向td的取向率之比md/td满足1.3以上。

2.根据权利要求1所述的蓄电装置用微多孔膜,其中,所述交联结构通过(1)所述官能团之间发生缩合反应来形成。

3.根据权利要求1所述的蓄电装置用微多孔膜,其中,所述交联结构通过(2)所述官能团与所述蓄电装置内部的化学物质发生反应来形成。

4.根据权利要求1或3所述的蓄电装置用微多孔膜,其中,所述化学物质为所述蓄电装置中包含的电解质、电解液、电极活性物质、添加剂或它们的分解物中的任一种。

5.根据权利要求1所述的蓄电装置用微多孔膜,其中,所述交联结构通过(3)所述官能团与其他种类的官能团发生反应来形成。

6.根据权利要求1~3及5中的任一项所述的蓄电装置用微多孔膜,其中,包含所述聚烯烃的至少1层的由下述式(i)定义的混合储能模量比re’x为1.2倍~20倍:

re’x=e’z/e’z0(i)

式中,e’z为在所述蓄电装置内进行所述蓄电装置用微多孔膜的所述(1)~(3)中的至少1个反应后在160℃~300℃的温度区域测得的储能模量,且

e’z0为在将所述蓄电装置用微多孔膜组装到所述蓄电装置中前在160℃~300℃的温度区域测得的储能模量,并且e’z或e’z0的储能模量的测定条件由下述构成(i)~(iv)规定:

(i)在以下条件下进行动态粘弹性测定:

·气氛:氮气

·使用测定装置:rsa-g2,由tainstruments制造,

·样品膜厚:5μm~50μm的范围,无论样品的膜厚如何均用1张实施测定

·测定温度范围:-50~300℃

·升温速度:10℃/min

·测定频率:1hz

·变形模式:正弦波拉伸模式(lineartension)

·静态拉伸载荷的初始值:0.5n

·初始即25℃时的间隙间距离:25mm

·自动应变调整:启用,范围:振幅值0.05~25%、正弦波载荷0.02~5n;

(ii)静态拉伸载荷是指各周期运动下的最大应力与最小应力的中间值,且正弦波载荷是指以所述静态拉伸载荷为中心的振动应力;

(iii)正弦波拉伸模式是指一边以固定振幅0.2%进行周期运动一边测定振动应力,此时,以静态拉伸载荷与正弦波载荷之差为20%以内的方式改变间隙间距离和静态拉伸载荷来测定振动应力;其中,在正弦波载荷变为0.02n以下的情况下,以正弦波载荷为5n以内且振幅值的增加量为25%以内的方式增加振幅值来测定振动应力;

(iv)根据所得正弦波载荷与振幅值的关系以及下述式算出储能模量:

σ*=σ0·exp[i(ωt+δ)]、

ε*=ε0·exp(iωt)、

σ*=e*·ε*

e*=e’+ie”

式中,σ*:振动应力、ε*:应变、i:虚数单位、ω:角频率、t:时间、δ:振动应力与应变之间的相位差、e*:复数模量、e’:储能模量、e”:损耗模量,

振动应力:正弦波载荷/初始截面积,

静态拉伸载荷:各周期内的振动应力的最小点即各周期内的间隙间距离的最小点的载荷,

正弦波载荷:测得的振动应力与静态拉伸载荷之差。

7.一种蓄电装置用微多孔膜,其特征在于,该蓄电装置用微多孔膜具有层叠结构,且所述层叠结构中的至少1层包含聚烯烃,

所述聚烯烃具有非晶部交联而得的非晶部交联结构,且

所述层叠结构中的至少1层包含聚丙烯,将包含所述聚丙烯的层以单层的形式用广角x射线散射测定时的机械方向md相对于宽度方向td的取向率之比md/td满足1.3以上。

8.根据权利要求7所述的蓄电装置用微多孔膜,其中,所述非晶部选择性地进行了交联。

9.根据权利要求7或8所述的蓄电装置用微多孔膜,其中,包含所述聚烯烃的至少1层的由下述式(ii)定义的混合储能模量比re’mix为1.2倍~20倍:

re’mix=e’/e’0(ii)

式中,e’为在所述蓄电装置用微多孔膜具有所述非晶部交联结构时在160℃~300℃下测得的储能模量,且

e’0为不具有非晶部交联结构的蓄电装置用微多孔膜在160℃~300℃下测得的储能模量,并且e’或e’0的储能模量的测定条件由下述构成(i)~(iv)规定:

(i)在以下条件下进行动态粘弹性测定:

·气氛:氮气

·使用测定装置:rsa-g2,由tainstruments制造

·样品膜厚:5μm~50μm的范围,无论样品的膜厚如何均用1张实施测定

·测定温度范围:-50~300℃

·升温速度:10℃/min

·测定频率:1hz

·变形模式:正弦波拉伸模式(lineartension)

·静态拉伸载荷的初始值:0.5n

·初始即25℃时的间隙间距离:25mm

·自动应变调整:启用,范围:振幅值0.05~25%、正弦波载荷0.02~5n;

(ii)静态拉伸载荷是指各周期运动下的最大应力与最小应力的中间值,且正弦波载荷是指以所述静态拉伸载荷为中心的振动应力;

(iii)正弦波拉伸模式是指一边以固定振幅0.2%进行周期运动一边测定振动应力,此时,以静态拉伸载荷与正弦波载荷之差为20%以内的方式改变间隙间距离和静态拉伸载荷来测定振动应力;其中,在正弦波载荷变为0.02n以下的情况下,以正弦波载荷为5n以内且振幅值的增加量为25%以内的方式增加振幅值来测定振动应力;

(iv)根据所得正弦波载荷与振幅值的关系以及下述式算出储能模量:

σ*=σ0·exp[i(ωt+δ)]、

ε*=ε0·exp(iωt)、

σ*=e*·ε*

e*=e’+ie”

式中,σ*:振动应力、ε*:应变、i:虚数单位、ω:角频率、t:时间、δ:振动应力与应变之间的相位差、e*:复数模量、e’:储能模量、e”:损耗模量,

振动应力:正弦波载荷/初始截面积,

静态拉伸载荷:各周期内的振动应力的最小点即各周期内的间隙间距离的最小点的载荷,

正弦波载荷:测得的振动应力与静态拉伸载荷之差。


技术总结
本发明提供一种聚烯烃层叠微多孔膜。其目的在于无损于微多孔膜的强度和开孔性地提高微多孔膜的高温下的耐破膜性,并且兼顾包含微多孔膜作为分隔件的蓄电装置的装置特性和安全性。蓄电装置用微多孔膜具有层叠结构,前述层叠结构中的至少1层包含具有1种或2种以上的官能团的聚烯烃,在前述蓄电装置用微多孔膜容纳于蓄电装置后,(1)前述官能团之间发生缩合反应,或(2)前述官能团与前述蓄电装置内部的化学物质发生反应,或(3)前述官能团与其他种类的官能团发生反应,从而形成交联结构,且用广角X射线散射测定含有前述聚烯烃的至少1层时的机械方向(MD)相对于宽度方向(TD)的取向率之比MD/TD满足1.3以上。

技术研发人员:高桥真生;张珣
受保护的技术使用者:旭化成株式会社
技术研发日:2020.04.14
技术公布日:2020.10.27
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