发光装置的制作方法

发光装置
1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求于2020年11月4日提交的第10-2020-0146381号韩国专利申请及2021年11月2日提交第kr10-2021-0149118号韩国专利申请的优先权和权益，所述韩国专利申请的全部内容据此通过援引并入。
技术领域
3.本公开内容在此涉及发光装置，并且例如涉及包含新的稠合环状化合物的发光装置。


背景技术：

4.近来，正在积极地进行作为图像显示设备的有机电致发光显示器的开发。有机电致发光显示器包括所谓的自发光的发光装置，其中从第一电极和第二电极注入的空穴和电子在发射层中复合，并且因此发射层的发光材料发射光以实现显示(例如，显示图像)。
5.在发光装置至显示设备的应用中，存在对于具有低驱动电压、高发光效率和长使用寿命的发光装置的期望(例如，需求)，并且正在不断地进行用于能够稳定地获得此类特性的发光装置的材料的开发。
6.近年来，尤其为了实现高效率的发光装置，正在开发涉及使用三重态能量的磷光发射或使用三重态-三重态湮灭(tta)(其中通过三重态激子的碰撞产生单重态激子)的延迟荧光的技术，并且正在开发使用延迟荧光现象的热激活延迟荧光(tadf)材料。


技术实现要素：

7.根据本公开内容的实施方案的方面涉及表现出优异(例如，高)发光效率和长使用寿命特性的发光装置。
8.本公开内容的实施方案提供了发光装置，包括：第一电极；在所述第一电极上的第二电极；以及在所述第一电极与所述第二电极之间并且包含由以下式1表示的稠合环状化合物的发射层，其中所述第一电极和所述第二电极中的每一个独立地包含ag、mg、cu、al、pt、pd、au、ni、nd、ir、cr、li、ca、lif、mo、ti、w、in、sn、zn、其两种或多于两种的化合物、其两种或多于两种的混合物、或其氧化物。
9.式1
[0010][0011]
在式1中，x1至x4各自独立地是o、s、se、cr6r7或nr8；由式2表示的取代基连接至选自
w1、w2和w3中的相邻两个基团，所述选自w1、w2和w3中的相邻两个基团各自是碳原子，并且它们的其余基团是cr1；以及r1至r8各自独立地是氢原子、氧原子、硫原子、硒原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个碳原子的芳氧基基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的脂肪族杂环基团，和/或键合至相邻基团以形成环；以及n是0至2的整数，o是0至3的整数，并且p和q各自独立地是0至4的整数。
[0012]
式2
[0013][0014]
在式2中，y1是o、s、se、cr
1ar2a
或nr
3a
；ar1是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳香族烃环、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的芳香族杂环，r
1a
、r
2a
和r
3a
各自独立地是氢原子、氧原子、硫原子、硒原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，和/或键合至相邻基团以形成环；以及-*是连接至式1中的所述选自w1至w3的相邻两个基团的位置。
[0015]
在实施方案中，所述由式1表示的稠合环状化合物可以由式3a或式3b表示：
[0016]
式3a
[0017][0018]
式3b
[0019][0020]
在式3a和式3b中，y
11
和y
12
各自独立地是o、s、se、cr
1br2b
或nr
3b
；ar
11
和ar
12
各自独立地是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳香族烃环、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的芳香族杂环；r
1b
至r
3b
各自独立地是氢原子、氧原子、硫原子、硒原
子、氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，和/或键合至相邻基团以形成环；以及x1至x4、r1至r5和n至q与关于式1和式2定义的相同。
[0021]
在实施方案中，所述由式1表示的稠合环状化合物可以由式4a或式4b表示：
[0022]
式4a
[0023][0024]
式4b
[0025][0026]
在式4a和式4b中，r
y11
和r
y12
各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个碳原子的芳氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，和/或键合至相邻基团以形成环；以及x1至x4、y
11
、y
12
、r1至r5和n至q与关于式1、式2、式3a和式3b定义的相同。
[0027]
在实施方案中，所述由式1表示的稠合环状化合物可以由式5表示：
[0028]
式5
[0029][0030]
在式5中，ar2是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳香族烃环、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的芳香族杂环；y2是o、s、se、cr
12r13
或nr
14
；r
12
至r
14
各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，和/或键合至相邻基团以形成环；以及y
11
、ar
11
、x1至x4、r1至r5、n、p和q与关于式1、式2、式3a和式3b定义的相同。
[0031]
在实施方案中，ar2可以是未取代的苯环。
[0032]
在实施方案中，所述由式1表示的稠合环状化合物可以由式6a或式6b表示：
[0033]
式6a
[0034][0035]
式6b
[0036][0037]
在式6a和式6b中，z1和z2各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个碳原子的芳氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的脂肪族杂环基团；b1和b2各自独立地是0至3的整数；以及x1至x4、y
11
、y
12
、r1、r2、r4、r5、ar
11
、ar
12
、n、p和q与关于式1、式2、式3a和式3b定义的相同。
[0038]
在实施方案中，ar
11
和ar
12
中的至少一个可以是取代或未取代的苯环。
[0039]
在实施方案中，r2可以是氢原子。
[0040]
在实施方案中，所述发射层可以发射热激活延迟荧光。
[0041]
在实施方案中，所述发射层可以包含主体和掺杂剂，并且所述掺杂剂可以包括所述稠合环状化合物。
[0042]
在实施方案中，所述发光装置可以进一步包括在所述第二电极上的覆盖层，其中所述覆盖层可以具有约1.6或大于1.6的折射率。
[0043]
在实施方案中，所述发射层可以发射具有约450nm至约470nm的中心波长的蓝色光。
[0044]
在本公开内容的实施方案中，发光装置包括：第一电极、在所述第一电极上的第二电极、以及在所述第一电极与所述第二电极之间的多个有机层，其中选自所述多个有机层中的至少一个有机层包含由式a、式b或式c表示的稠合环状化合物：
[0045]
式a
[0046][0047]
式b
[0048][0049]
式c
[0050][0051]
在式a、式b和式c中，x1至x4各自独立地是o、s、se、cr6r7或nr8；y
11
和y
12
各自独立地是o、s、se、cr
1br2b
或nr
3b
；ar2、ar
11
和ar
12
各自独立地是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳香族烃环、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的芳香族杂环；r1至r8、r
1b
、r
2b
和r
3b
各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，和/或键合至相邻基团以形成环；n是0至2的整数，p和q各自独立地是0至4的整数；z1和z2各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个碳原子的芳氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的脂肪
族杂环基团；以及b1和b2各自独立地是0至3的整数。
[0052]
在实施方案中，ar
11
可以是取代或未取代的苯环。
[0053]
在实施方案中，ar
12
可以是未取代的萘环或未取代的苯环。
[0054]
在实施方案中，r2至r5可以各自独立地是氢原子。
[0055]
在实施方案中，所述多个有机层可以包括依次堆叠在所述第一电极上的空穴传输区、发射层和电子传输区，并且所述发射层可以包含由式a、式b或式c表示的稠合环状化合物。
[0056]
在实施方案中，所述发射层可以包含主体和掺杂剂，并且所述掺杂剂可以包括所述由式a、式b或式c表示的稠合环状化合物。
附图说明
[0057]
包括附图以提供对本公开内容的主题的进一步理解，以及将附图并入本说明书中并且构成本说明书的一部分。附图例示出本公开内容的示例性实施方案，并且连同描述一起用于解释本公开内容的原理。
[0058]
在附图中：
[0059]
图1是根据本公开内容的实施方案的显示设备的平面图；
[0060]
图2是根据本公开内容的实施方案的显示设备的横截面视图；
[0061]
图3是示意性地例示出根据本公开内容的实施方案的发光装置的横截面视图；
[0062]
图4是示意性地例示出根据本公开内容的实施方案的发光装置的横截面视图；
[0063]
图5是示意性地例示出根据本公开内容的实施方案的发光装置的横截面视图；
[0064]
图6是示意性地例示出根据本公开内容的实施方案的发光装置的横截面视图；
[0065]
图7是根据本公开内容的实施方案的显示设备的横截面视图；以及
[0066]
图8是根据本公开内容的实施方案的显示设备的横截面视图。
具体实施方式
[0067]
本公开内容的主题可以以许多替代的形式修改，并且因此将在附图中示出并且更详细地描述具体实施方案。然而，应理解，不旨在将本公开内容局限于公开的具体形式，而是旨在涵盖落入本公开内容的主旨和范围内的所有修改、等同和替代。
[0068]
当解释每个附图时，相同的参考数字用于指相同的元件。在附图中，为了本公开内容的清楚，可以放大地例示每个结构的尺寸。应理解，尽管术语“第一”、“第二”等可以在本文用于描述各种元件，但这些元件不应受到这些术语限制。这些术语仅用于区分一个元件与另一个。例如，在不背离本公开内容的范围的情况下，第一元件可以被称为第二元件，并且类似地，第二元件可以被称为第一元件。单数形式的术语可以包括复数形式，除非上下文另外明确指出。
[0069]
在本技术中，应理解，诸如“包括”或“具有”的术语指明在本说明书中公开的特征、固定数字、步骤、过程、元件、组件或其组合的存在，但不排除一个或多于一个的其它的特征、固定数字、步骤、过程、元件、组件或其组合的存在或增添的可能性。
[0070]
在本技术中，当层、膜、区或板被称为在另一个层、膜、区或板的“上方”或“上部中”时，它不仅可以直接在层、膜、区或板上，而且还可以存在介于中间的层、膜、区或板。与此相
反，当层、膜、区或板被称为在另一个层、膜、区或板的“下方”、“下部中”时，它不仅可以直接在层、膜、区或板下，而且还可以存在介于中间的层、膜、区或板。此外，应理解，当层、膜、区或板被称为在另一个层、膜、区或板“上”时，它不仅可以放置在层、膜、区或板上，而且还可以放置在层、膜、区或板下。
[0071]
在说明书中，术语“取代或未取代的”可以是指被选自由氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、氨基基团、甲硅烷基基团、氧基基团、硫基基团、亚磺酰基基团、磺酰基基团、羰基基团、硼基团、氧化膦基团、硫化膦基团、烷基基团、烯基基团、炔基基团、烷氧基基团、脂肪族烃环基团、芳基基团和杂环基团组成的组中的至少一个取代基取代的或未取代的。此外，以上描述的取代基中的每一个可以是取代或未取代的。例如，联苯基基团可以被解释为芳基基团或者被苯基基团取代的苯基基团。
[0072]
在说明书中，短语“键合至相邻基团以形成环”可以表示基团键合至相邻基团以形成取代或未取代的烃环或者取代或未取代的杂环。烃环包括脂肪族烃环和芳香族烃环。杂环包括脂肪族杂环和芳香族杂环。烃环和杂环可以是单环的或多环的。此外，通过相邻基团彼此键合而形成的环可以连接至另一个环以形成螺结构。
[0073]
在说明书中，术语“相邻基团”可以是指取代在直接连接至被相应取代基取代的原子的原子上的取代基、取代被相应取代基取代的原子的另一个取代基、或者空间定位在与相应取代基最近位置处的取代基。例如，1,2-二甲基苯中的两个甲基基团可以被解释为彼此“相邻基团”，并且1,1-二乙基环戊烷中的两个乙基基团可以被解释为彼此“相邻基团”。此外，4,5-二甲基菲中的两个甲基基团可以被解释为彼此“相邻基团”。
[0074]
在说明书中，卤素原子的实例可以包括氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
[0075]
在说明书中，烷基基团可以是直链的、支链的或环状类型(例如，直链的烷基基团、支链的烷基基团或环状烷基基团)。烷基基团中的碳原子数是1至50、1至30、1至20、1至10或1至6。烷基基团的实例可以包括甲基基团、乙基基团、正丙基基团、异丙基基团、正丁基基团、仲丁基基团、叔丁基基团、异丁基基团、2-乙基丁基基团、3,3-二甲基丁基基团、正戊基基团、异戊基基团、新戊基基团、叔戊基基团、环戊基基团、1-甲基戊基基团、3-甲基戊基基团、2-乙基戊基基团、4-甲基-2-戊基基团、正己基基团、1-甲基己基基团、2-乙基己基基团、2-丁基己基基团、环己基基团、4-甲基环己基基团、4-叔丁基环己基基团、正庚基基团、1-甲基庚基基团、2,2-二甲基庚基基团、2-乙基庚基基团、2-丁基庚基基团、正辛基基团、叔辛基基团、2-乙基辛基基团、2-丁基辛基基团、2-己基辛基基团、3,7-二甲基辛基基团、环辛基基团、正壬基基团、正癸基基团、金刚烷基基团、2-乙基癸基基团、2-丁基癸基基团、2-己基癸基基团、2-辛基癸基基团、正十一烷基基团、正十二烷基基团、2-乙基十二烷基基团、2-丁基十二烷基基团、2-己基十二烷基基团、2-辛基十二烷基基团、正十三烷基基团、正十四烷基基团、正十五烷基基团、正十六烷基基团、2-乙基十六烷基基团、2-丁基十六烷基基团、2-己基十六烷基基团、2-辛基十六烷基基团、正十七烷基基团、正十八烷基基团、正十九烷基基团、正二十烷基基团、2-乙基二十烷基基团、2-丁基二十烷基基团、2-己基二十烷基基团、2-辛基二十烷基基团、正二十一烷基基团、正二十二烷基基团、正二十三烷基基团、正二十四烷基基团、正二十五烷基基团、正二十六烷基基团、正二十七烷基基团、正二十八烷基基团、正二十九烷基基团、正三十烷基基团等，但本公开内容的实施方案不限于此。
[0076]
如本文使用的术语“烃环基团”可以是指衍生自脂肪族烃环的任何官能团或取代
基。烃环基团可以是具有5个至20个成环碳原子的饱和的烃环基团。
[0077]
如本文使用的术语“芳基基团”可以是指衍生自芳香族烃环的任何官能团或取代基。芳基基团可以是单环芳基基团或多环芳基基团。芳基基团中的成环碳原子数可以是6至30、6至20或6至15。芳基基团的实例可以包括苯基基团、萘基基团、芴基基团、蒽基基团、菲基基团、联苯基基团、三联苯基基团、四联苯基基团、五联苯基基团、六联苯基基团、苯并菲基基团、芘基基团、苯并荧蒽基基团、基基团等，但本公开内容的实施方案不限于此。
[0078]
在说明书中，芴基基团可以是取代的，并且两个取代基可以彼此结合以形成螺结构。其中芴基基团被取代的情况的实例如下。然而，本公开内容的实施方案不限于此。
[0079][0080]
在说明书中，如本文使用的术语“杂环基团”可以是指衍生自包含b、o、n、p、si和se中的至少一个作为杂原子的环的任何官能团或取代基。杂环基团包括脂肪族杂环基团和芳香族杂环基团。芳香族杂环基团可以是杂芳基基团。脂肪族杂环和芳香族杂环可以是单环的或多环的。
[0081]
在说明书中，杂环基团可以包含b、o、n、p、si、s和se中的至少一个作为杂原子。如果杂环基团包含两个或多于两个的杂原子，所述两个或多于两个的杂原子可以彼此相同或不同。杂环基团可以是单环杂环基团或多环杂环基团，并且具有包括杂芳基基团的概念。杂环基团的成环碳数可以是2至30、2至20或2至10，并且成环杂原子数可以是1至5或1至3，例如1、2或3。
[0082]
在说明书中，脂肪族杂环基团可以包含选自b、o、n、p、si和s中的一个或多于一个作为杂原子。脂肪族杂环基团的成环碳原子数可以是2至30、2至20或2至10。脂肪族杂环基团的实例可以包括氧杂环丙烷基团、硫杂环丙烷基团、吡咯烷基团、哌啶基团、四氢呋喃基团、四氢噻吩基团、硫杂环己烷基团、四氢吡喃基团、1,4-二噁烷基团等，但本公开内容的实施方案不限于此。
[0083]
如本文使用的术语“杂芳基基团”可以包含b、o、n、p、si和s中的至少一个作为杂原子。当杂芳基基团含有两个或多于两个的杂原子时，所述两个或多于两个的杂原子可以彼此相同或不同。杂芳基基团可以是单环杂芳基基团或多环杂芳基基团。杂芳基基团中的成环碳原子数可以是2至30、2至20或2至10，并且成环杂原子数可以是1至5或1至3，例如1、2或3。杂芳基基团的实例可以包括噻吩基团、呋喃基团、吡咯基团、咪唑基团、三唑基团、吡啶基团、联吡啶基团、嘧啶基团、三嗪基团、三唑基团、吖啶基基团、哒嗪基团、吡嗪基基团、喹啉基团、喹唑啉基团、喹喔啉基团、吩噁嗪基团、酞嗪基团、吡啶并嘧啶基团、吡啶并吡嗪基团、吡嗪并吡嗪基团、异喹啉基团、吲哚基团、咔唑基团、n-芳基咔唑基团、n-杂芳基咔唑基团、n-烷基咔唑基团、苯并噁唑基团、苯并咪唑基团、苯并噻唑基团、苯并咔唑基团、苯并噻吩基团、二苯并噻吩基团、噻吩并噻吩基团、苯并呋喃基团、菲咯啉基团、噻唑基团、异噁唑基团、噁唑基团、噁二唑基团、噻二唑基团、吩噻嗪基团、二苯并噻咯基团、二苯并呋喃基团等，但本公开内容的实施方案不限于此。
[0084]
在说明书中，关于芳基基团的以上描述可以适用于亚芳基基团，但亚芳基基团是
二价基团。对上述杂芳基基团的解释可以适用于亚杂芳基基团，但亚杂芳基基团是二价基团。
[0085]
在说明书中，术语“甲硅烷基基团”包括烷基甲硅烷基基团和芳基甲硅烷基基团。甲硅烷基基团的实例可以包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等。然而，本公开内容的实施方案不限于此。
[0086]
在说明书中，氨基基团中的碳原子数不受特别限制，但可以是1至30。氨基基团可以包括烷基氨基基团、芳基氨基基团或杂芳基氨基基团。氨基基团的实例包括甲基氨基基团、二甲基氨基基团、苯基氨基基团、二苯基氨基基团、萘基氨基基团、9-甲基-蒽基氨基基团、三苯基氨基基团等，但本公开内容的实施方案不限于此。
[0087]
在说明书中，羰基基团中的成环碳原子数可以是1至40、1至30或1至20。例如，羰基基团可以具有以下结构，但本公开内容的实施方案不限于此。
[0088][0089]
在说明书中，亚磺酰基基团和磺酰基基团中的碳原子数不受特别限制，但可以是1至30。亚磺酰基基团可以包括烷基亚磺酰基基团和芳基亚磺酰基基团。磺酰基基团可以包括烷基磺酰基基团和芳基磺酰基基团。
[0090]
在说明书中，硫基基团可以包括烷基硫基基团和芳基硫基基团。硫基基团可以是指硫原子键合至如以上定义的烷基基团或芳基基团。硫基基团的实例可以包括甲基硫基基团、乙基硫基基团、丙基硫基基团、戊基硫基基团、己基硫基基团、辛基硫基基团、十二烷基硫基基团、环戊基硫基基团、环己基硫基基团、苯基硫基基团、萘基硫基基团等，但本公开内容的实施方案不限于此。
[0091]
如本文使用的术语“氧基基团”可以是指氧原子键合至如以上定义的烷基基团或芳基基团。氧基基团可以包括烷氧基基团和芳氧基基团。烷氧基基团可以是直链、支链或环链。烷氧基基团中的碳原子数不受特别限制，但可以是例如1至20或1至10。氧基基团的非限制性实例可以包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、苄氧基等。
[0092]
如本文使用的术语“硼基团”可以是指硼原子键合至如以上定义的烷基基团或芳基基团。硼基团可以包括烷基硼基团和芳基硼基团。硼基团的实例可以包括三甲基硼基团、三乙基硼基团、叔丁基二甲基硼基团、三苯基硼基团、二苯基硼基团、苯基硼基团等，但本公开内容的实施方案不限于此。
[0093]
在说明书中，烯基基团可以是直链或支链的。烯基基团中的碳原子数不受特别限制，但可以是2至30、2至20或2至10。烯基基团的实例包括乙烯基基团、1-丁烯基基团、1-戊烯基基团、1,3-丁二烯基基团、苯乙烯基基团、苯乙烯基乙烯基基团等，但本公开内容的实施方案不限于此。
[0094]
在说明书中，胺基团中的碳原子数不受特别限制，但可以是1至30。胺基团可以包括烷基胺基团和芳基胺基团。胺基团的实例可以包括甲基胺基团、二甲基胺基团、苯基胺基
团、二苯基胺基团、萘基胺基团、9-甲基-蒽基胺基团等，但本公开内容的实施方案不限于此。
[0095]
在说明书中，烷基硫基基团、烷基磺酰基基团、烷基芳基基团、烷基氨基基团、烷基硼基团、烷基甲硅烷基基团和烷基胺基团中的每一个中的烷基基团与以上描述的烷基基团的实例相同。
[0096]
在说明书中，芳氧基基团、芳硫基基团、芳基磺酰基基团、芳基氨基基团、芳基硼基团、芳基甲硅烷基基团和芳基胺基团中的每一个中的芳基基团与以上描述的芳基基团的实例相同。
[0097]
如本文使用的术语“直连键”可以是指单键(例如，单共价键)。
[0098]
在说明书中，如本文使用的或
“‑
*”各自表示待连接的位置。
[0099]
在下文，将参考附图描述本公开内容的实施方案。
[0100]
图1是例示显示设备dd的实施方案的平面图。图2是实施方案的显示设备dd的横截面视图。图2是例示出沿图1的线i-i'截取的部分的横截面视图。
[0101]
显示设备dd可以包括显示面板dp和在显示面板dp上的光学层pp。显示面板dp包括发光装置ed-1、ed-2和ed-3。显示设备dd可以包括多个发光装置ed-1、ed-2和ed-3。光学层pp可以在显示面板dp上并且控制显示面板dp中由于外部光导致的反射光。光学层pp可以包括例如偏振层和/或滤色器层。在一个或多于一个的实施方案中，与附图中例示的视图不同，可以从实施方案的显示设备dd中省略光学层pp。
[0102]
基体衬底bl可以在光学层pp上。基体衬底bl可以是提供光学层pp位于其上的基体表面的构件。基体衬底bl可以是玻璃衬底、金属衬底、塑料衬底等。然而，本公开内容的实施方案不限于此，并且基体衬底bl可以是无机层、有机层或复合材料层(例如，包含无机材料和有机材料的复合材料层)。此外，在实施方案中，可以省略基体衬底bl。
[0103]
根据实施方案的显示设备dd可以进一步包括填充层。填充层可以在显示装置层dp-ed与基体衬底bl之间。填充层可以是有机材料层。填充层可以包含基于丙烯酸的树脂、基于硅酮的树脂和基于环氧的树脂中的至少一种。
[0104]
显示面板dp可以包括基体层bs、提供在基体层bs上的电路层dp-cl和显示装置层dp-ed。显示装置层dp-ed可以包括像素限定膜pdl，在像素限定膜pdl的部分之间的发光装置ed-1、ed-2和ed-3，以及在发光装置ed-1、ed-2和ed-3上的封装层tfe。
[0105]
基体层bs可以是提供显示装置层dp-ed位于其上的基体表面的构件。基体层bs可以是玻璃衬底、金属衬底、塑料衬底等。然而，本公开内容的实施方案不限于此，并且基体层bs可以是无机层、有机层或复合材料层。
[0106]
在实施方案中，电路层dp-cl位于基体层bs上，并且电路层dp-cl可以包括多个晶体管。晶体管中的每一个可以包括控制电极、输入电极和输出电极。例如，电路层dp-cl可以包括开关晶体管和驱动晶体管以便驱动显示装置层dp-ed的发光装置ed-1、ed-2和ed-3。
[0107]
发光装置ed-1、ed-2和ed-3中的每一个可以具有稍后将更详细地描述的根据图3至图6的实施方案的发光装置ed的结构。发光装置ed-1、ed-2和ed-3中的每一个可以包括第一电极el1、空穴传输区htr、发射层eml(eml-r、eml-g和/或eml-b(例如，选自发射层eml-r、发射层eml-g和发射层eml-b中的一个))、电子传输区etr和第二电极el2。
[0108]
图2例示出其中发光装置ed-1、ed-2和ed-3的发射层eml-r、eml-g和eml-b在限定
在像素限定膜pdl中的开口oh中并且空穴传输区htr、电子传输区etr和第二电极el2提供为整个发光装置ed-1、ed-2和ed-3中的公共层的实施方案。然而，本公开内容的实施方案不限于此，并且与图2中例示的特征不同，实施方案中的空穴传输区htr和电子传输区etr可以通过在限定在像素限定膜pdl中的开口oh内图案化来提供。例如，实施方案中的空穴传输区htr，发射层eml-r、eml-g和eml-b和电子传输区etr可以利用喷墨印刷方法图案化(例如，提供成一个或多于一个的图案)。
[0109]
封装层tfe可以覆盖发光装置ed-1、ed-2和ed-3。封装层tfe可以密封显示装置层dp-ed。封装层tfe可以是薄膜封装层。封装层tfe可以通过层压一个层或多个层来形成。封装层tfe可以包括至少一个绝缘层。根据实施方案的封装层tfe可以包括至少一个无机膜(在下文，封装无机膜)。根据实施方案的封装层tfe还可以包括至少一个有机膜(在下文，封装有机膜)和至少一个封装无机膜。
[0110]
封装无机膜保护显示装置层dp-ed免受湿气/氧气影响，并且封装有机膜保护显示装置层dp-ed免受诸如粉尘颗粒的外来物质影响。封装无机膜可以包含氮化硅、氮氧化硅、氧化硅、氧化钛、氧化铝等，但本公开内容的实施方案不特别受限于此。封装有机膜可以包含基于丙烯酸的化合物、基于环氧的化合物等。封装有机膜可以包含可光聚合有机材料，但本公开内容的实施方案不特别受限于此。
[0111]
封装层tfe可以设置在第二电极el2上并且可以填充开口oh。
[0112]
参考图1和图2，显示设备dd可以包括非发光区npxa和发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b。发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b可以各自是分别发射由发光装置ed-1、ed-2和ed-3产生的光的区。发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b可以在平面中彼此间隔开。
[0113]
发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b中的每一个可以是由像素限定膜pdl分隔的区。非发光区npxa可以是相邻发光区(pxa-r、pxa-g和pxa-b)之间的区，其对应于像素限定膜pdl的部分。在一个或多于一个的实施方案中，在说明书中，发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b中的每一个可以对应于像素。像素限定膜pdl可以分开发光装置ed-1、ed-2和ed-3。发光装置ed-1、ed-2和ed-3的发射层eml-r、eml-g和eml-b可以设置在由像素限定膜pdl限定的开口oh中并且彼此分开。
[0114]
根据由多个发光装置ed-1、ed-2和ed-3产生的光的颜色，可以将发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b分成多个组。在图1和图2中示出的实施方案的显示设备dd中，将分别发射红色光、绿色光和蓝色光的三个发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b例示为实例。例如，实施方案的显示设备dd可以包括彼此不同的红色发光区pxa-r、绿色发光区pxa-g和蓝色发光区pxa-b。
[0115]
在根据实施方案的显示设备dd中，多个发光装置ed-1、ed-2和ed-3可以发射不同波长区中的光。例如，在实施方案中，显示设备dd可以包括发射红色光的第一发光装置ed-1、发射绿色光的第二发光装置ed-2和发射蓝色光的第三发光装置ed-3。即，显示设备dd的红色发光区pxa-r、绿色发光区pxa-g和蓝色发光区pxa-b可以分别对应于第一发光装置ed-1、第二发光装置ed-2和第三发光装置ed-3。
[0116]
然而，本公开内容的实施方案不限于此，并且第一发光装置至第三发光装置(ed-1、ed-2和ed-3)可以发射相同波长范围内的光或者至少一个发光装置可以发射与其它不同的波长范围内的光。例如，第一发光装置至第三发光装置(ed-1、ed-2和ed-3)可以均发射蓝色光。
[0117]
根据实施方案的显示设备dd中的发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b可以布置成条纹形式。参考图1，多个红色发光区pxa-r、多个绿色发光区pxa-g和多个蓝色发光区pxa-b可以各自沿第二方向轴dr2布置。此外，红色发光区pxa-r、绿色发光区pxa-g和蓝色发光区pxa-b可以沿第一方向轴dr1按此顺序交替地布置。
[0118]
图1和图2例示出所有发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b具有类似的面积，但本公开内容的实施方案不限于此，并且发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b可以根据发射的光的波长范围而具有彼此不同的面积。在一个或多于一个的实施方案中，发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b的面积可以是指平面视图中(例如，当在由第一方向轴dr1和第二方向轴dr2限定的平面中或上观察时)的面积。
[0119]
在一个或多于一个的实施方案中，发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b的布置形式不限于图1中例示的特征，并且其中布置红色发光区pxa-r、绿色发光区pxa-g和蓝色发光区pxa-b的顺序可以根据显示设备dd中所需的显示品质的特性而各种组合和提供。例如，发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b的布置形式可以是布置形式(例如，rgbg矩阵、rgbg结构或rgbg矩阵结构)或菱形布置形式，但本公开内容不限于此。是三星显示有限公司(samsung display co.,ltd.)的正式注册的商标。
[0120]
此外，发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b的面积可以彼此不同。例如，在实施方案中，绿色发光区pxa-g的面积可以小于蓝色发光区pxa-b的面积，但本公开内容的实施方案不限于此。
[0121]
在下文，图3至图6是示意性地例示出根据实施方案的发光装置的横截面视图。根据实施方案的发光装置ed可以各自包括第一电极el1、面向第一电极el1的第二电极el2、以及在第一电极el1与第二电极el2之间的至少一个功能层。所述至少一个功能层可以包括依次堆叠的空穴传输区htr、发射层eml和电子传输区etr。例如，实施方案的发光装置ed中的每一个可以包括依次堆叠的第一电极el1、空穴传输区htr、发射层eml、电子传输区etr和第二电极el2。
[0122]
与图3相比，图4例示出实施方案的发光装置ed的横截面视图，其中空穴传输区htr包括空穴注入层hil和空穴传输层htl，并且电子传输区etr包括电子注入层eil和电子传输层etl。此外，与图3相比，图5例示出实施方案的发光装置ed的横截面视图，其中空穴传输区htr包括空穴注入层hil、空穴传输层htl和电子阻挡层ebl，并且电子传输区etr包括电子注入层eil、电子传输层etl和空穴阻挡层hbl。与图4相比，图6例示出包括在第二电极el2上的覆盖层cpl的实施方案的发光装置ed的横截面视图。
[0123]
实施方案的发光装置ed可以在发射层eml中包含以下将更详细地描述的实施方案的稠合环状化合物。然而，本公开内容的实施方案不限于此，并且实施方案的发光装置ed可以在作为在第一电极el1与第二电极el2之间的多个功能层中的一个的空穴传输区htr或电子传输区etr中以及在发射层eml中包含以下将更详细地描述的根据实施方案的稠合环状化合物。
[0124]
在根据实施方案的发光装置ed中，第一电极el1具有传导性(例如，导电性)。第一电极el1可以由金属材料、金属合金和/或传导化合物形成。第一电极el1可以是阳极或阴极。然而，本公开内容的实施方案不限于此。此外，第一电极el1可以是像素电极。第一电极el1可以是透射电极、半透反射电极或反射电极。第一电极el1可以包含ag、mg、cu、al、pt、
pd、au、ni、nd、ir、cr、li、ca、lif、mo、ti、w、in、sn、zn、其两种或多于两种的化合物、其两种或多于两种的混合物、或者其氧化物。
[0125]
当第一电极el1是透射电极时，第一电极el1可以包含透明金属氧化物(例如氧化铟锡(ito)、氧化铟锌(izo)、氧化锌(zno)和/或氧化铟锡锌(itzo))。如果第一电极el1是半透反射电极或反射电极，第一电极el1可以包含ag、mg、cu、al、pt、pd、au、ni、nd、ir、cr、li、ca、lif、mo、ti、w、其化合物或其混合物(例如，ag和mg的混合物)。在一个或多于一个的实施方案中，第一电极el1可以具有多层结构，所述多层结构包括由以上描述的材料形成的反射膜或半透反射膜，以及由ito、izo、zno、itzo等形成的透明传导膜。例如，第一电极el1可以具有ito/ag/ito的三层结构，但本公开内容的实施方案不限于此。此外，本公开内容的实施方案不限于此，并且第一电极el1可以包含以上描述的金属材料、以上描述的金属材料中的至少两种金属材料的组合、以上描述的金属材料的氧化物等。第一电极el1的厚度可以是约至约例如，第一电极el1的厚度可以是约至约
[0126]
空穴传输区htr提供在第一电极el1上。空穴传输区htr可以包括空穴注入层hil、空穴传输层htl、缓冲层、发射辅助层和电子阻挡层ebl中的至少一个。空穴传输区htr的厚度可以是，例如，约至约
[0127]
空穴传输区htr可以具有由单一材料形成的单层、由多种不同材料形成的单层、或者包括由多种不同材料形成的多个层的多层结构。
[0128]
例如，空穴传输区htr可以具有空穴注入层hil或空穴传输层htl的单层结构，或者可以具有由空穴注入材料和空穴传输材料形成的单层结构。此外，空穴传输区htr可以具有由多种不同材料形成的单层结构，或者其中从第一电极el1按顺序堆叠空穴注入层hil/空穴传输层htl、空穴注入层hil/空穴传输层htl/缓冲层、空穴注入层hil/缓冲层、空穴传输层htl/缓冲层或空穴注入层hil/空穴传输层htl/电子阻挡层ebl的结构，但本公开内容的实施方案不限于此。
[0129]
可以使用各种适合的方法(例如真空沉积法、旋涂法、流延法、朗缪尔-布洛杰特(langmuir-blodgett，lb)法、喷墨印刷法、激光印刷法和/或激光诱导热成像(liti)法)形成空穴传输区htr。
[0130]
空穴传输区htr可以包含由以下式h-1表示的化合物：
[0131]
式h-1
[0132][0133]
在以上式h-1中，l1和l2可以各自独立地是直连键、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的亚杂芳基基团。a和b可以各自独立地是0至10的整数。在一个或多于一个的实施方案中，当a或b是2或大于2的整数时，多个的l1和l2可以各自独立地是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的亚杂芳基基团。
[0134]
在式h-1中，ar1和ar2可以各自独立地是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原
二基)双(n
1-苯基-n4,n
4-二-间甲苯基苯-1,4-二胺)(dntpd)、4,4',4
”‑
[三(3-甲基苯基)苯基氨基]三苯胺(m-mtdata)、4,4',4
”‑
三(n,n-二苯基氨基)三苯胺(tdata)、4,4',4
”‑
三[n-(2-萘基)-n-苯基氨基]-三苯胺(2-tnata)、聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(pedot/pss)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(pani/dbsa)、聚苯胺/樟脑磺酸(pani/csa)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(pani/pss)、n,n'-二(萘-1-基)-n,n'-二苯基-联苯胺(npb)、含三苯胺的聚醚酮(tpapek)、4-异丙基-4'-甲基二苯基碘鎓[四(五氟苯基)硼酸盐]、二吡嗪并[2,3-f:2',3'-h]喹喔啉-2,3,6,7,10,11-六甲腈(hat-cn)等。
[0140]
空穴传输区htr可以包含咔唑衍生物(例如n-苯基咔唑和/或聚乙烯基咔唑)、芴衍生物、n,n'-双(3-甲基苯基)-n,n'-二苯基-[1,1'-联苯基]-4,4'-二胺(tpd)、三苯胺衍生物(例如4,4',4
”‑
三(n-咔唑基)三苯胺(tcta))、n,n'-二(萘-1-基)-n,n'-二苯基-联苯胺(npb)、4,4'-亚环己基双[n,n-双(4-甲基苯基)苯胺](tapc)、4,4'-双[n,n'-(3-甲苯基)氨基]-3,3'-二甲基联苯(hmtpd)、1,3-双(n-咔唑基)苯(mcp)等。
[0141]
此外，空穴传输区htr可以包含咔唑衍生物(例如n-苯基咔唑和/或聚乙烯基咔唑)、芴衍生物、n,n'-双(3-甲基苯基)-n,n'-二苯基-[1,1'-联苯基]-4,4'-二胺(tpd)、三苯胺衍生物(例如4,4',4
”‑
三(n-咔唑基)三苯胺(tcta))、n,n'-二(萘-1-基)-n,n'-二苯基-联苯胺(npb)、4,4'-亚环己基双[n,n-双(4-甲基苯基)苯胺](tapc)、4,4'-双[n,n'-双(3-甲苯基)氨基]-3,3'-二甲基联苯(hmtpd)、9-(4-叔丁基苯基)-3,6-双(三苯基甲硅烷基)-9h-咔唑(czsi)、9-苯基-9h-3,9'-联咔唑(ccp)、1,3-双(n-咔唑基)苯(mcp)、1,3-双(1,8-二甲基-9h-咔唑-9-基)苯(mdcp)等。
[0142]
空穴传输区htr可以在空穴注入层hil、空穴传输层htl和电子阻挡层ebl中的至少一个中包含以上描述的空穴传输区的化合物。
[0143]
空穴传输区htr的厚度可以是约至约例如，约至约当空穴传输区htr包括空穴注入层hil时，空穴注入层hil可以具有例如约至约的厚度。当空穴传输区htr包括空穴传输层htl时，空穴传输层htl可以具有约至约的厚度。例如，当空穴传输区htr包括电子阻挡层ebl时，电子阻挡层ebl可以具有约至约的厚度。如果空穴传输区htr、空穴注入层hil、空穴传输层htl和电子阻挡层ebl的厚度满足以上描述的范围，可以实现令人满意的空穴传输特性，而没有驱动电压的显著增加。
[0144]
除了以上描述的材料以外，空穴传输区htr可以进一步包含电荷产生材料以增加传导性(例如，导电性)。电荷产生材料可以均匀地或非均匀地分散在空穴传输区htr中。电荷产生材料可以是，例如，p-掺杂剂。p-掺杂剂可以包括卤代金属化合物、醌衍生物、金属氧化物和含氰基基团的化合物中的至少一种，但本公开内容的实施方案不限于此。例如，p-掺杂剂可以包括金属卤合物(例如cui和/或rbi)、醌衍生物(例如四氰基醌二甲烷(tcnq)和/或2,3,5,6-四氟-7,7',8,8'-四氰基醌二甲烷(f4-tcnq))、金属氧化物(例如氧化钨和/或氧化钼)、二吡嗪并[2,3-f:2',3'-h]喹喔啉-2,3,6,7,10,11-六甲腈(hat-cn)、4-[[2,3-双[氰基-(4-氰基-2,3,5,6-四氟苯基)亚甲基]亚环丙基]-氰基甲基]-2,3,5,6-四氟苄腈等，但本公开内容的实施方案不限于此。
[0145]
如以上描述，除了空穴注入层hil和空穴传输层htl之外，空穴传输区htr可以进一步包括缓冲层和电子阻挡层ebl中的至少一个。缓冲层可以根据从发射层eml发射的光的波长来补偿共振距离并且可以因此增加光发射效率。可以包含在空穴传输区htr中的材料可以用作被包含在缓冲层中的材料。电子阻挡层ebl是用于防止或减少电子从电子传输区etr注入至空穴传输区htr的层。
[0146]
发射层eml提供在空穴传输区htr上。发射层eml可以具有例如约至约或约至约的厚度。发射层eml可以具有由单一材料形成的单层、由多种不同材料形成的单层、或者具有由多种不同材料形成的多个层的多层结构。
[0147]
实施方案的发光装置ed可以包含根据实施方案的稠合环状化合物。实施方案的稠合环状化合物可以由以下式1表示：
[0148]
式1
[0149][0150]
在式1中，x1至x4各自独立地是o、s、cr6r7或nr8。
[0151]
由式2表示的取代基连接至选自w1、w2和w3中的相邻两个基团，选自w1、w2和w3中的相邻两个基团各自是碳原子，并且另一个(即，w1、w2和w3中的其余一个)是cr1。例如，式2可以连接至w1和w2，并且w可以是cr1。在一个或多于一个的实施方案中，式2可以连接至w2和w3，并且w1可以是cr1。
[0152]
r1至r8可以各自独立地是氢原子、氧原子、硫原子、硒原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个碳原子的芳氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的脂肪族杂环基团，和/或可以键合至相邻基团以形成环。例如，r1可以是氢原子、或者取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团。例如，r2、r4和r5可以各自是氢原子。例如，r3可以是取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷氧基基团、取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的脂肪族杂环基团。在一个或多于一个的实施方案中，可以提供两个或多于两个的r3，并且两个或多于两个的r3可以彼此键合以形成在苯环中取代有r3的稠环。例如，r8可以是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团。例如，r8可以是未取代的苯基基团。
[0153]
n是0至2的整数，o是0至3的整数，并且p和q各自独立地是0至4的整数。当n是2时，
两个r2可以相同或不同。在一个或多于一个的实施方案中，当o和p各自是2或大于2时，多个的r3、r4和r5中的每一个可以均相同，或者至少一个可以与r3、r4和r5中的余者不同。
[0154]
在实施方案的稠合环状化合物中，n、p和q可以是0，并且o可以是1或2。然而，本公开内容的实施方案不限于此。
[0155]
在实施方案中，w1、w2和w3中的相邻两个可以由式2表示。
[0156]
式2
[0157][0158]
在式2中，y1是o、s、se、cr
1ar2a
或nr
3a
。
[0159]
ar1可以是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳香族烃环、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的芳香族杂环。例如，ar1可以是取代或未取代的苯环。例如，ar1可以是未取代的苯环或者取代有选自芳氧基基团、二苯基胺基团和苯基基团中的至少一个的取代的苯环。在一个或多于一个的实施方案中，ar1可以是取代或未取代的二苯并呋喃环。然而，本公开内容的实施方案不限于此。
[0160]r1a
、r
2a
和r
3a
可以各自独立地是氢原子、氧原子、硫原子、硒原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，和/或可以键合至相邻基团以形成环。例如，r
3a
可以是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团。
[0161]
实施方案的由式1表示的稠合环状化合物可以由式3a或式3b表示：
[0162]
式3a
[0163][0164]
式3b
[0165][0166]
式3a和式3b是其中在式1中指明w1、w2和w3的那些。例如，式3a表示其中式2连接至式1的w1和w2并且w3是cr1的情况。式3b可以表示其中式2连接至w2和w3并且w1是cr1的情况。
[0167]y11
和y
12
各自独立地是o、s、se、cr
1br2b
或nr
3b
。
[0168]
ar
11
和ar
12
各自独立地是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳香族烃环、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的芳香族杂环。例如，ar
11
和ar
12
可以各自独立地是取代或未取代的苯环。例如，ar
11
可以是未取代的苯环或者取代有选自芳氧基基团、二苯基胺基团和苯基基团中的至少一个的取代的苯环。例如，ar
12
可以是取代或未取代的二苯并呋喃环，或者未取代的苯环。然而，本公开内容的实施方案不限于此。
[0169]r1b
至r
3b
可以各自独立地是氢原子、氧原子、硫原子、硒原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，和/或可以键合至相邻基团以形成环。例如，r
3b
可以是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团。
[0170]
x1至x4、r1至r5和n至q与关于式1和式2定义的相同。
[0171]
实施方案的由式1表示的稠合环状化合物可以由式4a或式4b表示：
[0172]
式4a
[0173][0174]
式4b
[0175][0176]
在式4a和式4b中，r
y11
和r
y12
可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个碳原子的芳氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，和/或可以键合至相邻基团以形成环。例如，r
y11
可以是氢原子、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的具有6个至30个碳原子的芳氧基基团、或者取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团。例如，r
y11
可以是二苯基胺基团、苯氧基基团或苯基基团。然而，本公开内容的实施方案不限于此，并且可以提供两个或多于两个的r
y11
，并且两个或多于两个的r
y11
可以彼此键合以形成稠环。
[0177]
例如，r
y12
可以是氢原子。
[0178]
a11和a12各自独立地是0至4的整数。例如，a11和a12可以各自独立地是0至2。
[0179]
x1至x4、y
11
、y
12
、r1至r5和n至q与关于式1、式2、式3a和式3b定义的相同。
[0180]
实施方案的由式1表示的稠合环状化合物可以由式5表示：
[0181]
式5
[0182][0183]
在式5中，ar2可以是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳香族烃环、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的芳香族杂环。例如，ar2可以是取代或未取代的苯环。例如，ar2可以是取代或未取代的二苯并呋喃环，或者未取代的苯环。然而，本公开内容的实施方案不限于此。
[0184]
y2是o、s、se、cr
12r13
或nr
14
。
[0185]r12
至r
14
可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、取代
或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，和/或可以键合至相邻基团以形成环。例如，r
14
可以是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团。
[0186]
在式5中，y
11
、ar
11
、x1至x4、r1至r5以及n、p和q与关于式1、式2、式3a和式3b定义的相同。
[0187]
实施方案的由式1表示的稠合环状化合物可以由式6a或式6b表示：
[0188]
式6a
[0189][0190]
式6b
[0191][0192]
在式6a和式6b中，z1和z2各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个碳原子的芳氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的脂肪族杂环基团。例如，z1和z2可以各自独立地是取代或未取代的胺基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有1个至30个碳原子的烷氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个碳原子的芳氧基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的脂肪族杂环基团。然而，本公开内容的实施方案不限于此。
[0193]
b1和b2各自独立地是0至3的整数。例如，b1和b2可以各自独立地是1。然而，本公开内容的实施方案不限于此。
[0194]
x1至x4、y
11
、y
12
、r1、r2、r4、r5、ar
11
、ar
12
、n、p和q与关于式1、式2、式3a和式3b定义的相同。
[0195]
在一个或多于一个的实施方案中，实施方案的稠合环状化合物可以由以下式a、式b或式c表示：
[0196]
式a
[0197][0198]
式b
[0199][0200]
式c
[0201][0202]
在式a、式b和式c中，x1至x4各自独立地是o、s、se、cr6r7或nr8。
[0203]
x1至x4、y
11
、y
12
、ar2、ar
11
、ar
12
、r1至r8、z1、z2、b1、b2、n、p和q与关于式1、式2、式3a、式3b、式6a和式6b定义的相同。
[0204]
实施方案的由式1、式a、式b或式c表示的稠合环状化合物可以由以下化合物组1的化合物中的任一种表示。实施方案的发光装置ed可以在发射层eml中包含选自以下化合物组1的稠合环状化合物中的至少一种。
[0205]
化合物组1
[0206]
[0207]
[0208]
[0209]
[0210]
[0211][0212]
实施方案的由式1、式a、式b或式c表示的稠合环状化合物可以用作发荧光的材料或热激活延迟荧光(tadf)材料。例如，实施方案的稠合环状化合物可以用作发射蓝色光的荧光掺杂剂材料或tadf掺杂剂材料。实施方案的稠合环状化合物可以是具有在约490nm或小于490nm的波长区中的发光中心波长(λ
max
)的发光材料。例如，实施方案的由式1或式a表示的稠合环状化合物可以是具有在约450nm至约470nm的波长区中的发光中心波长的发光材料。即，实施方案的稠合环状化合物可以是蓝色热激活延迟荧光掺杂剂。然而，本公开内容的实施方案不限于此。
[0213]
在图3至图6中例示的实施方案的每个发光装置ed中，发射层eml可以包含主体和掺杂剂，并且发射层eml可以包含如以上描述的实施方案的稠合环状化合物作为掺杂剂。
[0214]
实施方案的由式1或式a表示的稠合环状化合物可以包含基于二硼的稠合环状核，并且稠合环状核可以包含至少一个二苯并杂环戊二烯(dibenzoheterole)基团以增加分子的键合能量。
[0215]
实施方案的稠合环状化合物可以包含一个二苯并杂环戊二烯基团或至少两个二苯并杂环戊二烯基团以具有不对称结构。对于具有带有平面度的对称结构的相关技术化合物，通常可能出现由对称引起的强分子间相互作用，发光波长可能移动至比用相同化合物制备的发光波长更长的波长，并且可以容易地形成激基复合物等。例如，具有对称结构的相关技术化合物可能引起聚集引起的淬灭。因此，包含具有对称结构的相关技术化合物的发光装置可以具有降低的颜色纯度和发光效率。
[0216]
此外，在化合物的合成过程中，对称化合物可以具有高升华温度，并且因此经常在升华纯化过程期间显示出降解行为，或者使升华纯化过程难以进行。
[0217]
因为本公开内容的实施方案的化合物尽管具有平面度但具有不对称结构，所以分子间相互作用可以不强并且可以减少聚集引起的淬灭现象。包含本公开内容的化合物的发光装置可以具有改善的颜色纯度和发光效率。
[0218]
此外，化合物在有机溶剂中的溶解度增加，这在化合物的合成过程中在纯化过程期间是有利的，并且可以表现出降低升华纯化温度的效果，从而获得具有高纯度的发光化合物。因此，在发射层eml中包含实施方案的稠合环状化合物的实施方案的发光装置ed可以表现出改善的使用寿命特性。此外，在发射层eml中包含实施方案的由式1、式a或式b表示的稠合环状化合物的实施方案的发光装置ed可以发射延迟荧光。实施方案的发光装置ed可以发射tadf，并且发光装置ed可以表现出高效率特性。
[0219]
除了如上描述的实施方案的稠合环状化合物之外，实施方案的发光装置ed可以进一步包含以下发射层材料。在实施方案的发光装置ed中，发射层eml可以包含一种或多于一种的蒽衍生物、芘衍生物、荧蒽衍生物、衍生物、二氢苯并蒽衍生物和/或苯并菲衍生物。例如，发射层eml可以包含一种或多于一种的蒽衍生物和/或芘衍生物。
[0220]
在图3至图6中例示出的实施方案的每个发光装置ed中，发射层eml可以包含主体
和掺杂剂，并且发射层eml可以包含由以下式e-1表示的化合物。由以下式e-1表示的化合物可以用作荧光主体材料。
[0221]
式e-1
[0222][0223]
在式e-1中，r
31
至r
40
可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的具有1个至10个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，和/或可以键合至相邻基团以形成环。在一个或多于一个的实施方案中，r
31
至r
40
可以键合至相邻基团以形成饱和的烃环或不饱和的烃环。
[0224]
在式e-1中，c和d可以各自独立地是0至5的整数。
[0225]
式e-1可以由以下化合物e1至化合物e19中的任一种表示。
[0226]
[0227][0228]
在实施方案中，发射层eml可以包含由以下式e-2a或式e-2b表示的化合物。由以下式e-2a或式e-2b表示的化合物可以用作磷光主体材料。
[0229]
式e-2a
[0230][0231]
在式e-2a中，a可以是0至10的整数，la可以是直连键、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的亚杂芳基基团。在一个或多于一个的实施方案中，当a是2或大于2的整数时，多个la可以各自独立地是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的亚杂芳基基团。
[0232]
此外，在式e-2a中，a1至a5可以各自独立地是n或cri。ra至ri可以各自独立地是氢原子、氘原子、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的硫基基团、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有2个至20个碳原子的烯基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，和/或可以键合至相邻基团以形成环。ra至ri可以键合至相邻基团以形成烃环或包含n、o、s等作为成环原子的杂环。
[0233]
在一个或多于一个的实施方案中，在式e-2a中，选自a1至a5中的两个或三个基团可
以是n，并且余者可以是cri。
[0234]
式e-2b
[0235][0236]
在式e-2b中，cbz1和cbz2可以各自独立地是未取代的咔唑基团、或者被具有6个至30个成环碳原子的芳基基团取代的咔唑基团。lb是直连键、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的亚杂芳基基团。在一个或多于一个的实施方案中，b是0至10的整数，并且当b是2或大于2的整数时，多个lb可以各自独立地是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的亚杂芳基基团。
[0237]
由式e-2a或式e-2b表示的化合物可以由以下化合物组e-2中的化合物中的任一种表示。然而，在以下化合物组e-2中列举的化合物是实例，由式e-2a或式e-2b表示的化合物不限于由以下化合物组e-2表示的那些。
[0238]
化合物组e-2
[0239]
[0240][0241]
发射层eml可以进一步包含本领域中已知的通用材料作为主体材料。例如，发射层eml可以包含双[2-(二苯基膦基)苯基]醚氧化物(dpepo)、4,4'-双(咔唑-9-基)联苯(cbp)、1,3-双(咔唑-9-基)苯(mcp)、2,8-双(二苯基磷酰基)二苯并[b,d]呋喃(ppf)、4,4',4
”‑
三(咔唑-9-基)-三苯胺(tcta)和1,3,5-三(1-苯基-1h-苯并[d]咪唑-2-基)苯(tpbi)中的至少一种作为主体材料。然而，本公开内容的实施方案不限于此，并且例如，三(8-羟基喹啉根合)铝(alq3)、4,4'-双(n-咔唑基)-1,1'-联苯(cbp)、聚(n-乙烯基咔唑)(pvk)、9,10-二(萘-2-基)蒽(adn)、4,4',4
”‑
三(咔唑-9-基)-三苯胺(tcta)、1,3,5-三(n-苯基苯并咪唑-2-基)苯(tpbi)、2-叔丁基-9,10-二(萘-2-基)蒽(tbadn)、二苯乙烯基亚芳基化物(dsa)、4,4'-双(9-咔唑基)-2,2'-二甲基-联苯(cdbp)、2-甲基-9,10-双(萘-2-基)蒽(madn)、六苯基环三磷腈(cp1)、1,4-双(三苯基甲硅烷基)苯(ugh2)、六苯基环三硅氧烷(dpsio3)、八苯基环四硅氧烷(dpsio4)、2,8-双(二苯基磷酰基)二苯并呋喃(ppf)等可以用作主体材料。
[0242]
发射层eml可以包含由以下式m-a或式m-b表示的化合物。由以下式m-a或式m-b表示的化合物可以用作磷光掺杂剂材料。
[0243]
式m-a
[0244][0245]
在以上式m-a中，y1至y4和z1至z4可以各自独立地是cr1或n，r1至r4可以各自独立地是氢原子、氘原子、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的硫基基团、取代或未取代的氧
基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有2个至20个碳原子的烯基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，和/或可以键合至相邻基团以形成环。在式m-a中，m是0或1，并且n是2或3。在式m-a中，当m是0时，n是3，并且当m是1时，n是2。
[0246]
由式m-a表示的化合物可以用作红色磷光掺杂剂或绿色磷光掺杂剂。
[0247]
由式m-a表示的化合物可以由以下化合物m-a1至化合物m-a19中的任一种表示。然而，以下化合物m-a1至化合物m-a19是实例，并且由式m-a表示的化合物不限于以下由化合物m-a1至化合物m-a19表示的那些。
[0248]
[0249][0250]
化合物m-a1和化合物m-a2可以用作红色掺杂剂材料，并且化合物m-a3至化合物m-a5可以用作绿色掺杂剂材料。
[0251]
式m-b
[0252][0253]
在式m-b中，q1至q4各自独立地是c或n，并且c1至c4各自独立地是取代或未取代的具有5个至30个成环碳原子的烃环、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂环。
[0254]
l
21
至l
24
各自独立地是直连键、*-o-*、*-s-**取代或未取代的具有1个至20个碳原子的二价烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的亚杂芳基基团，并且e1至e4各自独立地是0或1。r
31
至r
39
各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，和/或键合至相邻基团以形成环，并且d1至d4各自独立地是0至4的整数。
[0255]
由式m-b表示的化合物可以用作蓝色磷光掺杂剂或绿色磷光掺杂剂。
[0256]
由式m-b表示的化合物可以由以下化合物中的任一种表示。然而，以下化合物是实例，并且由式m-b表示的化合物不限于由以下化合物表示的那些。
[0257][0258]
在以上化合物中，r、r
38
和r
39
可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团。
[0259]
发射层eml可以包含由以下式f-a至式f-c中的任一种表示的化合物。由以下式f-a或式f-c表示的化合物可以用作荧光掺杂剂材料。
[0260]
式f-a
[0261][0262]
在式f-a中，选自ra至rj中的两个可以各自独立地被*-nar1ar2取代。ra至rj中的未被*-nar1ar2取代的余者可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6
个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团。在*-nar1ar2中，ar1和ar2可以各自独立地是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团。例如，ar1和ar2中的至少一个可以是包含o或s作为成环原子的杂芳基基团。
[0263]
式f-b
[0264][0265]
在式f-b中，ra和rb可以各自独立地是氢原子、氘原子、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有2个至20个碳原子的烯基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，和/或可以键合至相邻基团以形成环。
[0266]
在式f-b中，u和v可以各自独立地是取代或未取代的具有5个至30个成环碳原子的烃环、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂环。
[0267]
在式f-b中，由u和v表示的环的数量可以各自独立地是0或1。例如，在式f-b中，当u或v的数量是1时，它表示一个环在描述为u或v的部分处形成稠合环，并且当u或v的数量是0时，不存在描述为u或v的环。例如，当u的数量是0并且v的数量是1时，或者当u的数量是1并且v的数量是0时，式f-b的具有芴核的稠合环可以是四环环状化合物。此外，当u和v的每个数量是0时，式f-b的具有芴核的稠合环可以是三环环状化合物。此外，当u和v的每个数量是1时，式f-b的具有芴核的稠合环可以是五环环状化合物。
[0268]
式f-c
[0269][0270]
在式f-c中，a1和a2可以各自独立地是o、s、se或nrm，并且rm可以是氢原子、氘原子、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团。r1至r
11
各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的硼基基团、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的硫基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，和/或键合至相邻基团以形成环。
[0271]
在式f-c中，a1和a2可以各自独立地键合至相邻环的取代基以形成稠合环。例如，当a1和a2各自独立地是nrm时，a1可以键合至r4或r5以形成环。此外，a2可以键合至r7或r8以形成环。
[0272]
在实施方案中，发射层eml可以包含苯乙烯基衍生物(例如，1,4-双[2-(3-n-乙基咔唑基)乙烯基]苯(bczvb)、4-(二-对甲苯基氨基)-4'-[(二-对甲苯基氨基)苯乙烯基]二苯乙烯(dpavb)和/或n-(4-((e)-2-(6-((e)-4-(二苯基氨基)苯乙烯基)萘-2-基)乙烯基)苯基)-n-苯基苯胺(n-bdavbi))、4,4'-双[2-(4-(n,n-二苯基氨基)苯基)乙烯基]联苯(dpavbi)、苝及其衍生物(例如，2,5,8,11-四叔丁基苝(tbp))、芘及其衍生物(例如，1,1'-二芘、1,4-二芘基苯和/或1,4-双(n,n-二苯基氨基)芘)等作为通常可用的掺杂剂材料。
[0273]
发射层eml可以包含本领域中使用的任何适合的磷光掺杂剂材料。例如，包含铱(ir)、铂(pt)、锇(os)、金(au)、钛(ti)、锆(zr)、铪(hf)、铕(eu)、铽(tb)或铥(tm)的金属络合物可以用作磷光掺杂剂。例如，双(4,6-二氟苯基吡啶根合-n,c2')-吡啶甲酸铱(iii)(firpic)、双(2,4-二氟苯基吡啶根合)-四(1-吡唑基)硼酸铱(iii)(fir6)和/或八乙基卟啉铂(ptoep)可以用作磷光掺杂剂。然而，本公开内容的实施方案不限于此。
[0274]
发射层eml可以包含量子点材料。量子点的核可以选自ii-vi族化合物、iii-vi族化合物、i-iii-vi族化合物、iii-v族化合物、iii-ii-v族化合物、iv-vi族化合物、iv族元素、iv族化合物及其组合。
[0275]
ii-vi族化合物可以选自由以下组成的组：二元化合物，所述二元化合物选自由cdse、cdte、cds、zns、znse、znte、zno、hgs、hgse、hgte、mgse、mgs及其混合物组成的组；三元化合物，所述三元化合物选自由cdses、cdsete、cdste、znses、znsete、znste、hgses、hgsete、hgste、cdzns、cdznse、cdznte、cdhgs、cdhgse、cdhgte、hgzns、hgznse、hgznte、mgznse、mgzns及其混合物组成的组；以及四元化合物，所述四元化合物选自由hgzntes、cdznses、cdznsete、cdznste、cdhgses、cdhgsete、cdhgste、hgznses、hgznsete、hgznste及其混合物组成的组。
[0276]
iii-vi族化合物可以包括：二元化合物，例如in2s3和/或in2se3；三元化合物，例如ingas3和/或ingase3；或其任意组合。
[0277]
i-iii-vi族化合物可以选自：三元化合物，所述三元化合物选自由agins、agins2、cuins、cuins2、aggas2、cugas2、cugao2、aggao2、agalo2及其混合物组成的组；和/或四元化合物，例如agingas2和/或cuingas2。
[0278]
iii-v族化合物可以选自由以下组成的组：二元化合物，所述二元化合物选自由gan、gap、gaas、gasb、aln、alp、alas、alsb、inn、inp、inas、insb及其混合物组成的组；三元化合物，所述三元化合物选自由ganp、ganas、gansb、gapas、gapsb、alnp、alnas、alnsb、alpas、alpsb、ingap、inalp、innp、innas、innsb、inpas、inpsb及其混合物组成的组；以及四元化合物，所述四元化合物选自由gaalnp、gaalnas、gaalnsb、gaalpas、gaalpsb、gainnp、gainnas、gainnsb、gainpas、gainpsb、inalnp、inalnas、inalnsb、inalpas、inalpsb及其混合物组成的组。在一个或多于一个的实施方案中，iii-v族化合物可以进一步包含ii族金属。例如，可以选择inznp等作为iii-ii-v族化合物。
[0279]
iv-vi族化合物可以选自由以下组成的组：二元化合物，所述二元化合物选自由sns、snse、snte、pbs、pbse、pbte及其混合物组成的组；三元化合物，所述三元化合物选自由
snses、snsete、snste、pbses、pbsete、pbste、snpbs、snpbse、snpbte及其混合物组成的组；以及四元化合物，所述四元化合物选自由snpbsse、snpbsete、snpbste及其混合物组成的组。iv族元素可以选自由si、ge及其混合物组成的组。iv族化合物可以是选自由sic、sige及其混合物组成的组中的二元化合物。
[0280]
在一个或多于一个的实施方案中，二元化合物、三元化合物和/或四元化合物可以以均匀的(例如，基本上均匀的)浓度分布存在于颗粒中，或者可以以部分不同的浓度分布存在于同一颗粒中。此外，量子点可以具有核/壳结构，其中一个量子点围绕另一个量子点。在核/壳结构中，壳的界面可以具有浓度梯度，其中存在于壳中的元素的浓度朝向核变得更低。例如，在核/壳结构中，可以存在浓度梯度，其中存在于壳中的元素的浓度朝向核的中心变得更低。
[0281]
在一些实施方案中，量子点可以具有以上描述的核-壳结构，所述核-壳结构包括含有纳米晶体的核和围绕核的壳。量子点的壳可以起到防止或减少核的化学变性以便保持半导体性质的保护层的作用，和/或可以起到用以向量子点赋予电泳性质的充电层的作用。壳可以是单层或多层。量子点的壳的实例可以包括金属氧化物、非金属氧化物、半导体化合物或其组合。
[0282]
例如，金属氧化物和/或非金属氧化物可以是二元化合物(例如sio2、al2o3、tio2、zno、mno、mn2o3、mn3o4、cuo、feo、fe2o3、fe3o4、coo、co3o4和/或nio)；和/或三元化合物(例如mgal2o4、cofe2o4、nife2o4和/或comn2o4)，但本公开内容不限于此。
[0283]
此外，半导体化合物可以是，例如，cds、cdse、cdte、zns、znse、znte、znses、zntes、gaas、gap、gasb、hgs、hgse、hgte、inas、inp、ingap、insb、alas、alp、alsb等，但本公开内容的实施方案不限于此。
[0284]
量子点可以具有约45nm或小于45nm、约40nm或小于40nm，例如约30nm或小于30nm的光发射波长光谱的半峰全宽(fwhm)，并且在以上范围中可以改善颜色纯度或颜色再现性。此外，通过此类量子点发射的光在所有方向上发射，并且因此可以改善广视角。
[0285]
此外，尽管量子点的形式不受特别限制，只要它是本领域中通常使用的形式即可，例如可以使用球形、角锥形、多臂和/或立方体的纳米颗粒，纳米管，纳米线，纳米纤维等形式的量子点。
[0286]
量子点可以根据其粒度来控制发射光的颜色。因此，量子点可以具有各种适合的光发射颜色，例如蓝色、红色和/或绿色。
[0287]
在图3至图6中例示的实施方案的每个发光装置ed中，电子传输区etr提供在发射层eml上。电子传输区etr可以包括空穴阻挡层hbl、电子传输层etl和电子注入层eil中的至少一个，但本公开内容的实施方案不限于此。
[0288]
电子传输区etr可以具有由单一材料形成的单层、由多种不同材料形成的单层、或者包括由多种不同材料形成的多个层的多层结构。
[0289]
例如，电子传输区etr可以具有电子注入层eil或电子传输层etl的单层结构，或者可以具有由电子注入材料和电子传输材料形成的单层结构。此外，电子传输区etr可以具有由多种不同材料形成的单层结构，或者可以具有其中从发射层eml按各自规定的顺序堆叠电子传输层etl/电子注入层eil、空穴阻挡层hbl/电子传输层etl/电子注入层eil、电子传输层etl/缓冲层(未示出)/电子注入层eil的结构，但本公开内容的实施方案不限于此。电
子传输区etr可以具有例如约至约的厚度。
[0290]
可以通过使用各种适合的方法(例如真空沉积法、旋涂法、流延法、朗缪尔-布洛杰特(langmuir-blodgett，lb)法、喷墨印刷法、激光印刷法、激光诱导热成像(liti)法等)形成电子传输区etr。
[0291]
电子传输区etr可以包含由以下式et-1表示的化合物：
[0292]
式et-1
[0293][0294]
在式et-1中，选自x1至x3中的至少一个是n，并且余者是cra。ra可以是氢原子、氘原子、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团。ar1至ar3可以各自独立地是氢原子、氘原子、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团。
[0295]
在式et-1中，a至c可以各自独立地是0至10的整数。在式et-1中，l1至l3可以各自独立地是直连键、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的亚杂芳基基团。在一个或多于一个的实施方案中，当a至c各自是2或大于2的整数时，l1至l3可以各自独立地是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的亚杂芳基基团。
[0296]
电子传输区etr可以包含基于蒽的化合物。然而，本公开内容的实施方案不限于此，并且电子传输区etr可以包含，例如，三(8-羟基喹啉根合)铝(alq3)、1,3,5-三[(3-吡啶基)-苯-3-基]苯、2,4,6-三(3'-(吡啶-3-基)联苯-3-基)-1,3,5-三嗪、2-(4-(n-苯基苯并咪唑-1-基)苯基)-9,10-二萘基蒽、1,3,5-三(1-苯基-1h-苯并[d]咪唑-2-基)苯(tpbi)、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(bcp)、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(bphen)、3-(4-联苯基)-4-苯基-5-叔丁基苯基-1,2,4-三唑(taz)、4-(萘-1-基)-3,5-二苯基-4h-1,2,4-三唑(ntaz)、2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑(tbu-pbd)、双(2-甲基-8-喹啉根合-n1,o8)-(1,1'-联苯-4-根合)铝(balq)、双(苯并喹啉-10-根合)铍(bebq2)、9,10-二(萘-2-基)蒽(adn)、1,3-双[3,5-二(吡啶-3-基)苯基]苯(bmpyphb)、二苯基(4-(三苯基甲硅烷基)苯基)氧化膦(tspo1)或其混合物。
[0297]
此外，电子传输区etr可以包含金属卤化物(例如lif、nacl、csf、rbcl、rbi、cui和/或ki)、镧系金属(例如yb)和/或金属卤化物和镧系金属的共沉积材料。例如，电子传输区etr可以包含ki:yb、rbi:yb等作为共沉积材料。在一个或多于一个的实施方案中，电子传输区etr可以使用诸如li2o和/或bao的金属氧化物和/或8-羟基-喹啉锂(liq)等形成，但本公
开内容的实施方案不限于此。电子传输区etr还可以由电子传输材料和绝缘有机金属盐的混合物材料形成。有机金属盐可以是具有约4ev或大于4ev的能带间隙的材料。例如，有机金属盐可以包括，例如，金属乙酸盐、金属苯甲酸盐、金属乙酰乙酸盐、金属乙酰丙酮酸盐和/或金属硬脂酸盐。
[0298]
除了以上描述的材料之外，电子传输区etr可以进一步包含2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(bcp)和/或4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(bphen)，但本公开内容的实施方案不限于此。
[0299]
电子传输区etr可以在电子注入层eil、电子传输层etl和空穴阻挡层hbl中的至少一个中包含以上描述的电子传输区的化合物。
[0300]
当电子传输区etr包括电子传输层etl时，电子传输层etl可以具有约至约例如约至约的厚度。如果电子传输层etl的厚度满足上述范围，可以获得令人满意的电子传输特性，而没有驱动电压的显著增加。当电子传输区etr包括电子注入层eil时，电子注入层eil可以具有约至约例如约至约的厚度。如果电子注入层eil的厚度满足以上描述的范围，可以获得令人满意的电子注入特性，而没有驱动电压的显著增加。
[0301]
第二电极el2提供在电子传输区etr上。第二电极el2可以是公共电极。第二电极el2可以是阴极或阳极，但本公开内容的实施方案不限于此。例如，当第一电极el1是阳极时，第二电极el2可以是阴极，并且当第一电极el1是阴极时，第二电极el2可以是阳极。第二电极el2可以包含ag、mg、cu、al、pt、pd、au、ni、nd、ir、cr、li、ca、lif、mo、ti、w、in、sn、zn、其两种或多于两种的化合物、其两种或多于两种的混合物、或者其氧化物。
[0302]
第二电极el2可以是透射电极、半透反射电极或反射电极。当第二电极el2是透射电极时，可以由透明金属氧化物(例如，氧化铟锡(ito)、氧化铟锌(izo)、氧化锌(zno)、氧化铟锡锌(itzo)等)形成第二电极el2。
[0303]
当第二电极el2是半透反射电极或反射电极时，第二电极el2可以包含ag、mg、cu、al、pt、pd、au、ni、nd、ir、cr、li、ca、lif、mo、ti、yb、w、其化合物、或其混合物(例如，agyb和/或mgag)。在一个或多于一个的实施方案中，第二电极el2可以具有多层结构，所述多层结构包括由以上描述的材料形成的反射膜或半透反射膜，以及由ito、izo、zno、itzo等形成的透明传导膜。例如，第二电极el2可以包含以上描述的金属材料、以上描述的金属材料中的至少两种金属材料的组合、以上描述的金属材料的氧化物等。
[0304]
在一个或多于一个的实施方案中，第二电极el2可以与辅助电极连接。如果第二电极el2与辅助电极连接，可以减小第二电极el2的电阻。
[0305]
在一个或多于一个的实施方案中，覆盖层cpl可以进一步在实施方案的发光装置ed的第二电极el2上。覆盖层cpl可以包括多层或单层。
[0306]
在实施方案中，覆盖层cpl可以是有机层或无机层。例如，当覆盖层cpl包含无机材料时，无机材料可以包括碱金属化合物，例如lif；碱土金属化合物，例如mgf2、sion、sin
x
和/或sioy等。
[0307]
例如，当覆盖层cpl包含有机材料时，有机材料可以包括α-npd、npb、tpd、m-mtdata、alq3、cupc、n4,n4,n4',n4'-四(联苯-4-基)联苯-4,4'-二胺(tpd15)、4,4',4
”‑
三
(咔唑-9-基)三苯胺(tcta)、环氧树脂和/或丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸酯)。然而，本公开内容的实施方案不限于此，并且覆盖层cpl可以包含选自以下化合物p1至化合物p5中的至少一种。
[0308][0309]
在一个或多于一个的实施方案中，覆盖层cpl的折射率可以是约1.6或大于1.6。例如，覆盖层cpl的折射率相对于约550nm至约660nm的波长范围内的光可以是约1.6或大于1.6。
[0310]
图7和图8各自是根据实施方案的显示设备的横截面视图。在下文，在参考图7和图8描述实施方案的显示设备时，不再描述关于图1至图6中已经描述的重复特征，但将主要描
述它们的区别。
[0311]
参考图7，根据实施方案的显示设备dd可以包括包括显示装置层dp-ed的显示面板dp、在显示面板dp上的光控制层ccl和滤色器层cfl。
[0312]
在图7中例示的实施方案中，显示面板dp可以包括基体层bs、提供在基体层bs上的电路层dp-cl和显示装置层dp-ed，并且显示装置层dp-ed可以包括发光装置ed。
[0313]
发光装置ed可以包括第一电极el1、在第一电极el1上的空穴传输区htr、在空穴传输区htr上的发射层eml、在发射层eml上的电子传输区etr和在电子传输区etr上的第二电极el2。在一个或多于一个的实施方案中，如以上描述的图4至图6的发光装置的结构可以同样适用于图7中示出的发光装置ed的结构。
[0314]
参考图7，发射层eml可以在限定在像素限定膜pdl中的开口oh中。例如，由像素限定膜pdl分隔并且对应于每个发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b提供的发射层eml可以发射相同波长范围内的光。在实施方案的显示设备dd中，发射层eml可以发射蓝色光。在一个或多于一个的实施方案中，发射层eml可以提供为整个发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b中的公共层。
[0315]
选自对应于发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b提供的发射层eml中的至少一个可以包含如以上描述的实施方案的由式1或式a表示的稠合环状化合物。选自对应于发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b提供的发射层eml中的至少一个可以包含如以上描述的实施方案的由式1或式a表示的稠合环状化合物，并且其余发射层eml可以包含如以上描述的额外的适合的发荧光的材料、发磷光的材料或量子点。然而，本公开内容的实施方案不限于此。
[0316]
光控制层ccl可以在显示面板dp上。光控制层ccl可以包括光转换体。光转换体可以是量子点、磷光体等。光转换体可以通过将向光转换体提供的光的波长转换为不同波长来发射光。即，光控制层ccl可以包括包含量子点的层和/或包含磷光体的层。
[0317]
光控制层ccl可以包括多个光控制单元ccp1、ccp2和ccp3。光控制单元ccp1、ccp2和ccp3可以彼此间隔开。
[0318]
参考图7，分隔的图案bmp可以在彼此间隔开的光控制单元ccp1、ccp2和ccp3中的各个光控制单元之间，但本公开内容的实施方案不限于此。图7例示出分隔的图案bmp不重叠光控制单元ccp1、ccp2和ccp3，但光控制单元ccp1、ccp2和ccp3的边缘的至少一部分可以重叠分隔的图案bmp。
[0319]
光控制层ccl可以包括：含有将由发光装置ed提供的第一颜色光转换成第二颜色光的第一量子点qd1的第一光控制单元ccp1、含有将第一颜色光转换成第三颜色光的第二量子点qd2的第二光控制单元ccp2和透射第一颜色光的第三光控制单元ccp3。
[0320]
在实施方案中，第一光控制单元ccp1可以提供作为第二颜色光的红色光，并且第二光控制单元ccp2可以提供作为第三颜色光的绿色光。第三光控制单元ccp3可以通过透射蓝色光(其是在发光装置ed中提供的第一颜色光)来提供第一颜色光。例如，第一量子点qd1可以是红色量子点，并且第二量子点qd2可以是绿色量子点。关于量子点qd1和qd2，可以适用如以上描述的相同内容。
[0321]
此外，光控制层ccl可以进一步包含散射体sp。第一光控制单元ccp1可以包含第一量子点qd1和散射体sp，第二光控制单元ccp2可以包含第二量子点qd2和散射体sp，并且第三光控制单元ccp3可以不包含任何量子点但包含散射体sp。
[0322]
散射体sp可以是无机颗粒。例如，散射体sp可以包括tio2、zno、al2o3、sio2和中空
二氧化硅中的至少一种。散射体sp可以包含tio2、zno、al2o3、sio2或中空二氧化硅，或者可以是选自tio2、zno、al2o3、sio2和中空二氧化硅中的至少两种材料的混合物。
[0323]
第一光控制单元ccp1、第二光控制单元ccp2和第三光控制单元ccp3各自可以包含量子点qd1和散射体sp、qd2和散射体sp以及散射体sp分散在其中的基体树脂br1、br2和br3。在实施方案中，第一光控制单元ccp1可以包含分散在第一基体树脂br1中的第一量子点qd1和散射体sp、第二光控制单元ccp2可以包含分散在第二基体树脂br2中的第二量子点qd2和散射体sp，以及第三光控制单元ccp3可以包含分散在第三基体树脂br3中的散射体sp。基体树脂br1、br2和br3是量子点qd1、qd2和/或散射体sp分散在其中的介质，并且可以由通常可以被称为粘合剂的各种适合的树脂组合物形成。例如，基体树脂br1、br2和br3可以是基于丙烯酸的树脂、基于氨基甲酸酯的树脂、基于硅酮的树脂、基于环氧的树脂等。基体树脂br1、br2和br3可以是透明树脂。在实施方案中，第一基体树脂br1、第二基体树脂br2和第三基体树脂br3可以各自彼此相同或不同。
[0324]
光控制层ccl可以包括阻挡层bfl1。阻挡层bfl1可以起到防止或减少水分和/或氧气(在下文，称为“湿气/氧气”)的渗透的作用。阻挡层bfl1可以在光控制单元ccp1、ccp2和ccp3上以阻挡或减少光控制单元ccp1、ccp2和ccp3暴露于湿气/氧气。在一个或多于一个的实施方案中，阻挡层bfl1可以覆盖光控制单元ccp1、ccp2和ccp3。此外，阻挡层bfl2可以提供在光控制单元ccp1、ccp2和ccp3与滤色器层cfl之间。
[0325]
阻挡层bfl1和bfl2可以包括至少一个无机层。即，阻挡层bfl1和bfl2可以包含无机材料。例如，阻挡层bfl1和bfl2可以包含氮化硅、氮化铝、氮化锆、氮化钛、氮化铪、氮化钽、氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锡、氧化铈、氮氧化硅、确保透光率的金属薄膜等。在一个或多于一个的实施方案中，阻挡层bfl1和bfl2可以进一步包括有机膜。阻挡层bfl1和bfl2可以由单个层或多个层形成。
[0326]
在实施方案的显示设备dd中，滤色器层cfl可以在光控制层ccl上。例如，滤色器层cfl可以直接在光控制层ccl上。在一个或多于一个的实施方案中，可以省略阻挡层bfl2。
[0327]
滤色器层cfl可以包括遮光单元bm和过滤器cf1、cf2和cf3。滤色器层cfl可以包括配置成透射第二颜色光的第一过滤器cf1、配置成透射第三颜色光的第二过滤器cf2和配置成透射第一颜色光的第三过滤器cf3。例如，第一过滤器cf1可以是红色过滤器、第二过滤器cf2可以是绿色过滤器并且第三过滤器cf3可以是蓝色过滤器。过滤器cf1、cf2和cf3可以各自包含聚合物光敏树脂和颜料和/或染料。第一过滤器cf1可以包含红色颜料和/或染料，第二过滤器cf2可以包含绿色颜料和/或染料，并且第三过滤器cf3可以包含蓝色颜料和/或染料。然而，本公开内容的实施方案不限于此，并且第三过滤器cf3可以不包含颜料和/或染料。第三过滤器cf3可以包含聚合物光敏树脂并且可以不包含颜料或染料。第三过滤器cf3可以是透明的。第三过滤器cf3可以由透明光敏树脂形成。
[0328]
此外，在实施方案中，第一过滤器cf1和第二过滤器cf2可以各自是黄色过滤器。第一过滤器cf1和第二过滤器cf2可以不是分开的而是提供为一个过滤器。
[0329]
遮光单元bm可以是黑色矩阵。遮光单元bm可以包含包括黑色颜料和/或染料的有机遮光材料和/或无机遮光材料。遮光单元bm可以防止或减少漏光，并且可以分开相邻过滤器cf1、cf2和cf3之间的边界。此外，在实施方案中，遮光单元bm可以由蓝色过滤器形成。
[0330]
第一过滤器至第三过滤器(cf1、cf2和cf3)可以分别对应于红色发光区pxa-r、绿
色发光区pxa-g和蓝色发光区pxa-b。
[0331]
基体衬底bl可以在滤色器层cfl上。基体衬底bl可以是提供滤色器层cfl、光控制层ccl等设置在其上的基体表面的构件。基体衬底bl可以是玻璃衬底、金属衬底、塑料衬底等。然而，本公开内容的实施方案不限于此，并且基体衬底bl可以是无机层、有机层或复合材料层(例如，包含无机材料和有机材料的复合材料层)。在实施方案中，可以省略基体衬底bl。
[0332]
图8是例示出根据实施方案的显示设备的部分的横截面视图。图8例示出对应于图7的显示面板dp的部分的横截面视图。在实施方案的显示设备dd-td中，发光装置ed-bt可以包括多个发光结构ol-b1、ol-b2和ol-b3。发光装置ed-bt可以包括彼此面对的第一电极el1和第二电极el2，以及在第一电极el1与第二电极el2之间在厚度方向上依次堆叠的多个发光结构ol-b1、ol-b2和ol-b3。发光结构ol-b1、ol-b2和ol-b3可以各自包括发射层eml(图7)，以及具有发射层eml在其间的空穴传输区htr和电子传输区etr(图7)。
[0333]
在一个或多于一个的实施方案中，包括在实施方案的显示设备dd-td中的发光装置ed-bt可以是具有串联结构并且包括多个发射层的发光装置。
[0334]
在图8中例示的实施方案中，从发光结构ol-b1、ol-b2和ol-b3中的每一个发射的光可以均是蓝色光。然而，本公开内容的实施方案不限于此，并且从发光结构ol-b1、ol-b2和ol-b3中的每一个发射的光可以在彼此不同的波长范围内。例如，包括发射在彼此不同的波长范围内的光的多个发光结构ol-b1、ol-b2和ol-b3的发光装置ed-bt可以发射白色光。
[0335]
电荷产生层可以在相邻的发光结构ol-b1、ol-b2和ol-b3之间。例如，电荷产生层cgl1可以在发光结构ol-b1与发光结构ol-b2之间，并且电荷产生层cgl2可以在发光结构ol-b2与发光结构ol-b3之间。电荷产生层可以包括p-型电荷产生层和/或n-型电荷产生层。
[0336]
包括在实施方案的显示设备dd-td中的发光结构ol-b1、ol-b2和ol-b3中的至少一个可以包含以上描述的实施方案的稠合环状化合物。
[0337]
根据本公开内容的实施方案的发光装置ed可以在第一电极el1与第二电极el2之间的至少一个发射层eml中包含以上描述的实施方案的稠合环状化合物，从而表现出改善的发光效率和使用寿命特性。
[0338]
在以上描述的实施方案的稠合环状化合物中，含有两个硼原子的基于二硼的稠合环状环可以包含至少一个二苯并杂环戊二烯基团，并且因此具有优异的耐久性和耐热性，从而表现出改善的使用寿命特性。此外，实施方案的稠合环状化合物可以用作发延迟荧光的材料，从而有助于发光装置的高效率特性。
[0339]
在下文，将参考实施例和比较例更详细地描述根据本公开内容的实施方案的稠合环状化合物和本公开内容的实施方案的发光装置。此外，例示以下示出的实施例仅为了理解本公开内容，并且本公开内容的范围不限于此。
[0340]
实施例
[0341]
i.稠合环状化合物的合成
[0342]
首先，将通过例示化合物组1的化合物1、化合物2、化合物3、化合物9、化合物21、化合物37、化合物47、化合物61、化合物71、化合物74、化合物82、化合物85、化合物112和化合物121的合成方法来更详细地描述根据本实施方案的稠合环状化合物的合成方法。此外，在以下描述中，提供了稠合环状化合物的合成方法作为实施例，但根据本公开内容的实施方
案的合成方法不限于以下实施例。
[0343]
1.化合物1的合成
[0344]
根据实施例的化合物1可以通过例如以下反应方案1中示出的行为合成。
[0345]
反应方案1
[0346][0347]
1-1.中间体1-a的合成
[0348]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将1-溴-3-氯-二苯并呋喃(50g，177mmol)、二苯胺(30g，177mmol)、binap(11g，17mmol)和pd2dba3(8g，9mmol)添加并且溶解在1l的甲苯中，并且然后将反应溶液在约85℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体1-a(白色固体，46g，产率：70％)。
[0349]
esi-lcms:[m]
+
:c
24h16
clno,369.0817。
[0350]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.99(d,1h),7.54(d,1h),7.38(t,1h),7.31(t,1h),7.24(m,4h),7.11(m,5h),7.00(t,2h),6.90(s,1h)。
[0351]
1-2.中间体1-b的合成
[0352]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体1-a(40g，108mmol)、苯胺(12g、130mmol)、三(叔丁基)膦(5ml，10mmol)和pd2dba3(5g，5mmol)添加并且溶解在600ml的邻二甲苯中，并且然后将反应溶液在约140℃搅拌约3小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体1-b(白色固体，37g，产率：81％)。
[0353]
esi-lcms:[m]
+
:c
30h22
n2o,426.1213。
[0354]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.33(s,1h),7.88(d,1h),7.56(s,1h),7.50(d,1h),7.40(m,2h),7.35(t,1h),7.22(m,4h),7.05(m,9h),6.72(s,1h)。
[0355]
1-3.中间体1-c的合成
[0356]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体1-b(35g，82mmol)、1-溴-3-碘苯(23g，82mmol)、binap(5.1g，8mmol)和pd2dba3(3.8g，4mmol)添加并且溶解在500ml的甲苯中，并且然后将反应溶液在约85℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体1-c(白色固体，29g，产率：58％)。
[0357]
esi-lcms:[m]
+
:c
36h25
brn2o,580.0879。
[0358]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.00(d,1h),7.72(s,1h),7.62(d,1h),7.43(t,1h),7.40(m,2h),7.25(m,9h),7.05(m,11h),6.83(s,1h)。
[0359]
1-4.中间体1-d的合成
[0360]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体1-c(26g，43mmol)、苯胺(4.8g，51mmol)、三(叔丁基)膦(2.2ml，4.5mmol)和pd2dba3(2.1g，2.2mmol)添加并且溶解在300ml的邻二甲苯中，并且然后将反应溶液在约140℃搅拌约5小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体1-d(白色固体，22g，产率：83％)。
[0361]
esi-lcms:[m]
+
:c
42h31
n3o,580.0879。
[0362]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.42(s,1h),8.03(d,1h),7.81(s,1h),7.56(d,1h),7.47(t,1h),7.40(m,11h),7.03(m,12h),6.93(s,1h),6.81(d,1h),6.69(s,1h)。
[0363]
1-5.中间体1-e的合成
[0364]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体1-d(20g，34mmol)、1-溴-3-氯-二苯并呋喃(9.5g，34mmol)、三(叔丁基)膦(1.6ml，1.6mmol)和pd2dba3(1.5g，1.6mmol)添加并且溶解在300ml的甲苯中，并且然后将反应溶液在约100℃搅拌约5小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体1-e(白色固体，19g，产率：72％)。
[0365]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
54h37
cln3o2,793.2124。
[0366]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.93(d,2h),7.73(s,1h),7.61(d,2h),7.42(t,2h),7.36(m,10h),7.12(m,12h),7.00(s,1h),6.83(s,1h),6.73(d,2h),6.61(s,1h)。
[0367]
1-6.中间体1-f的合成
[0368]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体1-e(18g，22mmol)、二苯胺(3.9g，22mmol)、三(叔丁基)膦(1.1ml，2.2mmol)和pd2dba3(1.0g，1.1mmol)添加并且溶解在300ml的邻二甲苯中，并且然后将反应溶液在约140℃搅拌约3小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体1-f(白色固体，16g，产率：76％)。
[0369]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
66h47
n4o2,926.1687。
[0370]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.03(d,1h),7.99(d,1h),7.82(s,1h),7.76(s,1h),7.62
(d,2h),7.54(m,15h),7.27(m,18h),6.82(s,1h),6.80(s,1h),6.69(d,2h),6.63(s,1h)。
[0371]
1-7.化合物1的合成
[0372]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体1-f(16g，17mmol)溶解在500ml的邻二氯苯中，并且在冰水浴中冷却至约0℃。将三溴化硼(bbr3)(1.6ml，5当量)逐滴缓慢添加至反应溶液，并且将反应溶液缓慢加热至室温并且然后搅拌约20分钟。将反应溶液加热至约150℃，并且然后搅拌约12小时。在冷却之后，逐滴缓慢添加三乙胺(5ml)以终止反应，并且减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体用meoh洗涤，并且然后通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得化合物1(黄色固体，1.6g，产率：11％)。
[0373]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
66h41
b2n4o2,942.2137。
[0374]1h-nmr(400mhz,cdcl3):10.21(s,1h),9.32(d,2h),8.05(d,1h),8.03(d,1h),7.88(s,1h),7.83(s,1h),7.54(d,2h),7.42(m,16h),7.27(m,14h),6.83(s,1h)。
[0375]
2.化合物2的合成
[0376]
根据实施例的化合物2可以通过例如以下反应方案2中示出的行为合成。
[0377]
反应方案2
[0378]
[0379]
2-1.中间体2-a的合成
[0380]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将1-溴-3-氯-二苯噻吩(50g，170mmol)、二苯胺(28g,170mmol)、binap(11g,17mmol)和pd2dba3(8g,9mmol)添加并且溶解在1l的甲苯中，并且然后将反应溶液在约85℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体2-a(白色固体，42g，产率：65％)。
[0381]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
24h16
clns,384.0711。
[0382]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.45(d,1h),7.93(d,1h),7.80(s,1h),7.56(t,2h),7.24(m,4h),7.08(m,4h),7.03(m,2h)。
[0383]
2-2.中间体2-b的合成
[0384]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体2-a(40g，104mmol)、苯胺(10g、104mmol)、三(叔丁基)膦(5ml，10mmol)和pd2dba3(5g，5mmol)添加并且溶解在600ml的邻二甲苯中，并且然后将反应溶液在约140℃搅拌约3小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体2-b(白色固体，34.5g，产率：75％)。
[0385]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
30h22
n2s,442.1511。
[0386]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.43(d,1h),8.31(br,1h),7.93(d,1h),7.56(t,2h),7.41(m,2h),7.24(m,5h),7.02(m,9h),6.89(s,1h)。
[0387]
2-3.中间体2-c的合成
[0388]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体2-b(30g，68mmol)、1-溴-3-碘苯(19g，68mmol)、binap(5.1g，8mmol)和pd2dba3(3.8g，4mmol)添加并且溶解在500ml的甲苯中，并且然后将反应溶液在约85℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体2-c(白色固体，24g，产率：62％)。
[0389]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
36h25
brn2s,596.0991。
[0390]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.46(d,1h),7.93(d,1h),7.49(m,2h),7.24(m,9h),7.08(m,11h),6.79(s,1h)。
[0391]
2-4.中间体2-d的合成
[0392]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体2-c(24g，40mmol)、苯胺(3.9g，40mmol)、三(叔丁基)膦(2.2ml，4.5mmol)和pd2dba3(2.1g，2.2mmol)添加并且溶解在300ml的邻二甲苯中，并且然后将反应溶液在约140℃搅拌约5小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体2-d(白色固体，17g，产率：72％)。
[0393]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
42h31
n3s,609.2219。
[0394]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.42(d,1h),8.36(br,1h),7.93(d,1h),7.51(t,2h),7.40
(t,2h),7.24(m,9h),7.03(m,12h),6.90(s,1h),6.83(s,1h),6.74(m,1h)。
[0395]
2-5.中间体2-e的合成
[0396]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体2-d(17g，28mmol)、1-溴-3-氯-二苯并噻吩(8.3g，28mmol)、三(叔丁基)膦(1.6ml，1.6mmol)和pd2dba3(1.5g，1.6mmol)添加并且溶解在300ml的甲苯中，并且然后将反应溶液在约100℃搅拌约5小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体2-e(白色固体，14g，产率：61％)。
[0397]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
54h36
cln3s2,825.2020。
[0398]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.45(d,2h),7.93(d,2h),7.80(s,1h),7.52(t,4h),7.24(m,10h),7.05(m,12h),6.89(s,1h),6.81(s,1h),6.71(d,2h)。
[0399]
2-6.中间体2-f的合成
[0400]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体2-e(14g，17mmol)、二苯胺(2.8g，17mmol)、三(叔丁基)膦(1.1ml，2.2mmol)和pd2dba3(1.0g，1.1mmol)添加并且溶解在300ml的邻二甲苯中，并且然后将反应溶液在约140℃搅拌约3小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体2-f(白色固体，11g，产率：68％)。
[0401]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
66h46
n4s2,958.3219。
[0402]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.43(d,2h),7.91(d,2h),7.49(t,4h),7.42(m,15h),7.00(m,18h),6.89(s,2h),6.77(s,1h),6.71(d,2h)。
[0403]
2-7.化合物2的合成
[0404]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体2-f(10g，10mmol)溶解在200ml的邻二氯苯中，并且在冰水浴中冷却至约0℃。将bbr3(2.4ml，5当量)逐滴缓慢添加至反应溶液，并且将反应溶液缓慢加热至室温并且然后搅拌约20分钟。将反应溶液加热至约150℃，并且然后搅拌约12小时。在冷却之后，逐滴缓慢添加三乙胺(5ml)以终止反应，并且减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体用meoh洗涤，并且然后通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得化合物2(黄色固体，1.2g，产率：12％)。
[0405]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
66h46
n4s2,974.2911。
[0406]1h-nmr(400mhz,cdcl3):10.21(s,1h),9.13(d,2h),7.91(d,2h),7.49(t,4h),7.42(m,14h),7.00(m,18h),6.89(s,2h),6.77(s,1h)。
[0407]
3.化合物3的合成
[0408]
根据实施例的化合物3可以通过例如以下反应方案3中示出的行为合成。
[0409]
反应方案3
[0410][0411]
3-1.中间体3-a的合成
[0412]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将1-溴-3-氯-二苯并硒酚(50g，145mmol)、二苯胺(24g，145mmol)、binap(11g，17mmol)和pd2dba3(8g，9mmol)添加并且溶解在1l的甲苯中，并且然后将反应溶液在约85℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体3-a(白色固体，41g，产率：65％)。
[0413]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
24h16
clnse,433.0118。
[0414]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.77(d,1h),7.59(s,1h),7.45(m,3h),7.24(m,4h),7.08(m,6h)。
[0415]
3-2.中间体3-b的合成
[0416]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体3-a(40g，93mmol)、苯胺(8.8g、93mmol)、三(叔丁基)膦(5ml，10mmol)和pd2dba3(5g，5mmol)添加并且溶解在600ml的邻二甲苯中，并且然后将反应溶液在约140℃搅拌约3小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取
反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体3-b(白色固体，32g，产率：71％)。
[0417]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
30h22
n2se,490.0901。
[0418]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.36(br,1h),7.79(d,1h),7.53(m,5h),7.24(m,4h),7.00(m,11h)。
[0419]
3-3.中间体3-c的合成
[0420]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体3-b(30g，61mmol)、1-溴-3-碘苯(17g，61mmol)、binap(5.1g，8mmol)和pd2dba3(3.8g，4mmol)添加并且溶解在500ml的甲苯中，并且然后将反应溶液在约85℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体3-c(白色固体，22g，产率：58％)。
[0421]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
36h25
brn2se,644.0411。
[0422]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.77(d,1h),7.54(m,3h),7.24(m,6h),7.04(m,13h)。
[0423]
3-4.中间体3-d的合成
[0424]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体3-c(20g，31mmol)、苯胺(2.9g，31mmol)、三(叔丁基)膦(2.2ml，4.5mmol)和pd2dba3(2.1g，2.2mmol)添加并且溶解在300ml的邻二甲苯中，并且然后将反应溶液在约140℃搅拌约5小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体3-d(白色固体，13g，产率：65％)。
[0425]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
42h31
n3se,657.1727。
[0426]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.36(br,1h),7.77(d,1h),7.52(m,5h),7.24(m,8h),7.00(m,14h),6.83(s,1h),6.74(m,1h)。
[0427]
3-5.中间体3-e的合成
[0428]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体3-d(13g，20mmol)、1-溴-3-氯-二苯并硒酚(6.8g，20mmol)、三(叔丁基)膦(1.6ml，1.6mmol)和pd2dba3(1.5g，1.6mmol)添加并且溶解在300ml的甲苯中，并且然后将反应溶液在约100℃搅拌约5小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体3-e(白色固体，10g，产率：55％)。
[0429]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
54h36
cln3se2,921.0909。
[0430]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.81(d,2h),7.68(s,1h),7.55(m,6h),7.24(m,9h),7.00(m,14h),6.89(s,1h),6.71(d,2h)。
[0431]
3-6.中间体3-f的合成
[0432]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体3-e(10g，11mmol)、二苯胺(1.8g，11mmol)、三(叔丁基)膦(1.1ml，2.2mmol)和pd2dba3(1.0g，1.1mmol)添加并且溶解在300ml的邻二甲苯中，并且然后将反应溶液在约140℃搅拌约3小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯
(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体3-f(白色固体，7.5g，产率：65％)。
[0433]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
66h46
n4se2,1054.2137。
[0434]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.81(d,2h),7.52(m,6h),7.24(m,13h),7.00(m,22h),6.83(s,1h),6.74(d,2h)。
[0435]
3-7.化合物3的合成
[0436]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体3-f(7g，6.6mmol)溶解在150ml的邻二氯苯中，并且在冰水浴中冷却至约0℃。将bbr3(1.6ml，5当量)逐滴缓慢添加至反应溶液，并且将反应溶液缓慢加热至室温并且然后搅拌约20分钟。将反应溶液加热至约150℃，并且然后搅拌约12小时。在冷却之后，逐滴缓慢添加三乙胺(5ml)以终止反应，并且减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体用meoh洗涤，并且然后通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得化合物3(黄色固体，0.5g，产率：7％)。
[0437]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
66h40
b2n4se2,1070.1812。
[0438]1h-nmr(400mhz,cdcl3):10.05(s,1h),7.81(d,2h),7.52(m,6h),7.24(m,12h),7.00(m,22h),6.83(s,1h)。
[0439]
4.化合物9的合成
[0440]
根据实施例的化合物9可以通过例如以下反应方案4中示出的行为合成。
[0441]
反应方案4
[0442][0443]
4-1.中间体9-a的合成
[0444]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将1-溴-3-羟基-二苯并呋喃(50g，190mmol)、二苯胺(32g，190mmol)、三(叔丁基)膦(9ml，17mmol)和pd2dba3(8.7g，9mmol)添加并且溶解在1l的
甲苯中，并且然后将反应溶液在约100℃搅拌约6小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体9-a(白色固体，48g，产率：72％)。
[0445]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
24h18
no2,351.1253。
[0446]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.99(d,1h),7.54(d,1h),7.38(t,1h),7.31(m,5h),7.24(m,6h),6.38(s,1h)。
[0447]
4-2.中间体9-b的合成
[0448]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体9-a(45g，128mmol)、3-溴苯甲醚(24g，128mmol)、cui(24g，50mmol)和1,10-菲咯啉(2.1g，5mmol)添加并且溶解在700ml的dmf中，并且然后将反应溶液在约180℃搅拌约12小时。在冷却之后，将反应溶液倒入水(1l)中，并且过滤得到的固体。将获得的固体再用ch2cl2溶解并且然后用水洗涤数次以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体9-b(白色固体，37g，产率：63％)。
[0449]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
31h24
no3,457.1616。
[0450]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.99(d,1h),7.56(d,1h),7.43(t,1h),7.41(t,1h),7.32(m,6h),7.12(m,6h),6.71(d,1h),6.66(s,1h),6.52(d,2h)。
[0451]
4-3.中间体9-c的合成
[0452]
在氩气氛中，在1l烧瓶中，将中间体9-b(35g，76mmol)添加并且溶解在500ml的ch2cl2中，并且然后将反应溶液冷却至约0℃。将bbr3(3.0当量)缓慢添加至反应溶液，将温度缓慢升高至室温，并且然后将反应溶液搅拌约12小时。在冷却之后，将反应溶液倒入水(1l)中并且用ch2cl2萃取数次以获得有机层。将有机层收集，经mgso4干燥并且然后过滤，并且在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体溶解在少量的ch2cl2中，通过短硅胶膜，并且纯化和分离以获得中间体9-c(深棕色固体，18g，产率：53％)。
[0453]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
30h22
no3,443.1254。
[0454]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.99(d,1h),7.56(d,1h),7.43(t,1h),7.31(m,7h),7.12(m,6h),6.73(d,1h),6.62(s,1h),6.50(d,2h)。
[0455]
4-4.中间体9-d的合成
[0456]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体9-c(18g，40mmol)、1-溴-3-氯-二苯并呋喃(11.4g，40mmol)、三(叔丁基)膦(2ml，4mmol)和pd2dba3(1.9g，2mmol)添加并且溶解在250ml的甲苯中，并且然后将反应溶液在约100℃搅拌约6小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(50ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体9-d(白色固体，21g，产率：81％)。
[0457]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
42h27
clno4,643.1537。
[0458]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.99(d,1h),7.54(d,1h),7.42(m,10h),7.24(m,7h),6.82(s,1h),6.63(d,1h),6.55(s,1h),6.50(d,1h)。
[0459]
4-5.中间体9-e的合成
[0460]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体9-d(20g，31mmol)、二苯胺(5.2g，31mmol)、三-(叔丁基)膦(1.5ml，3mmol)和pd2dba3(1.4g，1.5mmol)添加并且溶解在250ml的甲苯中，并且然后将反应溶液在约100℃搅拌约6小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(50ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体9-e(白色固体，21g，产率：90％)。
[0461]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
54h37
n2o4,776.2136。
[0462]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.99(d,1h),7.72(s,1h),7.51(d,1h),7.42(t,1h),7.33(t,1h),7.22(m,14h),7.01(m,12h),6.73(d,2h),6.63(d,1h),6.55(s,3h)。
[0463]
4-6.化合物9的合成
[0464]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体9-e(20g，26mmol)溶解在400ml的邻二氯苯中，并且在冰水浴中冷却至约0℃。将bbr3(5当量)逐滴缓慢添加至反应溶液，并且将反应溶液缓慢加热至室温并且然后搅拌约20分钟。将反应溶液加热至约150℃，并且然后搅拌约12小时。在冷却之后，逐滴缓慢添加三乙胺(5ml)以终止反应，并且减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体用meoh洗涤，并且然后通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得化合物9(黄色固体，1.83g，产率：9％)。
[0465]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
54h31
b2n2o4,792.1912。
[0466]1h-nmr(400mhz,cdcl3):10.33(s,1h),9.88(d,2h),7.99(d,1h),7.75(s,1h),7.54(s,1h),7.43(t,1h),7.33(m,13h),7.22(s,1h),7.12(m,6h),7.04(d,2h),6.87(s,1h),6.65(s,1h)。
[0467]
5.化合物21的合成
[0468]
根据实施例的化合物21可以通过例如以下反应方案5中示出的行为合成。
[0469]
反应方案5
[0470][0471]
5-1.中间体21-a的合成
[0472]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将1-溴-3-氯-二苯并呋喃(50g，177mmol)、苯硫酚(19.5g，177mmol)和k2co3(73g，531mmol)添加并且溶解在700ml的甲基吡咯烷酮(nmp)中，并且然后将反应溶液在约200℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体21-a(白色固体，46g，产率：84％)。
[0473]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
18h12
clos,210.0107。
[0474]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.00(d,1h),7.56(d,1h),7.32(m,6h),7.21(s,1h),7.11(s,1h)。
[0475]
5-2.中间体21-b的合成
[0476]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体21-a(45g，68mmol)、苯胺(7.5g、81mmol)、三
(叔丁基)膦(6.2ml，6.8mmol)和pd2dba3(3.11g，3.4mmol)添加并且溶解在800ml的邻二甲苯中，并且然后将反应溶液在约140℃搅拌约6小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体21-b(白色固体，18g，产率：72％)。
[0477]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
24h17
ons,367.1001。
[0478]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.00(d，1h)，7.77(s，1h)，7.58(d，1h)，7.43(m，8h)，7.05(m，3h)，6.85(s，1h)。
[0479]
5-3.中间体21-c的合成
[0480]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体21-b(18g，49mmol)、3-碘-溴苯(13.9g，49mmol)、三(叔丁基)膦(4.4ml，4.8mmol)和pd2dba3(2.24g，2.4mmol)添加并且溶解在300ml的甲苯中，并且然后将反应溶液在约100℃搅拌约6小时。在冷却之后，通过添加水(500ml)和乙酸乙酯(100ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体21-c(白色固体，21g，产率：84％)。
[0481]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
30h21
obrns,521.0434。
[0482]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.00(d,1h),7.76(s,1h),7.56(d,1h),7.37(m,11h),7.03(m,5h),6.75(s,1h)。
[0483]
5-4.中间体21-d的合成
[0484]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体21-c(20g，49mmol)、3-碘-溴苯(4.6g，49mmol)、三(叔丁基)膦(3.4ml，3.8mmol)和pd2dba3(1.7g，1.9mmol)添加并且溶解在300ml的甲苯中，并且然后将反应溶液在约100℃搅拌约6小时。在冷却之后，通过添加水(500ml)和乙酸乙酯(100ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体21-d(白色固体，16g，产率：79％)。
[0485]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
36h26
on2s,534.1664。
[0486]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.99(d,1h),7.73(s,1h),7.52(d,1h),7.42(m,13h),7.08(m,6h),6.83(s,2h),6.54(d,1h)。
[0487]
5-5.中间体21-e的合成
[0488]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体21-d(16g，30mmol)、1-溴-3-氯-二苯并呋喃(8.4g，30mmol)、三(叔丁基)膦(2.8ml，3.0mmol)和pd2dba3(1.4g，1.5mmol)添加并且溶解在200ml的甲苯中，并且然后将反应溶液在约100℃搅拌约6小时。在冷却之后，通过添加水(500ml)和乙酸乙酯(100ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体21-e(白色固体，15.6g，产率：71％)。
[0489]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
48h32
o2n2scl,734.1728。
[0490]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.97(d,1h),7.71(s,1h),7.56(d,1h),7.37(m,13h),7.09(s,1h),7.03(m,6h),6.93(s,1h),6.81(s,2h),6.54(d,2h)。
[0491]
5-6.中间体21-f的合成
[0492]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体21-e(15g，20mmol)、苯酚(9.4g，20mmol)和k2co3(8.3g，60mmol)添加并且溶解在200ml的n-甲基吡咯烷酮(nmp)中，并且然后将反应溶液在约200℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体21-f(白色固体，12.6g，产率：80％)。
[0493]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
54h37
o3n2s,792.2121。
[0494]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.00(d,1h),7.77(s,1h),7.56(d,1h),7.38(m,17h),7.00(m,11h),6.83(s,2h),6.67(s,1h)。
[0495]
5-7.化合物21的合成
[0496]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体21-f(12g，15mmol)溶解在250ml的邻二氯苯中，并且在冰水浴中冷却至约0℃。将bbr3(5当量)逐滴缓慢添加至反应溶液，并且将反应溶液缓慢加热至室温并且然后搅拌约20分钟。将反应溶液加热至约150℃，并且然后搅拌约12小时。在冷却之后，逐滴缓慢添加三乙胺(5ml)以终止反应，并且减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体用meoh洗涤，并且然后通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得化合物21(黄色固体，1.1g，产率：9％)。
[0497]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
54h30
b2n2o3s,808.2299。
[0498]1h-nmr(400mhz,cdcl3):10.36(s,1h),9.44(d,2h),8.00(d,1h),7.77(s,1h),7.56(d,1h),7.38(m,12h),7.00(m,9h),6.80(s,2h)。
[0499]
6.化合物37的合成
[0500]
根据实施例的化合物37可以通过例如以下反应方案6中示出的行为合成。
[0501]
反应方案6
[0502][0503]
6-1.中间体37-a的合成
[0504]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将2-氯-4-氟-9-苯基-9h-咔唑(50g，169mmol)、苯酚(32g，330mmol)和k2co3(70g，507mmol)添加并且溶解在700ml的n-甲基吡咯烷酮(nmp)中，并且然后将反应溶液在约200℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体37-a(白色固体，58g，产率：93％)。
[0505]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
24h17
clno,369.0237。
[0506]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.56(d,1h),7.94(d,1h),7.50(m,8h),7.12(m,5h),6.78(s,1h)。
[0507]
6-2.中间体37-b的合成
[0508]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体37-a(55g，149mmol)、苯胺(14g、149mmol)、三(叔丁基)膦(13ml，14.8mmol)和pd2dba3(6.8g，7.4mmol)添加并且溶解在1000ml的邻二甲苯中，并且然后将反应溶液在约140℃搅拌约6小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体37-b(白色固体，52g，产率：82％)。
[0509]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
30h23
n2o,426.1616。
[0510]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.56(d,1h),7.89(d,1h),7.66(m,10h),7.22(m,8h),6.44(s,1h)。
[0511]
6-3.中间体37-c的合成
[0512]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体37-b(50g，117mmol)、3-溴-碘苯(33g，117mmol)、三(叔丁基)膦(10ml，11mmol)和pd2dba3(5.3g，5.8mmol)添加并且溶解在500ml的甲苯中，并且然后将反应溶液在约100℃搅拌约6小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体37-c(白色固体，44g，产率：65％)。
[0513]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
36h26
brn2o,580.0937。
[0514]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.55(d,1h),8.00(d,1h),7.55(m,10h),7.22(s,1h),7.12(m,9h),6.97(s,1h),6.44(s,1h)。
[0515]
6-4.中间体37-d的合成
[0516]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体37-c(42g，72mmol)、2-氯-9-苯基-9h-咔唑-4-胺(21g，72mmol)、三(叔丁基)膦(6.7ml，7.2mmol)和pd2dba3(3.3g，3.6mmol)添加并且溶解在500ml的甲苯中，并且然后将反应溶液在约100℃搅拌约6小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体37-d(白色固体，47g，产率：76％)。
[0517]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
60h42
cln4o,868.2212。
[0518]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.55(d,1h),8.23(d,1h),7.97(d,1h),7.54(m,18h),7.12(m,15h),6.83(s,1h),6.81(s,1h),6.69(d,1h),6.44(s,1h)。
[0519]
6-5.中间体37-e的合成
[0520]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体37-d(42g，48mmol)、二苯胺(8.1g，48mmol)、三-(叔丁基)膦(4.5ml，4.8mmol)和pd2dba3(2.2g，2.4mmol)添加并且溶解在500ml的甲苯中，并且然后将反应溶液在约100℃搅拌约6小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体37-e(白色固体，30g，产率：63％)。
[0521]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
72h52
n5o,1001.4334。
[0522]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.55(d,1h),8.23(d,1h),7.97(d,1h),7.54(m,10h),7.32(m,14h),7.23(m,12h),7.12(m,8h),6.92(s,1h),6.83(d,1h),6.64(d,1h),6.42(s,1h)。
[0523]
6-6.化合物37的合成
[0524]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体37-e(25g，25mmol)溶解在400ml的邻二氯苯中，并且在冰水浴中冷却至约0℃。将bbr3(5当量)逐滴缓慢添加至反应溶液，并且将反应溶液缓慢加热至室温并且然后搅拌约20分钟。将反应溶液加热至约150℃，并且然后搅拌约12小时。在冷却之后，逐滴缓慢添加三乙胺(5ml)以终止反应，并且减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体用meoh洗涤，并且然后通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得化合物37(黄色固体，1.77g，产率：7％)。
[0525]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
72h45
b2n5o,1001.2443。
[0526]1h-nmr(400mhz,cdcl3):10.56(s,1h),10.33(s,2h),8.65(d,1h),8.22(d,1h),7.87(d,1h),7.54(m,12h),7.26(m,16h),7.12(m,9h),6.88(s,1h)。
[0527]
7.化合物47的合成
[0528]
根据实施例的化合物47可以通过例如以下反应方案7中示出的行为合成。
[0529]
反应方案7
[0530][0531]
7-1.中间体47-a的合成
[0532]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将1-溴-3-氟-二苯并硒酚(50g，152mmol)、苯硫酚(16.8g，152mmol)和k3po4(97g，456mmol)添加并且溶解在500ml的dmso中，并且然后将反应溶液在约200℃搅拌约12小时。在冷却之后，将反应溶液倒入冰水(2l)中，并且过滤得到的固体。将获得的固体通过添加乙酸乙酯(300ml)溶解并且然后用水洗涤数次以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体47-a(白色固体，48g，产率：87％)。
[0533]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
18h12
fsse,357.9612。
[0534]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.77(d,1h),7.44(m,8h),7.17(d,1h),6.97(d,1h)。
[0535]
7-2.中间体47-b的合成
[0536]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体47-a(48g，134mmol)、3-溴苯酚(23.3g，134mmol)和k3po4(85g，402mmol)添加并且溶解在500ml的dmso中，并且然后将反应溶液在约200℃搅拌约12小时。在冷却之后，将反应溶液倒入冰水(2l)中，并且过滤得到的固体。将获得的固体通过添加乙酸乙酯(300ml)溶解并且然后用水洗涤数次以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体47-b(白色固体，48g，产率：87％)。
[0537]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
24h15
ssebro,509.8808。
[0538]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.77(d,1h),7.34(m,10h),7.20(d,1h),7.04(d,1h),6.92(s,1h),6.84(s,1h)。
[0539]
7-3.中间体47-c的合成
[0540]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体47-d(45g，88mmol)、苯胺(8.2g，88mmol)、三(叔丁基)膦(4ml，8.8mmol)和pd2dba3(4.04g，4.4mmol)添加并且溶解在500ml的甲苯中，并且然后将反应溶液在约100℃搅拌约6小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体47-c(白色固体，33g，产率：72％)。
[0541]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
30h22
sseno,523.0404。
[0542]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.77(d,1h),7.40(m,10h),7.17(t,1h),7.06(m,3h),6.86(s,2h),6.43(s,1h)。
[0543]
7-4.中间体47-d的合成
[0544]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体47-c(33g，63mmol)、1-溴-3-氟-二苯并硒酚(21g，63mmol)、三(叔丁基)膦(6ml，6.4mmol)和pd2dba3(2.9g，3.2mmol)添加并且溶解在500ml的甲苯中，并且然后将反应溶液在约100℃搅拌约6小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体47-d(白色固体，35g，产率：72％)。
[0545]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
42h27
sse2nof,771.0011。
[0546]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.76(d,2h),7.42(m,11h),7.24(t,3h),7.04(m,3h),6.92(m,5h),6.43(d,1h)。
[0547]
7-5.中间体47-e的合成
[0548]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体47-d(35g，45mmol)、苯酚(4.3g，45mmol)和k3po4(29g，135mmol)添加并且溶解在500ml的dmso中，并且然后将反应溶液在约200℃搅拌约12小时。在冷却之后，将反应溶液倒入冰水(2l)中，并且过滤得到的固体。将获得的固体通过添加乙酸乙酯(300ml)溶解并且然后用水洗涤数次以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体47-e(白色固体，24.7g，产率：65％)。
[0549]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
48h32
sse2no2,845.0336。
[0550]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.76(d,2h),7.44(m,13h),7.24(m,4h),7.00(m,5h),6.84(m,4h),6.43(d,1h)。
[0551]
7-6.化合物47的合成
[0552]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体47-e(24g，28mmol)溶解在400ml的邻二氯苯中，并且在冰水浴中冷却至约0℃。将bbr3(5当量)逐滴缓慢添加至反应溶液，并且将反应溶液缓慢加热至室温并且然后搅拌约20分钟。将反应溶液加热至约150℃，并且然后搅拌约12小时。在冷却之后，逐滴缓慢添加三乙胺(5ml)以终止反应，并且减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体用meoh洗涤，并且然后通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱
剂)纯化并且分离以获得化合物47(黄色固体，2.2g，产率：9％)。
[0553]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
48h25
no2sse2b2,861.0111。
[0554]1h-nmr(400mhz,cdcl3):10.43(s,1h),9.23(s,2h),7.92(d,2h),7.77(d,1h),7.50(m,9h),7.24(m,4h),7.00(m,5h),6.92(s,1h),6.84(d,2h)。
[0555]
8.化合物61的合成
[0556]
根据实施例的化合物61可以通过例如以下反应方案8中示出的行为合成。
[0557]
反应方案8
[0558][0559][0560]
8-1.中间体61-a的合成
[0561]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将1-溴-3-氯-二苯并噻吩(50g，168mmol)、苯硫酚(18.5g，168mmol)和k3po4(106g，500mmol)添加并且溶解在1000ml的dmso中，并且然后将反应溶液在约200℃搅拌约12小时。在冷却之后，将反应溶液倒入冰水(2l)中，并且过滤得到
的固体。将获得的固体通过添加乙酸乙酯(300ml)溶解并且然后用水洗涤数次以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体61-a(白色固体，42.3g，产率：77％)。
[0562]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
18h12
s2cl,326.0034。
[0563]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.45(d,1h),7.98(d,1h),7.88(s,1h),7.44(m,7h)。
[0564]
8-2.中间体61-b的合成
[0565]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体61-a(40g，122mmol)、苯胺(11.3g、122mmol)、三(叔丁基)膦(12ml，12.2mmol)和pd2dba3(5.6g，6.1mmol)添加并且溶解在500ml的邻二甲苯中，并且然后将反应溶液在约140℃搅拌约6小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体61-b(白色固体，42g，产率：68％)。
[0566]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
24h17
ns2,383.0437。
[0567]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.45(d,1h),7.93(d,1h),7.56(m,9h),7.38(s,1h),7.02(m,4h)。
[0568]
8-3.中间体61-c的合成
[0569]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体61-b(40g，104mmol)、3-碘-硝基苯(16g，104mmol)、三(叔丁基)膦(4ml，8.8mmol)和pd2dba3(4.0g，4.4mmol)添加并且溶解在500ml的甲苯中，并且然后将反应溶液在约100℃搅拌约6小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体61-c(白色固体，33g，产率：63％)。
[0570]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
30h21
n2o2s2,504.0989。
[0571]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.45(d,1h),8.12(s,1h),7.93(d,1h),7.76(d,1h),7.56(t,1h),7.49(m,9h),7.24(t,2h),7.08(m,3h)。
[0572]
8-4.中间体61-d的合成
[0573]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体61-c(30g，59mmol)和zn粉(11g，3当量)添加并且溶解在500ml的乙酸中，并且然后将反应溶液在室温搅拌约6小时。将反应溶液倒入冰水(1l)中，并且通过使用碳酸氢钠饱和溶液将反应溶液的ph调节至中性。通过添加乙酸乙酯(300ml)萃取混合溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体61-d(白色固体，15.1g，产率：64％)。
[0574]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
30h23
s2n2,474.1101。
[0575]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.45(d,1h),7.93(d,1h),7.56(t,1h),7.43(m,7h),7.02(m,8h),6.54(m,1h),6.45(s,1h),6.30(d,1h)。
[0576]
8-5.中间体61-e的合成
[0577]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体61-d(15g，32mmol)、1-溴-3-氯-二苯并噻吩(9.4g，32mmol)、三(叔丁基)膦(2.8ml，3.0mmol)和pd2dba3(1.44g，1.5mmol)添加并且溶解
在250ml的甲苯中，并且然后将反应溶液在约100℃搅拌约6小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体61-e(白色固体，17g，产率：71％)。
[0578]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
48h32
s3n2cl,766.1254。
[0579]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.43(d,2h),7.95(d,2h),7.80(s,1h),7.49(m,9h),7.38(s,1h),7.24(m,5h),7.02(m,8h),6.83(s,1h),6.42(d,2h)。
[0580]
8-6.中间体61-f的合成
[0581]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体61-e(17g，22mmol)、二苯胺(3.7g，22mmol)、三(叔丁基)膦(2ml，2.2mmol)和pd2dba3(1g，1.1mmol)添加并且溶解在200ml的邻二甲苯中，并且然后将反应溶液在约140℃搅拌约6小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体61-f(白色固体，13.6g，产率：69％)。
[0582]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
60h42
s3n3,899.1994。
[0583]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.43(d,2h),7.95(d,2h),7.49(m,10h),7.24(m,9h),7.02(m,13h),6.89(s,1h),6.54(d,2h)。
[0584]
8-7.化合物61的合成
[0585]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体61-f(13g，14mmol)溶解在250ml的邻二氯苯中，并且在冰水浴中冷却至约0℃。将bbr3(5当量)逐滴缓慢添加至反应溶液，并且将反应溶液缓慢加热至室温并且然后搅拌约20分钟。将反应溶液加热至约150℃，并且然后搅拌约12小时。在冷却之后，逐滴缓慢添加三乙胺(5ml)以终止反应，并且减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体用meoh洗涤，并且然后通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得化合物61(黄色固体，1.1g，产率：8％)。
[0586]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
60h35
n3s3b2,915.2121。
[0587]1h-nmr(400mhz,cdcl3):10.47(s,1h),9.43(s,2h),7.93(d,2h),7.77(d,1h),7.38(m,8h),7.23(m,9h),7.02(m,11h),6.84(s,1h)。
[0588]
9.化合物71的合成
[0589]
根据实施例的化合物71可以通过例如以下反应方案9中示出的行为合成。
[0590]
反应方案9
[0591]
[0592][0593]
9-1.中间体71-a的合成
[0594]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体1-d(20g，34mmol)、5-氯-n1,n1,n3,n
3-四苯基苯-1,3-二胺(15g，34mmol)、三(叔丁基)膦(1.6ml，3.2mmol)和pd2dba3(1.54g，1.6mmol)添加并且溶解在300ml的邻二甲苯中，并且然后将反应溶液在约140℃搅拌约3小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体71-a(白色固体，26g，产率：73％)。
[0595]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
72h53
n5o,1003.3279。
[0596]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.00(d,1h),7.63(s,1h),7.42(d,1h),7.34(t,1h),7.13(m,16h),7.07(m,24h),6.93(s,1h),6.88(d,1h),6.84(d,2h),6.53(s,1h)。
[0597]
9-2.化合物71的合成
[0598]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体71-a(25g，25mmol)溶解在500ml的邻二氯苯中，并且在冰水浴中冷却至约0℃。将bbr3(2.4ml，5当量)逐滴缓慢添加至反应溶液，并且将反应溶液缓慢加热至室温并且然后搅拌约20分钟。将反应溶液加热至约150℃，并且然后搅拌约12小时。在冷却之后，逐滴缓慢添加三乙胺(5ml)以终止反应，并且减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体用meoh洗涤，并且然后通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得化合物71(黄色固体，3.3g，产率：13％)。
[0599]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
72h48
b2n5o,1019.1968。
[0600]1h-nmr(400mhz,cdcl3):10.23(s,1h),9.47(d,2h),8.00(d,1h),7.67(d,1h),7.63(s,1h),7.42(t,1h),7.33(m,17h),7.12(m,20h),6.77(s,1h),6.50(s,1h)。
[0601]
10.化合物74的合成
[0602]
根据实施例的化合物74可以通过例如以下反应方案10中示出的行为合成。
[0603]
反应方案10
[0604][0605]
10-1.中间体74-a的合成
[0606]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将苯胺(7.5g，80mmol)、5-氯-n1,n1,n3,n
3-四苯基苯-1,3-二胺(30g，67mmol)、三(叔丁基)膦(3.1ml，6.7mmol)和pd2dba3(3.07g，3.3mmol)添加并且溶解在500ml的邻二甲苯中，并且然后将反应溶液在约140℃搅拌约3小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体74-a(白色固体，28g，产率：82％)。
[0607]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
36h30
n3,503.2137。
[0608]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.36(s,1h),7.43(m,2h),7.25(m,8h),7.15(m,15h),6.52(s,3h)。
[0609]
10-2.中间体74-b的合成
[0610]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体74-a(28g，56mmol)、3-溴苯酚(9.6g，47mmol)、三(叔丁基)膦(2.5ml，5.4mmol)和pd2dba3(2.5g，2.7mmol)添加并且溶解在500ml的甲苯中，并且然后将反应溶液在约100℃搅拌约5小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体74-b(白色固体，28g，产率：84％)。
[0611]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
42h34
n3o,595.2424。
[0612]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.22(m,12h),7.16(d,10h),7.11(m,6h),6.82(m,3h),6.49(s,1h)。
[0613]
10-3.中间体74-c的合成
[0614]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体74-b(25g，42mmol)、中间体1-a(15.5g，42mmol)、cui(9.5g，50mmol)和1,10-菲咯啉(0.9g，5mmol)添加并且溶解在500ml的dmf中，并且然后将反应溶液在约180℃搅拌约12小时。在冷却之后，将反应溶液倒入水(1l)中，并且过滤得到的固体。将获得的固体再用ch2cl2溶解并且然后用水洗涤数次以收集有机层，并
且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体74-c(白色固体，18g，产率：62％)。
[0615]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
66h48
n4o2,929.1237。
[0616]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.99(d,1h),7.56(d,1h),7.43(t,1h),7.32(d,1h),7.12(m,16h),7.08(m,10h),7.11(m,22h),6.93(s,1h),6.88(d,1h),6.63(s,1h),6.42(m,4h)。
[0617]
10-4.化合物74的合成
[0618]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体74-c(15g，16mmol)溶解在300ml的邻二氯苯中，并且在冰水浴中冷却至约0℃。将bbr3(1.6ml，5当量)逐滴缓慢添加至反应溶液，并且将反应溶液缓慢加热至室温并且然后搅拌约20分钟。将反应溶液加热至约150℃，并且然后搅拌约12小时。在冷却之后，逐滴缓慢添加三乙胺(5ml)以终止反应，并且减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体用meoh洗涤，并且然后通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得化合物74(黄色固体，1.8g，产率：12％)。
[0619]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
66h43
b2n4o2,944.2107。
[0620]1h-nmr(400mhz,cdcl3):10.42(s,1h),9.56(d,2h),7.89(d,1h),7.72(d,1h),7.55(s,1h),7.43(t,1h),7.33(m,17h),7.12(m,17h),6.87(s,1h),6.49(s,2h)。
[0621]
11.化合物81的合成
[0622]
根据实施例的化合物81可以通过例如以下反应方案11中示出的行为合成。
[0623]
反应方案11
[0624][0625]
11-1.中间体81-a的合成
[0626]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将mg(4.3g，177mmol)溶解在500ml的无水thf中，并且在室温将其中1-溴-3-氯-二苯并呋喃(50g，177mmol)溶解在300ml的无水thf中的溶液逐滴缓慢添加至其中。将碘(50mg，催化剂)添加至反应溶液，并且然后将温度升高至约80℃。将反应溶液在相同温度搅拌约30分钟，并且当反应溶液的颜色从棕色变为灰色时，将反应溶液冷却至室温，并且将硒粉(14g，177mmol)逐份添加至其中。将反应溶液再加热至约80℃并且然后搅拌约2小时，并且在冷却之后，将1m hcl逐滴缓慢添加至其中，直至反应溶液的ph变为中性。通过使用乙酸乙酯和水萃取反应溶液以获得有机层。将获得的有机层通过硅藻土过滤器以除去未溶解的固体，并且然后浓缩滤液。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体81-a(黄色固体，21g，产率：43％)。
[0627]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
12
h8osecl,281.8907。
[0628]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.98(d,1h),7.66(s,1h),7.54(d,1h),7.34(m,3h)。
[0629]
11-2.中间体81-b的合成
[0630]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体81-a(21g，74mmol)、1-溴-3-碘苯(21g，74mmol)、cui(14g，74mmol)和吡啶甲酸(9.2g，74mmol)添加并且溶解在300ml的dmf中，并且然后将反应溶液在约180℃搅拌约12小时。在冷却之后，将反应溶液倒入水(1l)中，并且过滤得到的固体。将获得的固体再用ch2cl2溶解并且然后用水洗涤数次以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体81-b(白色固体，22g，产率：68％)。
[0631]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
18h11
osebrcl,435.7767。
[0632]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.98(d,1h),7.66(d,1h),7.54(m,3h),7.25(m,5h)。
[0633]
11-3.中间体81-c的合成
[0634]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将mg(1.2g，50mmol)溶解在100ml的无水thf中，并且在室温将其中中间体81-b(22g，50mmol)溶解在100ml的无水thf中的溶液逐滴缓慢添加至其中。将碘(50mg，催化剂)添加至反应溶液，并且然后将温度升高至约80℃。将反应溶液在相同温度搅拌约30分钟，并且当反应溶液的颜色从棕色变为灰色时，将反应溶液冷却至室温，并且将硒粉(4g，50mmol)逐份添加至其中。将反应溶液再加热至约80℃并且然后搅拌约2小时，并且在冷却之后，将1m hcl逐滴缓慢添加至其中，直至反应溶液的ph变为中性。通过使用乙酸乙酯和水萃取反应溶液以获得有机层。将获得的有机层通过硅藻土过滤器以除去未溶解的固体，并且然后浓缩滤液。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体81-c(黄色固体，9.4g，产率：45％)。
[0635]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
18h11
ose2cl,437.6632。
[0636]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.98(d,1h),7.66(s,1h),7.54(d,1h),7.33(m,7h)。
[0637]
11-4.中间体81-d的合成
[0638]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体81-c(9.0g，21mmol)、中间体1-a(7.6g，74mmol)、cui(4g，21mmol)和吡啶甲酸(2.6g，21mmol)添加并且溶解在150ml的dmf中，并且然后将反应溶液在约180℃搅拌约12小时。在冷却之后，将反应溶液倒入水(1l)中，并且过滤得到的固体。将获得的固体再用ch2cl2溶解并且然后用水洗涤数次以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体81-d(白色固体，10.6g，产率：63％)。
[0639]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
54h37
o2se2n2,904.1053。
[0640]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.03(s,1h),7.96(d,2h),7.54(d,2h),7.25(m,17h),7.14(s,2h),7.06(m,12h)。
[0641]
11-5.化合物81的合成
[0642]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体81-d(10g，11mmol)溶解在250ml的邻二氯苯中，并且在冰水浴中冷却至约0℃。将bbr3(5当量)逐滴缓慢添加至反应溶液，并且将反应溶液缓慢加热至室温并且然后搅拌约20分钟。将反应溶液加热至约150℃，并且然后搅拌约12
小时。在冷却之后，逐滴缓慢添加三乙胺(5ml)以终止反应，并且减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体用meoh洗涤，并且然后通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得化合物81(黄色固体，1.3g，产率：13％)。
[0643]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
54h30
n2o2se2b2,920.0543。
[0644]1h-nmr(400mhz,cdcl3):10.56(s,1h),10.33(s,2h),8.03(s,1h),7.96(d,2h),7.54(d,2h),7.34(m,8h),7.25(m,7h),7.14(s,2h),7.06(m,12h)。
[0645]
12.化合物84的合成
[0646]
根据实施例的化合物84可以通过例如以下反应方案12中示出的行为合成。
[0647]
反应方案12
[0648][0649]
12-1.中间体84-a的合成
[0650]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将mg(18.7g，455mmol)溶解在500ml的无水thf中，并且在室温将其中3-溴-甲氧基苯(50g，260mmol)溶解在300ml的无水thf中的溶液逐滴缓慢添
加至其中。将碘(500mg，催化剂)添加至反应溶液，并且然后将温度升高至约80℃。将反应溶液在相同温度搅拌约30分钟，并且当反应溶液的颜色从棕色变为灰色时，将反应溶液冷却至室温，并且将硒粉(20g，260mmol)逐份添加至其中。将反应溶液再加热至约80℃并且然后搅拌约2小时，并且在冷却之后，将1m hcl逐滴缓慢添加至其中，直至反应溶液的ph变为中性。通过使用乙酸乙酯和水萃取反应溶液以获得有机层。将获得的有机层通过硅藻土过滤器以除去未溶解的固体，并且然后浓缩滤液。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体84-a(白色固体，25g，产率：50％)。
[0651]
esi-lcms:[m+h]
+
:c7h9ose,187.8843。
[0652]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.34(t,1h),7.01(d,1h),6.94(d,1h),6.91(s,1h),3.88(s,3h)
[0653]
12-2.中间体84-b的合成
[0654]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体84-a(25g，132mmol)、中间体1-a(50g，132mmol)、cui(12g，66mmol)和吡啶甲酸(16.2g，132mmol)添加并且溶解在500ml的dmf中，并且然后将反应溶液在约180℃搅拌约12小时。在冷却之后，将反应溶液倒入水(1l)中，并且过滤得到的固体。将获得的固体再用ch2cl2溶解并且然后用水洗涤数次以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体84-b(白色固体，44g，产率：63％)。
[0655]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
31h24
no2se,521.0234。
[0656]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.99(d,1h),7.56(d,1h),7.43(t,1h),7.41(t,1h),7.32(m,4h),7.29(s,1h),7.12(d,1h),7.01(m,10h),3.87(s,3h)。
[0657]
12-3.中间体84-c的合成
[0658]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体84-b(44g，84mmol)添加并且溶解在500ml的ch2cl2中，并且然后将反应溶液冷却至约0℃。将bbr3(3.0当量)缓慢添加至反应溶液，将温度缓慢升高至室温，并且然后将反应溶液搅拌约12小时。在冷却之后，将反应溶液倒入水(1l)中并且用ch2cl2萃取数次以获得有机层。将有机层收集，经mgso4干燥并且然后过滤，并且在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体溶解在少量的ch2cl2中，通过短硅胶膜，并且纯化和分离以获得中间体84-c(深棕色固体，27g，产率：62％)。
[0659]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
30h22
nseo2,507.0112。
[0660]1h-nmr(400mhz,cdcl3):9.12(br,1h),7.99(d,1h),7.56(d,1h),7.43(t,1h),7.41(t,1h),7.32(m,4h),7.22(s,1h),7.02(d,1h),6.78(m,10h)。
[0661]
12-4.中间体84-d的合成
[0662]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体84-c(27g，53mmol)添加并且溶解在500ml的ch2cl2中，并且然后将反应溶液冷却至约0℃。将吡啶(12.6g，159mmol)和三氟甲磺酸酐(22.5g，80mmol)依次添加至其中，并且将反应溶液缓慢加热至室温并且然后搅拌约3小时。在冷却之后，将反应溶液倒入水(1l)中并且用ch2cl2萃取数次以获得有机层。将有机层收集，经mgso4干燥并且然后过滤，并且在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体84-d(白色固体，28g，产率：84％)。
[0663]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
31h21
nsesf3o4,639.0232。
[0664]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.99(d,1h),7.56(d,1h),7.43(t,1h),7.41(t,1h),7.32(m,4h),7.29(s,1h),7.12(d,1h),7.01(m,10h),3.87(s,3h)。
[0665]
12-5.中间体84-e的合成
[0666]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体84-d(28g，44mmol)、苯胺(4.9g，53mmol)、三(叔丁基)膦(4.0ml，4.4mmol)和pd2dba3(2.0g，2.2mmol)添加并且溶解在400ml的邻二甲苯中，并且然后将反应溶液在约140℃搅拌约6小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体84-e(白色固体，19.4g，产率：64％)。
[0667]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
36h26
n2seo,581.1554。
[0668]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.99(d,1h),7.56(d,1h),7.49(t,1h),7.41(t,1h),7.24(m,9h),7.12(m,12h)。
[0669]
12-6.中间体84-f的合成
[0670]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体84-e(19g，33mmol)、5-氯-n1,n1,n3,n
3-四苯基苯-1,3-二胺(14.6g，33mmol)、三(叔丁基)膦(3.0ml，3.2mmol)和pd2dba3(1.5g，1.6mmol)添加并且溶解在300ml的邻二甲苯中，并且然后将反应溶液在约140℃搅拌约6小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体84-f(白色固体，27g，产率：84％)。
[0671]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
66h48
n4seo,992.2727。
[0672]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.99(d,1h),7.56(d,1h),7.49(t,1h),7.33(m,17h),7.12(m,25h),6.54(s,1h),6.48(s,2h)。
[0673]
12-7.化合物84的合成
[0674]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体84-f(25g，25mmol)溶解在400ml的邻二氯苯中，并且在冰水浴中冷却至约0℃。将bbr3(5当量)逐滴缓慢添加至反应溶液，并且将反应溶液缓慢加热至室温并且然后搅拌约20分钟。将反应溶液加热至约150℃，并且然后搅拌约12小时。在冷却之后，逐滴缓慢添加三乙胺(5ml)以终止反应，并且减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体用meoh洗涤，并且然后通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得化合物84(黄色固体，3.6g，产率：14％)。
[0675]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
66h42
n4oseb2,1008.2772。
[0676]1h-nmr(400mhz,cdcl3):10.46(s,1h),10.22(s,2h),7.99(d,1h),7.54(d,1h),7.42(t,1h),7.33(m,17h),7.12(m,18h),6.52(s,1h)。
[0677]
13.化合物111的合成
[0678]
根据实施例的化合物111可以通过例如以下反应方案13中示出的行为合成。
[0679]
反应方案13
[0680][0681]
13-1.中间体111-a的合成
[0682]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，1,3-二溴-5-(叔丁基)苯(50g，170mmol)、二苯胺(29g，170mmol)、binap(10.6g，17.0mmol)和pd2dba3(7.8g，8.5mmol)添加并且溶解在1,000ml的甲苯中，并且然后将反应溶液在约90℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体111-a(白色固体，40.1g，产率：63％)。
[0683]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
22h23
nbr,379.1101。
[0684]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.34(s,1h),7.24(d,4h),7.19(s,1h),7.09(m,6h),7.01(s,1h),1.32(s,9h)。
[0685]
13-2.中间体111-b的合成
[0686]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体112-a(40g，105mmol)、苯胺(13g，137mmol)、三(叔丁基)膦(13ml，13.0mmol)和pd2dba3(6.3g，6.8mmol)添加并且溶解在600ml的甲苯中，并且然后将反应溶液在约90℃搅拌约6小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体111-b(白色固体，35g，产率：85％)。
[0687]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
28h29
n2,392.2056。
[0688]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.40(t,2h),7.24(t,4h),7.09(m,9h),7.02(s,2h),6.63(s,1h),1.32(s,9h)。
[0689]
13-3.中间体111-c的合成
[0690]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体111-b(35g，89mmol)、3-溴-氯苯(17g，89mmol)、三(叔丁基)膦(8.0ml，8.8mmol)和pd2dba3(4.0g，4.4mmol)添加并且溶解在400ml的甲苯中，并且然后将反应溶液在约90℃搅拌约6小时。在冷却之后，通过添加水(500ml)和乙酸乙酯(200ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体111-c(白色固体，32.4g，产率：72％)。
[0691]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
34h32
n2cl,502.1997。
[0692]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.40(s,1h),7.24(t,6h),7.09(d,6h),7.02(m,3h),6.99(s,2h),6.63(s,1h),1.32(s,9h)。
[0693]
13-4.中间体111-d的合成
[0694]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体111-c(32g，64mmol)、苯胺(7.7g，82mmol)、三(叔丁基)膦(7.6ml，8.2mmol)和pd2dba3(3.8g，4.1mmol)添加并且溶解在400ml的邻二甲苯中，并且然后将反应溶液在约140℃搅拌约6小时。在冷却之后，通过添加水(500ml)和乙酸乙酯(200ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体111-d(白色固体，28g，产率：72％)。
[0695]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
40h38
n3,559.3001。
[0696]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.40(t,2h),7.29(d,2h),7.24(t,6h),7.09(m,12h),7.02(s,2h),6.83(s,1h),6.73(d,1h),6.63(s,1h),1.32(s,9h)。
[0697]
13-5.中间体111-e的合成
[0698]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体111-d(28g，50mmol)、1-溴-3-氯-二苯并呋喃(14.1g，50mmol)、三(叔丁基)膦(4.6ml，5.0mmol)和pd2dba3(2.3g，2.5mmol)添加并且溶解在400ml的甲苯中，并且然后将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(500ml)和乙酸乙酯(200ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体111-e(白色固体，29g，产率：76％)。
[0699]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
52h42
n3clo,759.2994。
[0700]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.98(d,1h),7.54(d,1h),7.39(t,1h),7.31(t,1h),7.29(d,8h),7.11(s,1h),7.09(d,8h),7.00(t,4h),6.99(s,1h),6.83(s,1h),6.73(d,2h),6.63(s,1h),1.32(s,9h)。
[0701]
13-6.中间体111-f的合成
[0702]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体111-e(28g，37mmol)、二苯胺(6.2g，37mmol)、三(叔丁基)膦(3.4ml，3.6mmol)和pd2dba3(1.7g，1.8mmol)添加并且溶解在400ml的邻二甲苯中，并且然后将反应溶液在约140℃搅拌约6小时。在冷却之后，通过添加水(500ml)和乙
酸乙酯(200ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体111-f(白色固体，22g，产率：68％)。
[0703]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
64h52
n4o,892.4001。
[0704]1h-nmr(400mhz,cdcl3):7.98(d,1h),7.69(s,1h),7.54(d,1h),7.39(t,2h),7.27(t,1h),7.29(d,8h),7.08(m,18h),6.99(s,1h),6.83(s,1h),6.73(d,2h),6.63(s,1h),1.32(s,9h)。
[0705]
13-7.化合物111的合成
[0706]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体111-f(22g，25mmol)溶解在400ml的邻二氯苯中，并且在冰水浴中冷却至约0℃。将bbr3(5当量)逐滴缓慢添加至反应溶液，并且将反应溶液缓慢加热至室温并且然后搅拌约20分钟。将反应溶液加热至约150℃，并且然后搅拌约12小时。在冷却之后，逐滴缓慢添加三乙胺(5ml)以终止反应，并且减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体用meoh洗涤，并且然后通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得化合物111(黄色固体，2.6g，产率：12％)。
[0707]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
64h46
n4ob2,908.3698。
[0708]1h-nmr(400mhz,cdcl3):10.46(s,1h),10.22(s,2h),7.96(d,1h),7.72(s,1h),7.42(d,1h),7.23(t,1h),7.24(d,8h),7.02(m,16h),6.92(s,1h),6.83(s,1h),6.73(d,2h),6.63(s,1h),1.32(s,9h)。
[0709]
14.化合物120的合成
[0710]
根据实施例的化合物120可以通过例如以下反应方案14中示出的行为合成。
[0711]
反应方案14
[0712][0713]
14-1.中间体120-a的合成
[0714]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将苯-1,3-二硫酚(50g，350mmol)、1-溴-3-氯-二苯并呋喃(49g，175mmol)、cui(33g，175mmol)和吡啶甲酸(22g，175mmol)添加并且溶解在800ml的dmf中，并且然后将反应溶液在约180℃搅拌约12小时。在冷却之后，将反应溶液倒入水(1l)中，并且过滤得到的固体。将获得的固体再用ch2cl2溶解并且然后用水洗涤数次以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体
120-a(深棕色固体，30g，产率：51％)。
[0715]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
18h12
cls2o,341.8783。
[0716]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.01(d,1h),7.54(d,1h),7.39(t,2h),7.17(m,4h),6.92(m,2h)。
[0717]
14-2.中间体120-b的合成
[0718]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体120-a(30g，87mmol)、二苯胺(14.8g，87mmol)、三(叔丁基)膦(4.0ml，8.6mmol)和pd2dba3(4.0g，4.3mmol)添加并且溶解在400ml的邻二甲苯中，并且然后将反应溶液在约140℃搅拌约6小时。在冷却之后，通过添加水(500ml)和乙酸乙酯(200ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体120-b(深棕色固体，30g，产率：72％)。
[0719]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
30h22
nos2,475.0938。
[0720]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.01(d,1h),7.77(s,1h),7.54(d,1h),7.39(m,10h),7.17(m,6h),6.92(m,1h)。
[0721]
14-3.中间体120-c的合成
[0722]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体120-b(28g，33mmol)、5-氯-n1,n1,n3,n
3-四苯基苯-1,3-二胺(26.4g，59mmol)、cui(11.2g，59mmol)和pd2dba3(7.2g，59mmol)添加并且溶解在500ml的dmf中，并且然后将反应溶液在约180℃搅拌约12小时。在冷却之后，将反应溶液倒入水(1l)中，并且过滤得到的固体。将获得的固体再用ch2cl2溶解并且然后用水洗涤数次以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并且然后过滤。在滤液中，减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体120-c(白色固体，33g，产率：64％)。
[0723]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
60h43
n3s2o,885.2738。
[0724]1h-nmr(400mhz,cdcl3):8.01(d,1h),7.77(s,1h),7.55(d,1h),7.43(t,2h),7.22(m,14h),7.15(m,22h),6.87(s,1h),6.63(s,1h)。
[0725]
14-4.化合物120的合成
[0726]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体120-c(30g，34mmol)溶解在400ml的邻二氯苯中，并且在冰水浴中冷却至约0℃。将bbr3(5当量)逐滴缓慢添加至反应溶液，并且将反应溶液缓慢加热至室温并且然后搅拌约20分钟。将反应溶液加热至约150℃，并且然后搅拌约12小时。在冷却之后，逐滴缓慢添加三乙胺(5ml)以终止反应，并且减压除去溶剂以获得固体。将由此获得的固体用meoh洗涤，并且然后通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得化合物120(黄色固体，1.8g，产率：6％)。
[0727]
esi-lcms:[m+h]
+
:c
60h38
n3s2ob2,885.2738。
[0728]1h-nmr(400mhz,cdcl3):10.22(s,1h),9.53(d,2h),8.01(d,1h),7.77(s,1h),7.55(d,1h),7.43(t,2h),7.21(m,12h),7.11(m,22h),6.87(s,1h),6.63(s,1h)。
[0729]
ii.发光装置的制造和评价
[0730]
(发光装置的制造)
[0731]
在发射层中包含实施例的稠合环状化合物的实施方案的发光装置如下制造。将如以上描述的化合物1、化合物2、化合物3、化合物9、化合物21、化合物37、化合物47、化合物
61、化合物71、化合物74、化合物81、化合物84、化合物111和化合物120分别用作发射层的掺杂剂材料以制造实施例1至实施例14的发光装置。
[0732]
将比较例化合物c1至比较例化合物c4分别用作发射层的掺杂剂材料以制造比较例1至比较例4的发光装置。
[0733]
以下示出用于制造所述装置的实施例化合物和比较例化合物。
[0734]
实施例化合物
[0735][0736]
比较例化合物
[0737][0738]
用于制造装置的其它化合物
[0739]
[0740][0741]
洗涤其上已经图案化ito的玻璃衬底，沉积npd以形成厚的空穴注入层，并且然后沉积ht6以形成厚的空穴传输层。将czsi真空沉积在空穴传输层上以形成厚的发射辅助层。
[0742]
然后，以约99:1的重量比共沉积mcp和实施例化合物或mcp和比较例化合物，以形成厚的发射层。
[0743]
然后，沉积tspo1以形成厚的电子传输层，沉积tpbi以形成厚的缓冲层，并且然后沉积lif以形成厚的电子注入层。
[0744]
然后，提供al以形成厚的第二电极。将p4真空沉积在第二电极的上部上以形成厚的覆盖层。
[0745]
发光装置特性的评价
[0746]
表1中列出了实施例1至实施例14以及比较例1至比较例4的发光装置的评价结果。表1中比较地列出了每个制造的发光装置的驱动电压、发光效率和相对装置使用寿命比。表1中列出的实施例和比较例的特性的评价结果显示了在10ma/cm2的电流密度下的驱动电压和发光效率值。此外，作为与比较例1比较的相对数值的相对装置使用寿命比(t
95
)表示当装置在10ma/cm2的电流密度下连续操作时从初始亮度(100％)到95％亮度的劣化时间。
[0747]
在一个或多于一个的实施方案中，表1中的发光装置包含化合物ht6作为空穴传输材料。
[0748][0749]
确认制造的装置均显示出蓝色发射颜色。
[0750]
实施例和比较例的发光装置的电流密度、驱动电压和发光效率通过将来自吉时利仪器公司(keithley instruments,inc.)的2400系列源表、来自柯尼卡美能达公司(konica minolta,inc.)的cs-200颜色和亮度计以及来自日本国家仪器公司(japan national instrument,inc.)的pc程序labview 2.0用于测量而在暗室中测量。
[0751]
表1
[0752][0753]
参考表1的结果，可以看出，使用根据本公开内容的实施例的稠合环状化合物作为掺杂剂材料的发光装置的实施例表现出低的驱动电压、优异的装置效率和改善的装置使用寿命特性。即，参考表1，实施例1至实施例14的装置驱动电压值等于或小于比较例1至比较例4的那些。实施例1至实施例14的发光装置的发光效率高于比较例1至比较例4的那些。可以确认，实施例1至实施例14的发光装置的相对装置使用寿命比(t
95
)的平均值高于比较例1
至比较例4的那些。
[0754]
因此，与比较例1至比较例4相比，实施例1至实施例14显示出改善全部驱动电压、发光效率和装置使用寿命的结果。
[0755]
与比较例化合物c1至比较例化合物c4中的每一个相比，实施例1至实施例14的化合物可以各自包含稠合的二苯并杂环戊二烯基团，而不是具有相对低的键合能的c-n键。因此，实施例1至实施例14的化合物可以各自具有改善的分子稳定性、优异的热稳定性，并且可以具有增加的多重共振效应。此外，可以改善分子的发射量子效率以加速反向系间窜越。实施例1至实施例14的发光装置在发射层中分别包含实施例1至实施例14的化合物，以具有改善的发光效率，并且由于优异的装置稳定性而可以具有改善的使用寿命。
[0756]
实施方案的发光装置可以包含实施方案的稠合环状化合物，从而表现出高效率和长使用寿命特性。
[0757]
诸如“......中的至少一个(种)”或“选自......中的至少一个(种)”的表述当在一列要素之后时，修饰整列的要素并且不修饰该列的单个要素。此外，“可以”的使用当描述本公开内容的实施方案时是指“本公开内容的一个或多于一个的实施方案”。
[0758]
尽管已经参考本公开内容的优选实施方案描述了本公开内容的主题，但应理解，本公开内容不应局限于这些示例性实施方案，而在不背离本公开内容的主旨和范围的情况下可以由本领域技术人员进行各种适合的改变和修改。
[0759]
因此，本公开内容的技术范围不旨在局限于说明书的详细描述中阐述的内容，而旨在由所附权利要求书及其等同来限定。