一种复合正极活性材料的制作方法

文档序号:33512901发布日期:2023-03-22 01:52阅读:101来源:国知局
一种复合正极活性材料的制作方法

1.本技术涉及一种复合正极活性材料,属于电化学电池技术领域。


背景技术:

2.锂离子二次电池已广泛应用于数码产品、电动汽车、储能基站等领域。随着锂离子二次电池大量的应用,对锂离子二次电池正极活性材料提出了更高的要求。正极活性材料是直接影响电池整体性能的核心因素,理想的锂离子二次电池需要有高能量密度,稳定的循环性能和倍率性能,良好的安全性及较低的经济成本。
3.在锂离子二次电池正极活性材料中,磷酸锰铁锂兼具磷酸铁锂和磷酸锰锂的优点,磷酸锰铁锂理论容量与磷酸铁锂相同,为170mah/g;但磷酸锰铁锂相对于li/li
+
的电极电势为4.1v,远高于磷酸铁锂的3.4v,且位于有机电解液体系的稳定电化学窗口。磷酸锰铁锂更高的电压平台使其理论能量密度较同样条件的磷酸铁锂要高15-20%,另外,磷酸锰铁锂原料成本低,环境友好,材料的市场前景广阔。
4.然而,磷酸锰铁锂的导电性差,极化较大,影响了电芯的电化学性能;并且磷酸锰铁锂在低soc(荷电状态)时动力学性能不佳,这些都限制了磷酸锰铁锂的进一步广泛应用。


技术实现要素:

5.鉴于上述技术问题,本技术提供一种复合正极活性材料,不仅能增强磷酸锰铁锂的导电性,解决极化较大的问题,而且能提升在低soc时的电池动力学性能,增加循环稳定性。
6.第一方面,本技术提供一种复合正极活性材料,其特征在于,包括:limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1),锂离子导体和极化小的正极活性材料;所述锂离子导体和极化小的正极活性材料分布于limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的表面。
7.锂离子导体的导电性强,导锂离子快,能提高limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的导电性;极化小的正极活性材料能减小limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的极化,锂离子导体和极化小的正极活性材料分布于limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的表面能提高电芯倍率性能。
8.在一些实施方式中,锂离子导体为聚乙烯亚胺pei、聚己内酯(c6h
10
o2)n、li7la3zr2o
12
、li
10
ge(ps6)2、li
1.3
al
0.3
ti
1.7
(po4)3中的一种或多种组合。
9.这些材料是锂离子导体能够适用于在多种情形下单独或联合使用增强导电性。
10.在一些实施方式中,极化小的正极活性材料为纳米磷酸铁锂,和/或纳米lini
x
coymnzo2(x+y+z=1,0≤x≤0.6)。
11.纳米磷酸铁锂和/或纳米lini
x
coymnzo2(x+y+z=1,0≤x≤0.6)不仅能减小limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的极化,同时能提升电池在低soc时的动力学性能。
12.在一些实施方式中,limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1),锂离子导体和极化小的正极活性材料的摩尔比为96-98:1-2:1-2。
13.依据该摩尔比范围混合的正极活性材料具有较高的倍率性能和容量保持率。
14.在一些实施方式中,limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的dv50:7~13μm,所述极化小的正极活性材料的dv50:20~100nm。
15.limn
x
fe
1-x
po4和极化小的正极活性材料的dv50在上述范围内时,二者能形成较好的颗粒级配关系,颗粒间可以充分接触,有利于锂离子在颗粒间传输。
16.第二方面,本技术提供一种正极极片,其特征在于,包括上述的复合正极活性材料。
17.复合正极活性材料中,锂离子导体的导电性强,能提高limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的导电性;极化小的正极活性材料能减小limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的极化,锂离子导体和极化小的正极活性材料分布于limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的表面制备的正极极片能提高电芯倍率性能。
18.在一些实施方式中,正极极片的冷压压密:3.45~3.5g/cm3。
19.正极极片冷压密度适中,既能保证正极活性材料颗粒紧密接触又能使得正极极片对电解液有着较好的浸润性。
20.第三方面,本技术提供一种制备上述正极极片的方法,包括将上述的复合正极活性材料、粘结剂和导电碳溶于n-甲基吡咯烷酮,搅拌均匀,涂布,冷压的步骤。
21.由于锂离子导体的导电性强,能提高limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的导电性;极化小的正极活性材料能减小limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的极化,因此,由锂离子导体和极化小的正极活性材料分布于limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的表面形成的复合正极活性材料制备的正极极片能提高电芯倍率性能。
22.在一些实施方式中,复合正极活性材料占涂布的涂层的重量比为96-97%。
23.复合正极活性材料作为涂层的主要成分,能够有效地提高limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的导电性并减小其极化。
24.在一些实施方式中,冷压压力:40-60t。
25.冷压压力在上述范围时,可以使颗粒紧密接触,有利于锂离子在颗粒间传输,减小内阻,减小极化损失,延长电池的循环寿命,提高锂离子二次电池的利用率。
26.第四方面,本技术提供一种二次电池,包括上述的正极极片。
27.由于锂离子导体的导电性强,能提高limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的导电性;极化小的正极活性材料能减小limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的极化,因此,含锂离子导体和极化小的正极活性材料的二次电池具有较高的倍率性能。
28.第五方面,本技术提供一种电池模块,包括上述的二次电池。
29.由于含锂离子导体和极化小的正极活性材料的电池具有较高的倍率性能,因此,这样的二次电池组成的电池模块倍率性能高。
30.第六方面,本技术提供一种电池包,包括上述的电池模块。
31.具有多个高倍率性能的电池模块的电池包能快速地转移能量。
32.第七方面,本技术提供一种用电装置,包括上述的电池包。
33.由于含有倍率性能高的电池包,用电装置可快速获得高效的电能,及时响应并支持其他部件发挥功能,使用电装置在运行中安全有保障。
34.上述说明仅是本技术技术方案的概述,为了能够更清楚了解本技术的技术手段,而可依照说明书的内容予以实施,并且为了让本技术的上述和其它目的、特征和优点能够更明显易懂,以下特举本技术的具体实施方式。
附图说明
35.图1复合正极活性材料的反应原理示意图。
36.图2是本技术一实施方式的二次电池的示意图。
37.图3是图2所示的本技术一实施方式的二次电池的分解图。
38.图4是本技术一实施方式的电池模块的示意图。
39.图5是本技术一实施方式的电池包的示意图。
40.图6是图5所示的本技术一实施方式的电池包的分解图。
41.图7是本技术一实施方式的二次电池用作电源的用电装置的示意图。
42.附图标记说明:
43.1电池包;2上箱体;3下箱体;4电池模块;5二次电池;51壳体;52电极组件;53顶盖组件。
具体实施方式
44.下面将结合附图对本技术技术方案的实施例进行详细的描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本技术的技术方案,因此只作为示例,而不能以此来限制本技术的保护范围。
45.除非另有定义,本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本技术的技术领域的技术人员通常理解的含义相同;本文中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的,不是旨在于限制本技术;本技术的说明书和权利要求书及上述附图说明中的术语“包括”和“具有”以及它们的任何变形,意图在于覆盖不排他的包含。
46.在本文中提及“一种或多种”表示存在该要素的至少一个;可以存在多个这样的要素,除非另有明确具体的限定。
47.在本技术的描述中,术语“和/或”仅仅是一种描述关联对象的关联关系,表示可以存在三种关系,例如a和/或b,可以表示:单独存在a,同时存在a和b,单独存在b这三种情况。另外,本文中字符“/”,一般表示前后关联对象是一种“或”的关系。
48.在本文中提及“实施例”意味着,结合实施例描述的特定特征、结构或特性可以包含在本技术的至少一个实施例中。在说明书中的各个位置出现该短语并不一定均是指相同的实施例,也不是与其它实施例互斥的独立的或备选的实施例。本领域技术人员显式地和隐式地理解的是,本文所描述的实施例可以与其它实施例相结合。
49.下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明,均为常规方法。下述实施例中所用的材料、试剂等,如无特殊说明,均可从商业途径得到。
50.如今,磷酸锰铁锂是市场前景非常广阔的锂离子二次电池正极活性材料,其原料成本低,对环境友好,但长期存在导电性低、极化大、在低soc时动力学性能低的问题,导致电芯的循环寿命和倍率性能不佳。已经存在一些改进技术,例如使用包覆三元磷酸锰铁锂的复合材料做为正极活性材料,然而,这类技术只是在磷酸锰铁锂上包覆导电层,未能有效解决磷酸锰铁锂极化大、在低soc时动力学性能低的问题。
51.为了解决磷酸锰铁锂极化大的问题,申请人研究发现,磷酸锰铁锂极化大是由于其独特的橄榄石结构,导致锂离子和电子传输都比较困难,因此,可以在磷酸锰铁锂的表面部分包覆导电性好、极化小的材料来解决该问题。
52.申请人还研究发现,磷酸锰铁锂电池在低soc下,锂离子传输缓慢、动力学性能差,因此,可以在磷酸锰铁锂的表面复合低soc下动力学性能比较好的纳米磷酸铁锂。
53.基于以上考虑,为了同时解决导电性低、极化大、在低soc时动力学性能低的问题,发明人经过深入研究,设计了一种复合正极活性材料,其特征在于,包括:limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1),锂离子导体和极化小的正极活性材料;所述锂离子导体和极化小的正极活性材料分布于limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的表面。
54.本技术提供的复合正极活性材料制备的电池能广泛用于各种数码产品、电动汽车、储能基站等。
55.根据一些实施例,第一方面,本技术提供一种复合正极活性材料,其特征在于,包括:limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1),锂离子导体和极化小的正极活性材料;所述锂离子导体和极化小的正极活性材料分布于limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的表面。
[0056]“极化小”是指当电池有电流通过时,偏离平衡电位较小。
[0057]“分布于limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的表面”可以是完全包覆、部分包覆、或部分嵌合。
[0058]
锂离子导体的导电性强,导锂离子强能提高limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的导电性;极化小的正极活性材料能减小limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的极化,锂离子导体和极化小的正极活性材料分布于limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的表面能提高电芯倍率性能。
[0059]
在一些实施方式中,锂离子导体为聚乙烯亚胺pei、聚己内酯(c6h
10
o2)n、li7la3zr2o
12
、li
10
ge(ps6)2、li
1.3
al
0.3
ti
1.7
(po4)3中的一种或多种组合。
[0060]
这些材料是人们熟知的锂离子导体,它们各有优势,能够适用于在多种情形下单独或联合使用增强导电性。
[0061]
在一些实施方式中,极化小的正极活性材料为纳米磷酸铁锂,和/或纳米lini
x
coymnzo2(x+y+z=1,0≤x≤0.6)。
[0062]
纳米磷酸铁锂和/或纳米lini
x
coymnzo2(x+y+z=1,0≤x≤0.6)不仅能减小limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的极化,同时能提升电池在低soc时的动力学性能。
[0063]
在一些实施方式中,limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1),锂离子导体和极化小的正极活性材料的摩尔比为96-98:1-2:1-2。
[0064]
依据该摩尔比范围混合的正极活性材料具有较高的倍率性能和容量保持率。
[0065]
在一些实施方式中,limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的dv50:7~13μm,所述极化小的正极活性材料的dv50:20~100nm。
[0066]
limn
x
fe
1-x
po4和极化小的正极活性材料的dv50在上述范围内时,二者能形成较好的颗粒级配关系,颗粒间可以充分接触,有利于锂离子在颗粒间传输。
[0067]
第二方面,本技术提供一种正极极片,其特征在于,包括上述的复合正极活性材料。
[0068]
复合正极活性材料中,锂离子导体的导电性强,能提高limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的导电性;极化小的正极活性材料能减小limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的极化,锂离子导体和极化小的正极活性材料分布于limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的表面制备的正极极片能提高电芯倍率性能。
[0069]
在一些实施方式中,正极极片的冷压密度:3.45~3.5g/cm3。
[0070]
正极极片的冷压密度适中,既能保证正极活性材料颗粒紧密接触又能使得正极极片对电解液有着较好的浸润性。
[0071]
第三方面,本技术提供一种制备上述正极极片的方法,包括将上述的复合正极活性材料、粘结剂和导电碳溶于n-甲基吡咯烷酮,搅拌均匀,涂布,冷压的步骤。
[0072]
由于锂离子导体的导电性强,能提高limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的导电性;极化小的正极活性材料能减小limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的极化,因此,由锂离子导体和极化小的正极活性材料分布于limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的表面形成的复合正极活性材料制备的正极极片能提高电芯倍率性能。
[0073]
在一些实施方式中,复合正极活性材料占涂布的涂层的重量比为96-97%。
[0074]
复合正极活性材料作为涂层的主要成分,能够有效地提高limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的导电性并减小其极化。
[0075]
在一些实施方式中,冷压的压力:40-60t。
[0076]
冷压压力在上述范围内时,可以使颗粒紧密接触,有利于锂离子在颗粒间传输,减小内阻,减小极化损失,延长电池的循环寿命,提高锂离子二次电池的利用率。
[0077]
第四方面,本技术提供一种二次电池,包括上述的正极极片。
[0078]
由于锂离子导体的导电性强,能提高limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的导电性;极化小的正极活性材料能减小limn
x
fe
1-x
po4(0《x《1)的极化,因此,含锂离子导体和极化小的正极活性材料的二次电池具有较高的倍率性能。
[0079]
第五方面,本技术提供一种电池模块,包括上述的二次电池。
[0080]
由于含锂离子导体和极化小的正极活性材料的电池具有较高的倍率性能,因此,这样的二次电池组成的电池模块倍率性能高。
[0081]
第六方面,本技术提供一种电池包,包括上述的电池模块。
[0082]
具有多个高倍率性能的电池模块的电池包能快速地转移能量。
[0083]
第七方面,本技术提供一种用电装置,包括上述的电池包。
[0084]
由于含有倍率性能高的电池包,用电装置可快速获得高效的电能,及时响应并支持其他部件发挥功能,使用电装置在运行中安全有保障。
[0085]
本技术的复合正极活性材料的反应原理参照图1,pei(锂离子导体)和纳米磷酸铁锂(极化小的正极活性材料)分布于磷酸锰铁锂的表面。
[0086]
本技术对二次电池的形状没有特别的限制,其可以是圆柱形、方形或其他任意的形状。例如,图2是作为一个示例的方形结构的二次电池5。
[0087]
在一些实施方式中,参照图3,外包装可包括壳体51和盖板53。其中,壳体51可包括底板和连接于底板上的侧板,底板和侧板围合形成容纳腔。壳体51具有与容纳腔连通的开口,盖板53能够盖设于所述开口,以封闭所述容纳腔。正极极片、负极极片和隔离膜可经卷绕工艺或叠片工艺形成电极组件52。电极组件52封装于所述容纳腔内。电解液浸润于电极组件52中。二次电池5所含电极组件52的数量可以为一个或多个,本领域技术人员可根据具体实际需求进行选择。
[0088]
在一些实施方式中,二次电池可以组装成电池模块,电池模块所含二次电池的数量可以为一个或多个,具体数量本领域技术人员可根据电池模块的应用和容量进行选择。
[0089]
图4是作为一个示例的电池模块4。参照图4,在电池模块4中,多个二次电池5可以是沿电池模块4的长度方向依次排列设置。当然,也可以按照其他任意的方式进行排布。进一步可以通过紧固件将该多个二次电池5进行固定。
[0090]
可选地,电池模块4还可以包括具有容纳空间的外壳,多个二次电池5容纳于该容纳空间。
[0091]
在一些实施方式中,上述电池模块还可以组装成电池包,电池包所含电池模块的数量可以为一个或多个,具体数量本领域技术人员可根据电池包的应用和容量进行选择。
[0092]
图5和图6是作为一个示例的电池包1。参照图5和图6,在电池包1中可以包括电池箱和设置于电池箱中的多个电池模块4。电池箱包括上箱体2和下箱体3,上箱体2能够盖设于下箱体3,并形成用于容纳电池模块4的封闭空间。多个电池模块4可以按照任意的方式排布于电池箱中。
[0093]
另外,本技术还提供一种用电装置,所述用电装置包括本技术提供的二次电池、电池模块、或电池包中的至少一种。所述二次电池、电池模块、或电池包可以用作所述用电装置的电源,也可以用作所述用电装置的能量存储单元。所述用电装置可以包括移动设备(例如手机、笔记本电脑等)、电动车辆(例如纯电动车、混合动力电动车、插电式混合动力电动车、电动自行车、电动踏板车、电动高尔夫球车、电动卡车等)、电气列车、船舶及卫星、储能系统等,但不限于此。
[0094]
作为所述用电装置,可以根据其使用需求来选择二次电池、电池模块或电池包。
[0095]
图7是作为一个示例的用电装置。该用电装置为纯电动车、混合动力电动车、或插电式混合动力电动车等。为了满足该用电装置对二次电池的高功率和高能量密度的需求,可以采用电池包或电池模块。
[0096]
作为另一个示例的装置可以是手机、平板电脑、笔记本电脑等。该装置通常要求轻薄化,可以采用二次电池作为电源。
[0097]
对比例1
[0098]
将limn
0.7
fe
0.3
po4、粘结剂pvdf、导电剂super p按重量比96.2:1.1:2.7溶于nmp中,搅拌均匀,后进行涂布,涂覆于al箔上烘干、冷压,得到正极极片,其中,limn
0.7
fe
0.3
po4的dv50=8μm,冷压压力为45t,冷压密度为3.5g/cm3。
[0099]
对比例2
[0100]
将limn
0.7
fe
0.3
po4加入nmp中,搅拌10min后加入pei,继续搅拌2h,后烘干,得到limn
0.7
fe
0.3
po4混pei(摩尔比98:2),将其作为正极活性材料,负载量(loading)96.2%,粘结剂pvdf 1.1%,导电剂super p 2.7%,溶于nmp溶液中,搅拌均匀,后进行涂布,涂覆于al箔上烘干、冷压,得到正极极片,其中,limn
0.7
fe
0.3
po4的dv50=8μm,冷压压力为45t,冷压密度为3.5g/cm3。
[0101]
对比例3
[0102]
将limn
0.7
fe
0.3
po4加入nmp中,搅拌10min后加入纳米lifepo4,继续搅拌2h,后烘干,得到limn
0.7
fe
0.3
po4混纳米lifepo4(摩尔比98:2),将其作为正极活性材料,负载量(loading)96.2%,粘结剂pvdf 1.1%,导电剂super p 2.7%,溶于nmp溶液中,搅拌均匀,后进行涂布,涂覆于al箔上烘干、冷压,得到正极极片,其中,limn
0.7
fe
0.3
po4的dv50=8μm,纳米lifepo4的dv50=80nm,冷压压力为45t,冷压密度为3.5g/cm3。
[0103]
实施例1
[0104]
将limn
0.7
fe
0.3
po4加入nmp中,搅拌10min后加入pei,搅拌30min后加入纳米lifepo4,继续搅拌2h,后烘干,得到limn
0.7
fe
0.3
po4混pei和纳米lifepo4(摩尔比97:2:1),将
其作为正极活性材料,负载量(loading)96.2%,粘接剂pvdf 1.1%,导电剂super p 2.7%,溶于nmp溶液中,搅拌均匀,后进行涂布,涂覆于al箔上烘干、冷压,得到正极极片,其中,limn
0.7
fe
0.3
po4的dv50=8μm,纳米lifepo4的dv50=80nm,冷压压力为45t,冷压密度为3.5g/cm3。
[0105]
实施例2
[0106]
将limn
0.7
fe
0.3
po4加入nmp中,搅拌10min后加入pei,搅拌30min后加入纳米lifepo4,继续搅拌2h,后烘干,得到limn
0.7
fe
0.3
po4混pei和纳米lifepo4(摩尔比98:1:1),将其作为正极活性材料,负载量(loading)96.2%,粘结剂pvdf 1.1%,导电剂super p 2.7%,溶于nmp溶液中,搅拌均匀,后进行涂布,涂覆于al箔上烘干、冷压,得到正极极片,其中,limn
0.7
fe
0.3
po4的dv50=8μm,纳米lifepo4的dv50=80nm,冷压压力为45t,冷压密度为3.5g/cm3。
[0107]
实施例3
[0108]
将limn
0.7
fe
0.3
po4加入nmp中,搅拌10min后加入pei,搅拌30min后加入纳米lifepo4,继续搅拌2h,后烘干,得到limn
0.7
fe
0.3
po4混pei和lifepo4(摩尔比97:1:2),将其作为正极活性材料,负载量(loading)96.2%,粘结剂pvdf 1.1%,导电剂super p 2.7%,溶于nmp溶液中,搅拌均匀,后进行涂布,涂覆于al箔上烘干、冷压,得到正极极片,其中,limn
0.7
fe
0.3
po4的dv50=8μm,纳米lifepo4的dv50=80nm,冷压压力为45t,冷压密度为3.5g/cm3。
[0109]
二次电池的制备
[0110]
将正极活性材料,与导电剂乙炔黑、粘结剂聚偏二氟乙烯(pvdf)按重量比96.2:1.1:2.7在n-甲基吡咯烷酮溶剂体系中充分搅拌混合均匀后,涂覆于铝箔上烘干、冷压,得到正极极片。
[0111]
将作为负极活性物质的人造石墨、导电剂乙炔黑、粘结剂丁苯橡胶(sbr)以及增稠剂碳甲基纤维素钠(cmc)按照重量比96.8:0.7:1.2:0.2:1.1在去离子水溶剂体系中充分搅拌混合均匀后,涂覆于铜箔上烘干、冷压,得到负极极片。
[0112]
以聚乙烯(pe)制多孔聚合薄膜作为隔离膜。
[0113]
将正极片、隔离膜以及负极片按顺序重叠,使隔离膜处于正负极之间起到隔离的作用,并卷绕得到裸电芯。将裸电芯置于外包装中,注入电解液并封装,得到二次电池。
[0114]
二次电池的循环性能测试
[0115]
上述制备的各二次电池,分别在25℃,2.5~4.3v下进行循环,以16a恒流充到4.3v,恒压到0.05c,搁置10min,再以1cn恒流放电到2.5v,记初始容量为c0,循环充放电至容量为cn,cn/c0≤80%停止测试。
[0116]
性能测试结果:见表1。
[0117]
表1
[0118][0119]
结果表明,与复合材料相比,单独的limn
0.7
fe
0.3
po4在倍率性能和容量保持率方面都相对较低;同时混pei和纳米lifepo4比仅混pei、或仅混纳米lifepo4的limn
0.7
fe
0.3
po4在倍率性能和容量保持率两方面都更高。综合来看,实施例3的复合材料倍率性能最好,相应的,动力学性能最好。
[0120]
最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本技术的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本技术进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本技术各实施例技术方案的范围,其均应涵盖在本技术的权利要求和说明书的范围当中。尤其是,只要不存在结构冲突,各个实施例中所提到的各项技术特征均可以任意方式组合起来。本技术并不局限于文中公开的特定实施例,而是包括落入权利要求的范围内的所有技术方案。
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