一种提升中性水系可充电锌锰电池稳定性的电解液添加剂和电解液

1.本发明属于可充电锌锰电池电解液技术领域，涉及一种提升中性水系可充电锌锰电池稳定性的电解液添加剂和电解液。


背景技术：

2.能源是人类社会生存和发展的力量之源。工业革命以来，各种化石能源(石油、煤炭和天然气)的有效利用使得人类文明得到飞速的进步。然而，对于传统化石能源的过度开采与使用也给人类生存的环境带来了严重的污染和破坏，这使得人类的可持续发展面临严峻的挑战。使用可再生清洁能源(风能、太阳能和潮汐能等)逐步取代传统化石能源在社会经济生产中的主导地位，成为能源革命的主要方向。然而，由于各种可再生清洁能源均存在间歇性和随机性的特点，这使得发展高效的大规模能源存储系统成为开发和利用它们的关键。
3.在众多的大型储能装置中，电化学二次电池由于环境适应能力强，前期投资小和使用灵活等特点而被认为是最有潜力的大型储能设备之一。在现如今的二次电池市场上，铅酸电池 (vrla)和锂离子电池(libs)牢牢占据着储能市场的主要份额。然而，由于低的能量密度(约75wh kg-1)、对环境存在严重污染的硫酸和金属铅的大量使用，铅酸电池不能完全满足绿色发展的要求。锂离子电池可以提供高的能量密度，但是却面临着高昂的价格和易燃易爆电解液在使用中带来的安全隐患。因此，开发一种廉价、安全无污染且有着相对较高能量密度的二次电池成为电化学二次电池在大规模储能系统中应用的关键。近年来，由于理论容量高、成本低廉和安全无污染等优点，由锰氧化物正极、锌盐中性水溶液电解液和金属锌负极组成的水系可充电锌锰电池成为大型储能二次电池装置研究中热点。若能通过有效的手段获得可媲美甚至是超过铅酸电池的能量密度和循环稳定性，水系可充电锌锰电池在大规模储能领域，甚至是其它细分市场领域都将得到广泛的应用。
4.尽管水系可充电锌锰电池在实验室范围的电化学性能已经得到的提升，但是正极的储能机理却一直存在争议，这造成其进一步的大规模应用存在巨大的不确定性的因素。不同于传统的离子嵌入/脱出观点理解的mno2正极的储能机理，在最近的研究中发现，以硫酸基盐水溶液为电解液的水系可充锌锰电池的可逆能量存储行为源自于碱式硫酸锌(zsh)辅助的沉积溶解反应，具体过程如下：
5.zn4so4·
(oh)6·
xh2o(zsh)+mn
2+
+2e-→
zn
x
mno(oh)2+h
+
+so
42-(充电过程)
6.zn
x
mno(oh)2+4h
+
+2e-→
mn
2+
+xzn
2+
+3h2o(放电过程)
7.4zn
2+
+so
42-+6oh-+xh2o
→
zn4so4·
(oh)6·
xh2o(zsh)(放电过程)
8.对于mno2正极，首圈放电过程中会发生质子固相反应导致电极表面由于ph的变化而产生碱式硫酸锌(zsh)，同时质子固相反应的产物mnooh将发生歧化反应而溶解，使得电解液中溶解大量mn
2+
。因而，在随后的可逆充放电过程中，电极表面将发生上述的碱式硫酸锌 (zsh)辅助的沉积溶解反应。显然，完全区别于传统离子嵌入/脱出储能机理的描述，碱
式硫酸锌(zsh)辅助的沉积溶解机理的发现使硫酸盐基的水系可充锌锰电池得到重新认识，并对其研究方向进行调整。
9.基于以上提出的碱式硫酸锌(zsh)辅助的沉积溶解机理，在最近的研究中开发了一种中性的水系可充电锌锰电池(无mno2正极)，既以碱式硫酸锌(zsh)、可以在硫酸盐基电解液中诱导电极表面发生碱式硫酸锌(zsh)沉积的氧化锌、氧化镁和氧化钙中的任意一种为电池正极，将锰氧化物全部以mn
2+
的形式添加到电解液当中，金属锌为负极。该电池组装方法还原了中性水系锌锰电池的本质，将更有利于实现大规模应用。然而，尽管所开发的无mno2正极的在比容量上显示出一定优势，但是表面电极结构剧烈的变化导致其循环稳定性较差，这使得其进一步的应用仍然面临着挑战。


技术实现要素：

10.有鉴于此，本发明的目的之一在于提供一种提升中性水系可充电锌锰电池稳定性的电解液添加剂；本发明的目的之二在于提供一种提升中性水系可充电锌锰电池稳定性的电解液添加剂在提升中性水系可充电锌锰电池稳定性方面的应用；本发明的目的之三在于提供一种提升中性水系可充电锌锰电池稳定性的电解液。
11.为达到上述目的，本发明提供如下技术方案：
12.1.一种提升中性水系可充电锌锰电池稳定性的电解液添加剂，中性水系可充电锌锰电池中所述电解液添加剂为可溶于水的含有po
43-的化合物。
13.优选的，所述电解液添加剂中po
43-的浓度为0.0001～0.5mol/l。
14.优选的，所述含有po
43-的化合物为mn(h2po4)2、zn(h2po4)2、nah2po4、na2hpo4、na3po4、 kh2po4、k2hpo4、k3po4、nh4h2po4、(nh4)2hpo4或(nh4)3po4中的任意一种或几种。
15.优选的，所述中性水系可充电锌锰电池中的正极按照如下方法制备：将正极活性材料、导电剂、粘结剂混合后，溶于溶剂中，研磨得到均匀的浆料，然后将其均匀涂敷在光滑干净的正极集流体表面，烘干后得到中性水系可充电锌锰电池的正极。
16.进一步优选的，所述正极活性材料为氧化锰、碱式硫酸锌、氧化锌、氧化镁或氧化钙中的任意一种或几种；
17.所述正极活性材料、导电剂和粘结剂的质量比为9:0.1:0.1～1:1:1；
18.所述正极活性材料、导电剂和粘结剂混合后的总质量与溶剂的质量比为1:0.01～1:100。
19.进一步优选的，所述导电剂为乙炔黑、科琴黑、导电炭黑(super p)、碳纳米管或石墨烯中的任意一种或几种；所述粘结剂为聚偏氟乙烯(pvdf)、海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、聚四氟乙烯或丁苯橡胶中的任意一种或几种；所述正极集流体为铜箔、铝箔、钛箔、钢箔、钢丝网、镍网、碳布或碳毡中的任意一种；所述溶剂为氮甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇或水中的任意一种或几种。
20.进一步优选的，所述中性水系可充电锌锰电池中负极为金属锌箔或锌粉中的任意一种；
21.所述中性水系可充电锌锰电池中隔膜为玻璃纤维纸、无纺布或滤纸中的任意一种。
22.2.上述电解液添加剂在提升中性水系可充电锌锰电池稳定性方面的应用。
23.3.一种提升中性水系可充电锌锰电池稳定性的电解液，其特征在于，所述电解液中包含上述电解液添加剂；
24.所述电解液中还包括硫酸锌和硫酸锰形成的混合水溶液。
25.优选的，所述混合水溶液中硫酸锌的浓度为0.01～4mol/l、硫酸锰的浓度为0.01～4mol/l。
26.本发明的有益效果在于：本发明公开了一种提升中性水系可充电锌锰电池稳定性的电解液添加剂，该电解液添加剂为含有po
43-的化合物，该含有po
43-的化合物作为电解液添加剂不仅绿色、廉价无污染，而且其在不改变充放电行为的情况下能够有效地提升中性水系可充电锌锰电池的循环稳定性。通过进一步的表征，可以发现含有po
43-的化合物中po
43-的引入能够在中性水系可充电锌锰电池的正极表面形成稳定的zn3(po4)2·
4h2o相，其不仅可以稳定充放电过程中不断发生沉积溶解的正极的电极结构，同时可以诱导碱式硫酸锌(zsh)和沉积产物zn
x
mno(oh)2的稳定成核沉积，从而达到提升中性水系可充电锌锰电池的稳定性的目的。
27.本发明的其他优点、目标和特征在某种程度上将在随后的说明书中进行阐述，并且在某种程度上，基于对下文的考察研究对本领域技术人员而言将是显而易见的，或者可以从本发明的实践中得到教导。本发明的目标和其他优点可以通过下面的说明书来实现和获得。
附图说明
28.为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图对本发明作优选的详细描述，其中：
29.图1为实施例1中组装形成的电解液中含有0.002mol/l mn(h2po4)2电解液添加剂的中性水系可充电锌锰电池在不同电流密度下的倍率性能(a)和1ag-1
电流密度下的循环稳定性曲线(b)；
30.图2为实施例2中组装形成的电解液中含有0.002mol/l mn(h2po4)2电解液添加剂的中性水系可充电锌锰电池在不同电流密度下的倍率性能(a)和1a g-1
电流密度下的循环稳定性曲线(b)；
31.图3为实施例2中组装形成的中性水系可充电锌锰电池的氧化锌电极在充放电过程中的原位xrd衍射模型图谱；
32.图4为实施例3中组装形成的电解液中含有0.002mol/lmn(h2po4)2电解液添加剂的中性水系可充电锌锰电池在不同电流密度下的倍率性能(a)和1a g-1
电流密度下的循环稳定性曲线(b)；
33.图5为实施例4中组装形成的电解液中含有0.004mol/l nah2po4电解液添加剂的中性水系可充电锌锰电池在1a g-1
电流密度下的循环稳定性曲线；
34.图6为对比实施例1中组装形成的中性水系可充电锌锰电池在不同电流密度下的倍率性能(a)和1a g-1
电流密度下的循环稳定性曲线(b)；
35.图7为对比实施例2中组装形成的中性水系可充电锌锰电池在不同电流密度下的倍率性能(a)和1a g-1
电流密度下的循环稳定性曲线(b)；
36.图8为对比实施例3中组装形成的中性水系可充电锌锰电池在不同电流密度下的
倍率性能(a)和1a g-1
电流密度下的循环稳定性曲线(b)。
具体实施方式
37.以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。需要说明的是，以下实施例中所提供的图示仅以示意方式说明本发明的基本构想，在不冲突的情况下，以下实施例及实施例中的特征可以相互组合。
38.实施例1
39.一种提升中性水系可充电锌锰电池稳定性的电解液添加剂在水系可充电锌锰电池中的应用，具体为：
40.(1)制备提升中性水系可充电锌锰电池稳定性的电解液：将0.002mol的mn(h2po4)2、2mol的znso4和0.5mol的mnso4溶于1l水中形成的水溶液即为电解液；
41.(2)制备中性水系可充电锌锰电池正极：以碱式硫酸锌(zsh)粉末作为正极活性材料、科琴黑为导电剂、聚偏氟乙烯(pvdf)为粘结剂，按照7:2:1的质量比混合得到混合固体，然后按照1:1的质量比将混合固体溶解在氮甲基吡咯烷酮溶剂中，研磨得到均匀的浆料，然后将其均匀涂敷在0.02mm厚的光滑干净钛箔表面，80℃烘箱烘干后得到碱式硫酸锌电极即可作为中性水系可充电锌锰电池的正极；
42.(3)将步骤(2)中制备的碱式硫酸锌电极作为正极、0.05mm厚的金属锌箔为电池负极、1mm厚的玻璃纤维纸为隔膜，按照正极/隔膜/负极的组装，添加步骤(1)中的混合水溶液作为电解液，密封封装即可。
43.实施例2
44.一种提升中性水系可充电锌锰电池稳定性的电解液添加剂在水系可充电锌锰电池中的应用，具体为：
45.(1)制备提升中性水系可充电锌锰电池稳定性的电解液：将0.002mol mn(h2po4)2，2molznso4和0.5mol mnso4溶于1l水中形成的水溶液即为电解液。
46.(2)制备中性水系可充电锌锰电池正极：以氧化锌(zno)粉末作为正极活性材料、科琴黑为导电剂、聚偏氟乙烯(pvdf)为粘结剂，按照7:2:1的质量比混合得到混合固体，按照1：1的质量比加入到氮甲基吡咯烷酮溶剂中，研磨得到均匀的浆料，然后将其均匀涂敷在 0.02mm厚的光滑干净钛箔表面，80℃烘箱烘干后得到氧化锌电极即可作为中性水系可充电锌锰电池正极；
47.(3)将步骤(2)中制备的氧化锌电极作为正极、0.05mm厚的金属锌箔为电池负极、 1mm厚的玻璃纤维纸为隔膜，按照正极/隔膜/负极的组装，添加步骤(1)中的混合水溶液作为电解液，密封封装即可。
48.实施例3
49.一种提升中性水系可充电锌锰电池稳定性的电解液添加剂在水系可充电锌锰电池中的应用，具体为：
50.(1)制备提升中性水系可充电锌锰电池稳定性的电解液：将0.002mol mn(h2po4)2，
2molznso4和0.5molmnso4溶于1l水中形成的水溶液即为电解液。
51.(2)制备中性水系可充电锌锰电池正极：以氧化镁(mgo)粉末作为正极活性材料、科琴黑为导电剂、聚偏氟乙烯(pvdf)为粘结剂，按照7:2:1的质量比混合得到混合固体，按照1：1的质量比加入到氮甲基吡咯烷酮溶剂中，研磨得到均匀的浆料，然后将其均匀涂敷在0.02mm厚的光滑干净钛箔表面，80℃烘箱烘干后得到碱式硫酸锌电极即可作为中性水系可充电锌锰电池正极；
52.(3)将步骤(2)中制备的氧化镁电极作为正极、0.05mm厚的金属锌箔为电池负极、1mm厚的玻璃纤维纸为隔膜，按照正极/隔膜/负极的组装，添加步骤(1)中的混合水溶液作为电解液，密封封装即可。
53.实施例4
54.一种提升中性水系可充电锌锰电池稳定性的电解液添加剂在水系可充电锌锰电池中的应用，具体为：
55.(1)制备提升中性水系可充电锌锰电池稳定性的电解液：将0.004molnah2po4，2molznso4和0.5molmnso4溶于1l水中形成的水溶液即为电解液；
56.(2)制备中性水系可充电锌锰电池正极：以碱式硫酸锌(zsh)粉末作为正极活性材料、科琴黑为导电剂、聚偏氟乙烯(pvdf)为粘结剂，按照7:2:1的质量比混合得到混合固体，按照1：1的质量比加入到氮甲基吡咯烷酮溶剂中，研磨得到均匀的浆料，然后将其均匀涂敷在0.02mm厚的光滑干净钛箔表面，80℃烘箱烘干后得到碱式硫酸锌电极即可作为中性水系可充电锌锰电池正极；
57.(3)将步骤(2)中制备的碱式硫酸锌电极作为正极、0.05mm厚的金属锌箔为电池负极、1mm厚的玻璃纤维纸为隔膜，按照正极/隔膜/负极的组装，添加步骤(1)中的混合水溶液作为电解液，密封封装即可。
58.实施例5
59.一种提升中性水系可充电锌锰电池稳定性的电解液添加剂在水系可充电锌锰电池中的应用，具体为：
60.(1)制备提升中性水系可充电锌锰电池稳定性的电解液：将0.0001mol的zn(h2po4)2、0.01mol的znso4和0.01mol的mnso4溶于1l水中形成的水溶液即为电解液；
61.(2)制备中性水系可充电锌锰电池正极：以碱式硫酸锌(zsh)粉末作为正极活性材料、乙炔黑为导电剂、海藻酸钠为粘结剂，按照1:1:1的质量比混合得到混合固体，然后按照1:100的质量比将混合固体溶解在水溶剂中，研磨得到均匀的浆料，然后将其均匀涂敷在0.02mm厚的光滑干净铜箔表面，80℃烘箱烘干后得到碱式硫酸锌电极即可作为中性水系可充电锌锰电池的正极；
62.(3)将步骤(2)中制备的碱式硫酸锌电极作为正极、0.05mm厚的金属锌箔为电池负极、1mm厚的滤纸为隔膜，按照正极/隔膜/负极的组装，添加步骤(1)中的混合水溶液作为电解液，密封封装即可。
63.实施例6
64.一种提升中性水系可充电锌锰电池稳定性的电解液添加剂在水系可充电锌锰电池中的应用，具体为：
65.(1)制备提升中性水系可充电锌锰电池稳定性的电解液：将0.5mol的na2hpo4、4mol
的znso4和4mol的mnso4溶于1l水中形成的水溶液即为电解液；
66.(2)制备中性水系可充电锌锰电池正极：以碱式硫酸锌(zsh)粉末作为正极活性材料、导电炭黑(super p)为导电剂、羧甲基纤维素钠为粘结剂，按照9:0.1:0.1的质量比混合得到混合固体，然后按照1:0.01的质量比将混合固体溶解在甲醇溶剂中，研磨得到均匀的浆料，然后将其均匀涂敷在0.02mm厚的光滑干净铝箔表面，80℃烘箱烘干后得到碱式硫酸锌电极即可作为中性水系可充电锌锰电池的正极；
67.(3)将步骤(2)中制备的碱式硫酸锌电极作为正极、0.05mm厚的金属锌箔为电池负极、 1mm厚的无纺布为隔膜，按照正极/隔膜/负极的组装，添加步骤(1)中的混合水溶液作为电解液，密封封装即可。
68.对比实施例1
69.与实施例1的区别在于，未加入0.002mol/l mn(h2po4)2作为电解液添加剂，将2molznso4和0.5mol mnso4溶于1l水中形成的水溶液即为电解液。
70.对比实施例2
71.与实施例2的区别在于，未加入0.002mol/l mn(h2po4)2作为电解液添加剂，将将2molznso4和0.5mol mnso4溶于1l水中形成的水溶液即为电解液。
72.对比实施例3
73.与实施例3的区别在于，未加入0.002mol/l mn(h2po4)2作为电解液添加剂，将2molznso4和0.5mol mnso4溶于1l水中形成的水溶液即为电解液。
74.性能测试
75.图1为实施例1中组装形成的电解液中含有0.002mol/lmn(h2po4)2电解液添加剂的中性水系可充电锌锰电池在不同电流密度下的倍率性能(a)和1a g-1
电流密度下的循环稳定性曲线(b)。由图1中a可知，在电解液中含有po
43-时，碱式硫酸锌(zsh)作为正极活性材料组装形成的中性水系可充电锌锰电池在不同电流密度下均可以展现出可逆的充当电容量，除在最开始5圈容量呈现出衰减以外，随后的不同电流密度测试下，电池容量均能保持稳定，且在10a g-1
时容量为50mah g-1
；由图1中b可知，实施例1中的中性水系可充电锌锰电池在1a g-1
电流密度下循环200圈后，容量保持率为75％。
76.图2为实施例2中组装形成的电解液中含有0.002mol/lmn(h2po4)2电解液添加剂的中性水系可充电锌锰电池在不同电流密度下的倍率性能(a)和1a g-1
电流密度下的循环稳定性曲线(b)。由图2中a可知，在电解液中含有po
43-时，氧化锌(zno)作为正极活性材料组装形成的中性水系锌锰电池在不同电流密度下均可以展现出可逆的充当电容量，除在最开始 5圈容量呈现出衰减以外，随后的不同电流密度测试下，电池容量均能保持稳定，且在10a g-1
时容量约为100mah g-1
。图2中b可知，实施例1中的中性水系可充电锌锰电池在1a g-1
电流密度下循环200圈后，容量基本保持变，无任何衰减。
77.图3为实施例2中组装形成的中性水系可充电锌锰电池的氧化锌电极在充放电过程中的原位xrd衍射模型图谱。由图3可知，在充放电过程中，氧化锌(zno)电极表面有碱式硫酸锌(zsh)相的沉积和溶解，符合碱式硫酸锌(zsh)辅助的沉积-溶解可逆储能反应机理；同时，电极表面存在稳定的zn3(po4)2·
4h2o相的生成，因此认为稳定的zn3(po4)2·
4h2o相的生成是电池稳定性提升的原因，而zn3(po4)2·
4h2o相则是来源于含有 0.002mol/lmn(h2po4)2的电解液添加剂，故在中性水系可充电锌锰电池中添加可溶于水的含有po
43-的化
合物作为电解液添加剂可以提升中性水系可充电锌锰电池的稳定性。
78.图4为实施例3中组装形成的电解液中含有0.002mol/lmn(h2po4)2电解液添加剂的中性水系可充电锌锰电池在不同电流密度下的倍率性能(a)和1a g-1
电流密度下的循环稳定性曲线(b)。由图4中a可知，在电解液中含有po
43-时，除了在10a g-1
下，氧化镁(mgo)作为正极活性材料组装形成的中性水系可充电锌锰电池在不同电流密度下均可以展现出可逆的充当电容量；由图4中b可知，实施例3中的中性水系可充电锌锰电池在1a g-1
电流密度下循环200圈后，容量保持率为95％。
79.图5为实施例4中组装形成的电解液中含有0.004mol/l nah2po4电解液添加剂的中性水系可充电锌锰电池在1a g-1
电流密度下的循环稳定性曲线。由图5可知，实施例4中性水系可充电锌锰电池的添加剂为nah2po4时，碱式硫酸锌(zsh)作为正极活性材料组装形成的中性水系可充电锌锰电池在1a g-1
电流密度下循环200圈后，容量保持率约为75％。
80.图6为对比实施例1中组装形成的中性水系可充电锌锰电池在不同电流密度下的倍率性能(a)和1a g-1
电流密度下的循环稳定性曲线(b)。从图6中a可知，在没有po
43-电解液添加剂的中性水系可充电锌锰电池中，碱式硫酸锌(zsh)作为正极活性材料组装形成的中性水系可充电锌锰电池在不同电流密度下均显示出容量的快速衰减，在10a g-1
时，容量仅为 23mah g-1
；从图6中b可知，对比实施例1中组装形成的中性水系可充电锌锰电池在1a g-1
电流密度下循环200圈后，电池容量保持率为42％。
81.图7为对比实施例2中组装形成的中性水系可充电锌锰电池在不同电流密度下的倍率性能(a)和1a g-1
电流密度下的循环稳定性曲线(b)。从图7中a可知，在没有po
43-电解液添加剂的中性水系可充电锌锰电池中，氧化锌(zno)作为正极活性材料组装形成的中性水系可充电锌锰电池在不同电流密度下均显示出容量的快速衰减，在10a g-1
时，容量仅为60 mah g-1
；从图7中b可知，对比实施例2中组装形成的中性水系可充电锌锰电池在1a g-1
电流密度下循环200圈后，电池容量保持率为73％。
82.图8为对比实施例3中组装形成的中性水系可充电锌锰电池在不同电流密度下的倍率性能(a)和1a g-1
电流密度下的循环稳定性曲线(b)。从图7中a可知，在没有po
43-电解液添加剂的中性水系可充电锌锰电池中，氧化镁(mgo)作为正极活性材料组装形成的中性水系可充电锌锰电池在不同电流密度下均显示出容量的快速衰减；从图8中b可知，对比实施例3中组装形成的中性水系可充电锌锰电池在1a g-1
电流密度下循环200圈后，电池容量保持率为20％。
83.同样的，按照上述方法测试实施例5和实施例6中组装形成的中性水系可充电锌锰电池，其性能结果与实施例1～4中的中性水系可充电锌锰电池的性能相似。另外实施例中含有po
43-的化合物也可以是na3po4、kh2po4、k2hpo4、k3po4、nh4h2po4、(nh4)2hpo4或(nh4)3po4中的任意一种或几种来作为电解液添加剂提升中性水系可充电锌锰电池稳定性，中性水系可充电锌锰电池中正极的作为正极活性材料还可以是碳纳米管或石墨烯，中性水系可充电锌锰电池中粘结剂可以是聚四氟乙烯或丁苯橡胶，中性水系可充电锌锰电池中正极集流体可以是钢箔、钢丝网、镍网、碳布或碳毡中的任意一种，组装形成的中性水系可充电锌锰电池具有如实施例1～4中中性水系可充电锌锰电池相似的性能。
84.综上所述，本发明公开了一种提升中性水系可充电锌锰电池稳定性的电解液添加剂，该电解液添加剂为含有po
43-的化合物，该含有po
43-的化合物作为电解液添加剂不仅绿
色、廉价无污染，而且其在不改变充放电行为的情况下能够有效地提升中性水系可充电锌锰电池的循环稳定性。通过进一步的表征，可以发现含有po
43-的化合物中po
43-的引入能够在中性水系可充电锌锰电池的正极表面形成稳定的zn3(po4)2·
4h2o相，其不仅可以稳定充放电过程中不断发生沉积溶解的正极的电极结构，同时可以诱导碱式硫酸锌(zsh)和沉积产物 zn
x
mno(oh)2的稳定成核沉积，从而达到提升中性水系可充电锌锰电池的稳定性的目的。
85.最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。