组合物以及包含其的电子器件和有机发光器件的制作方法

1.本技术要求于2020年8月5日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2020-0098145号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
2.本说明书涉及包含氘化化合物的组合物以及包含所述组合物的电子器件和有机发光器件。


背景技术：

3.包含氘的化合物被用于各种目的。例如，包含氘的化合物广泛地用于药物、杀虫剂、有机el材料和其他目的以及用作用于确定化学反应机理或确定代谢的标记化合物。
4.已知有用氘取代芳族化合物以增强有机发光器件(oled)材料的寿命的方法。这样的效果的原理在于，当经氘取代时，由于c-d键变得具有比c-h键更低的lumo能，oled材料的寿命特性得到增强。
5.通过氘化反应制备的氘化化合物被制备成根据取代的氘的数量而具有分子量不同的两种或更多种同位素的组合物，并且由于取决于氘取代率和氘数的分布影响由其制造的器件的性能，因此需要对取决于氘取代率和氘数的分布的分析和对具有最佳的取决于氘数的分布的化合物的研究。


技术实现要素：

6.技术问题
7.本说明书旨在提供包含氘化化合物的组合物以及包含所述组合物的电子器件和有机发光器件。
8.技术方案
9.本说明书的一个实施方案提供了组合物，所述组合物包含由以下化学式1表示并且具有不同的氘取代数的两种或更多种化合物，其中，在所述组合物中，具有不同的氘取代数的两种或更多种化合物中的具有最高的每质量数同位素含量的同位素的氘数为12或更大。
10.[化学式1]
[0011]
[0012]
在化学式1中，a至c意指氘数，a至c的总和为1或更大且22或更小，a和c各自为0至7的整数，以及b为0至8的整数。
[0013]
此外，本说明书的一个实施方案提供了包含上述组合物的电子器件。
[0014]
此外，本说明书的一个实施方案提供了有机发光器件，所述有机发光器件包括第一电极；与第一电极相对设置的第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的有机材料层，其中所述有机材料层包含上述组合物。
[0015]
有益效果
[0016]
本说明书得到了经氘取代的化合物的按氘取代数计的取代率，并且具有取决于氘数的累积特性和性能关系。
附图说明
[0017]
图1示出了实施例1的每质量数同位素含量(面积％)。
[0018]
图2示出了实施例2的每质量数同位素含量(面积％)。
[0019]
图3示出了实施例3的每质量数同位素含量(面积％)。
[0020]
图4为评估实施例1的寿命的图。
[0021]
图5为评估实施例2的寿命的图。
具体实施方式
[0022]
下文中，将详细地描述本说明书。
[0023]
当在理论上，氘化化合物的所有氢均被氘取代时，即，当氘取代率为100％时，寿命特性得到最理想的增强。然而，出现诸如由于空间位阻而需要极端的条件或者由于副反应而在氘化之前破坏化合物的问题，而实际上，难以获得针对化合物的所有氢的100％氘取代率，并且即使当氘取代率接近100％时，考虑到过程时间、成本等，投资效率不是有利的。
[0024]
此外，当氘取代率为某个水平或更高时，由氘取代率的增加实现的增强寿命特性的程度降低，并因此，确定产生有效效果的氘化度是重要的。
[0025]
在本说明书中，通过氘化反应制备的氘化化合物被制备成根据取代的氘的数量而具有分子量不同的两种或更多种同位素的组合物，并且由于取决于氘取代率和氘数的分布影响由其制造的器件的性能，因此分析了取决于氘数和氘取代率的分布并且确定了产生有效效果的取决于氘数的取代率。
[0026]
本说明书的一个实施方案提供了组合物，所述组合物包含由以下化学式1表示并且具有不同的氘取代数的两种或更多种化合物，其中，在所述组合物中，具有不同的氘取代数的两种或更多种化合物中的具有最高的每质量数同位素含量的同位素的氘数为12或更大。
[0027]
本说明书的一个实施方案提供了组合物，所述组合物包含由以下化学式1表示并且具有不同的氘取代数的两种或更多种化合物，其中，在所述组合物中，具有不同的氘取代数的两种或更多种化合物中的具有最高的每质量数同位素含量的同位素的氘数为12或更大。
[0028]
[化学式1]
[0029][0030]
在化学式1中，a至c意指氘数，a至c的总和为1或更大且22或更小，a和c各自为0至7的整数，以及b为0至8的整数。
[0031]
当使用经氘取代的化合物制造器件时，随着所使用的化合物的氘化取代率增加，使用该化合物的器件的性能变得更有利。
[0032]
在本说明书中，使用以下氘化化合物制造的器件与使用未经历氘取代反应的化合物制造的器件相比表现出相等或更高的寿命增加效果而不降低器件性能：在所述氘化化合物中，即使在与具有接近100％的氘化取代率的化合物相比稍微更低的氘化取代率的情况下，具有最高的每质量数同位素含量的同位素的氘数也为12或更大。
[0033]
在本说明书中，具有最高的每质量数同位素含量的同位素的氘数为12或更大意味着使用经氘取代的化合物的器件与使用未经历氘化反应的化合物的器件相比，表现出相等或更高的寿命特性。具体地，在本说明书中，具有最高的每质量数同位素含量的同位素的氘数为12或更大表示通过氘取代反应的有意义的结果。
[0034]
在本说明书中，具有最高的按氘数计的取代率的同位素的氘数为12或更大意指使用经氘取代的化合物的器件与使用未经历氘化反应的化合物的器件相比，表现出相等或更高的寿命特性。具体地，在本说明书中，具有最高的按氘数计的取代率的同位素的氘数为12或更大表示通过氘取代反应的有意义的结果。
[0035]
在本说明书中，具有最高的按氘数计的取代率的同位素的氘数可以为21或更小、20或更小、19或更小、18或更小、17或更小、16或更小、15或更小、14或更小或者13或更小。在这种情况下，在未通过严格的氘化反应增加氘取代率的情况下通过氘取代反应获得有意义的结果，并因此，可以使氘化过程最少化并且可以降低氘化化合物的制造成本。
[0036]
通过氘化反应制备的氘化化合物是在将根据氘数而具有不同分子量的两种或更多种同位素混合时制备的，并因此，通过氘化反应获得的化合物可以被认为是包含具有不同的氘取代数的两种或更多种化合物的组合物。
[0037]
在本说明书中，每质量数同位素含量为通过分析使用色谱法获得的组合物的质量色谱图而得到的值。具体地，每质量数同位素含量为基于使用色谱法获得的组合物的质量色谱图的面积而得到的值。
[0038]
在本说明书中，按氘数计的取代率为通过分析使用色谱法获得的组合物的质量色谱图而得到的值。具体地，按氘数计的取代率为通过将基于使用色谱法的组合物的质量色谱图的面积得到的组合物中的每质量数同位素含量通过以下等式1转换成按氘数计的取代率而获得的值。
[0039]
[等式1]
[0040][0041]
[等式2]
[0042][0043]
在等式1和等式2中，氘数意指同位素的每质量数氘数，以及平均氘取代数为由等式2计算的值。
[0044]
在本说明书中，按氘数计的取代率可以通过以下获得：在通过色谱法将组合物分离之后，基于通过质量分析而获得的具有不同质量数的各同位素的质量色谱图的面积，计算组合物的每质量数同位素含量，并将计算的每质量数同位素含量通过等式1转换成按氘数计的取代率。
[0045]
在本说明书的一个实施方案中，色谱法可以为液相色谱法，并且可以优选为高效液相色谱法。具体地，经受分析的化学式1的氘化化合物具有大的分子量，并且优选通过液相色谱法分离。
[0046]
在本说明书的一个实施方案中，各同位素的质量色谱图可以通过以下获得：
[0047]
通过色谱法将组合物分离，然后对所得物进行质量分析，
[0048]
由通过质量分析而获得的总离子色谱图得到具有不同质量数的各同位素的质谱，以及
[0049]
由获得的质谱得到具有不同质量数的同位素的单独质量色谱图。
[0050]
在本说明书的一个实施方案中，组合物的每质量数同位素含量可以基于使用上述过程得到的质量色谱图的面积计算。
[0051]
在本说明书的一个实施方案中，获得具有不同质量数的各同位素的提取离子色谱图的面积，并且基于通过质量分析而获得的总离子色谱图的总面积计算的离子色谱图的面积的百分比为组合物的每质量数同位素含量。使用这样的方法得到的每质量数同位素含量基于总离子色谱图的总面积，并因此，每质量数同位素含量的总和为100％。
[0052]
在所述组合物中，基于由化学式1表示的氘化化合物(分析的对象)确定取决于取代的氘的数量的同位素分子量，并且确定的取决于氘数的同位素分子量与提取离子色谱图的质量数(m/z)匹配。
[0053]
例如，在化学式1的化合物中，氘取代数为12的化合物的分子量为约443g/mol，并且基于总离子色谱图的总面积的质量数为443m/z的提取离子色谱图的面积的百分比为具有12个氘的氘化化合物的每质量数同位素含量。
[0054]
在本说明书的一个实施方案中，在所述组合物中，氘取代数为12或更大的化合物的每质量数同位素含量的总和可以为70％或更大。换言之，在所述组合物中，氘取代数为12至22的化合物的各每质量数同位素含量的总和为70％或更大。
[0055]
在本说明书的一个实施方案中，在所述组合物中，氘取代数为12或更大的化合物的按氘数计的取代率的总和可以为70％或更大。换言之，在所述组合物中，氘取代数为12至22的化合物的各按氘数计的取代率的总和为70％或更大。
[0056]
与未经历氘取代反应的化合物相比，经比氢更重的氘取代的化合物具有更低的零
点能，这降低振动能，并因此，防止由分子间相互作用引起的量子效率的降低。因此，使用经氘取代的化合物的器件的寿命增加。
[0057]
确定了上述降低量子效率和增加寿命的趋势开始于在所述组合物中氘取代数为12至22的化合物的各每质量数同位素含量的总和为73.1％或更大时。
[0058]
确定了上述降低量子效率和增加寿命的趋势开始于在所述组合物中氘取代数为12至22的化合物的各按氘数计的取代率的总和为77.1％或更大时。
[0059]
在本说明书的一个实施方案中，在所述组合物中，氘取代数为12或更大的化合物的每质量数同位素含量的总和可以为40％或更大、42％或更大、44％或更大、46％或更大、47％或更大、49％或更大、50％或更大、55％或更大、60％或更大、65％或更大、70％或更大、71％或更大、72％或更大、73％或更大、74％或更大、75％或更大、80％或更大、85％或更大、90％或更大、95％或更大或者100％。
[0060]
在本说明书的一个实施方案中，在所述组合物中，氘取代数为12或更大的化合物的每质量数同位素含量的总和可以为53％或更小、54％或更小、55％或更小、56％或更小、57％或更小、58％或更小、59％或更小、60％或更小、70％或更小、75％或更小、76％或更小、77％或更小、77.5％或更小、78％或更小、79％或更小、80％或更小、85％或更小、90％或更小、91％或更小、92％或更小、93％或更小、94％或更小、95％或更小、96％或更小、97％或更小、98％或更小、99％或更小或者100％或更小。
[0061]
在本说明书的一个实施方案中，在所述组合物中，氘取代数为12或更大的化合物的按氘数计的取代率的总和可以为40％或更大、41％或更大、42％或更大、43％或更大、44％或更大、45％或更大、46％或更大、47％或更大、48％或更大、49％或更大、50％或更大、55％或更大、60％或更大、65％或更大、70％或更大、75％或更大、80％或更大、85％或更大、90％或更大、95％或更大或者100％或更大。
[0062]
在本说明书的一个实施方案中，在所述组合物中，氘取代数为12或更大的化合物的按氘数计的取代率的总和可以为53％或更小、54％或更小、55％或更小、56％或更小、57％或更小、58％或更小、59％或更小、60％或更小、70％或更小、75％或更小、76％或更小、77％或更小、77.5％或更小、78％或更小、79％或更小、80％或更小、81％或更小、82％或更小、83％或更小、84％或更小、85％或更小、86％或更小、87％或更小、88％或更小、89％或更小、90％或更小、91％或更小、92％或更小、93％或更小、94％或更小、95％或更小、96％或更小、97％或更小、98％或更小、99％或更小或者100％或更小。
[0063]
在本说明书的一个实施方案中，在所述组合物中，氘取代数为13或更大的化合物的每质量数同位素含量的总和可以为40％或更大、42％或更大、44％或更大、46％或更大、47％或更大、49％或更大、50％或更大、55％或更大、60％或更大、65％或更大、70％或更大、71％或更大、72％或更大、73％或更大、74％或更大、75％或更大、80％或更大、85％或更大、90％或更大、95％或更大或者100％。
[0064]
在本说明书的一个实施方案中，在所述组合物中，氘取代数为13或更大的化合物的每质量数同位素含量的总和可以为50％或更小、51％或更小、52％或更小、53％或更小、54％或更小、55％或更小、56％或更小、57％或更小、58％或更小、59％或更小、60％或更小、70％或更小、75％或更小、76％或更小、77％或更小、77.5％或更小、78％或更小、79％或更小、80％或更小、85％或更小、90％或更小、91％或更小、92％或更小、93％或更小、94％或更
小、95％或更小、96％或更小、97％或更小、98％或更小、99％或更小或者100％或更小。
[0065]
在本说明书的一个实施方案中，在所述组合物中，氘取代数为13或更大的化合物的按氘数计的取代率的总和可以为40％或更大、41％或更大、42％或更大、43％或更大、44％或更大、45％或更大、46％或更大、47％或更大、48％或更大、49％或更大、50％或更大、55％或更大、60％或更大、65％或更大、70％或更大、75％或更大、80％或更大、85％或更大、90％或更大、95％或更大或者100％或更大。
[0066]
在本说明书的一个实施方案中，在所述组合物中，氘取代数为13或更大的化合物的按氘数计的取代率的总和可以为50％或更小、51％或更小、52％或更小、53％或更小、54％或更小、55％或更小、56％或更小、57％或更小、58％或更小、59％或更小、60％或更小、70％或更小、75％或更小、76％或更小、77％或更小、77.5％或更小、78％或更小、79％或更小、80％或更小、81％或更小、82％或更小、83％或更小、84％或更小、85％或更小、86％或更小、87％或更小、88％或更小、89％或更小、90％或更小、91％或更小、92％或更小、93％或更小、94％或更小、95％或更小、96％或更小、97％或更小、98％或更小、99％或更小或者100％或更小。
[0067]
在本说明书的一个实施方案中，在所述组合物中，氘取代数为14或更大的化合物的每质量数同位素含量的总和可以为20％或更大、22％或更大、24％或更大、26％或更大、27％或更大、29％或更大、30％或更大、35％或更大、40％或更大、42％或更大、44％或更大、46％或更大、47％或更大、49％或更大、50％或更大、55％或更大、60％或更大、65％或更大、70％或更大、71％或更大、72％或更大、73％或更大、74％或更大、75％或更大、80％或更大、85％或更大、90％或更大、95％或更大或者100％。
[0068]
在本说明书的一个实施方案中，在所述组合物中，氘取代数为14或更大的化合物的每质量数同位素含量的总和可以为25％或更小、27％或更小、30％或更小、40％或更小、50％或更小、51％或更小、52％或更小、53％或更小、54％或更小、55％或更小、56％或更小、57％或更小、58％或更小、59％或更小、60％或更小、70％或更小、75％或更小、76％或更小、77％或更小、77.5％或更小、78％或更小、79％或更小、80％或更小、85％或更小、90％或更小、91％或更小、92％或更小、93％或更小、94％或更小、95％或更小、96％或更小、97％或更小、98％或更小、99％或更小或者100％或更小。
[0069]
在本说明书的一个实施方案中，在所述组合物中，氘取代数为14或更大的化合物的按氘数计的取代率的总和可以为20％或更大、22％或更大、24％或更大、26％或更大、27％或更大、29％或更大、30％或更大、35％或更大、40％或更大、41％或更大、42％或更大、43％或更大、44％或更大、45％或更大、46％或更大、47％或更大、48％或更大、49％或更大、50％或更大、55％或更大、60％或更大、65％或更大、70％或更大、75％或更大、80％或更大、85％或更大、90％或更大、95％或更大或者100％或更大。
[0070]
在本说明书的一个实施方案中，在所述组合物中，氘取代数为14或更大的化合物的按氘数计的取代率的总和可以为25％或更小、27％或更小、30％或更小、40％或更小、50％或更小、51％或更小、52％或更小、53％或更小、54％或更小、55％或更小、56％或更小、57％或更小、58％或更小、59％或更小、60％或更小、70％或更小、75％或更小、76％或更小、77％或更小、77.5％或更小、78％或更小、79％或更小、80％或更小、81％或更小、82％或更小、83％或更小、84％或更小、85％或更小、86％或更小、87％或更小、88％或更小、89％或更
小、90％或更小、91％或更小、92％或更小、93％或更小、94％或更小、95％或更小、96％或更小、97％或更小、98％或更小、99％或更小或者100％或更小。
[0071]
在本说明书的一个实施方案中，在所述组合物中，氘取代数为15或更大的化合物的每质量数同位素含量的总和可以为1％或更大、2％或更大、3％或更大、4％或更大、5％或更大、6％或更大、10％或更大、15％或更大、20％或更大、22％或更大、24％或更大、26％或更大、27％或更大、29％或更大、30％或更大、35％或更大、40％或更大、42％或更大、44％或更大、46％或更大、47％或更大、49％或更大、50％或更大、55％或更大、60％或更大、65％或更大、70％或更大、71％或更大、72％或更大、73％或更大、74％或更大、75％或更大、80％或更大、85％或更大、90％或更大、95％或更大或者100％。
[0072]
在本说明书的一个实施方案中，在所述组合物中，氘取代数为15或更大的化合物的每质量数同位素含量的总和可以为10％或更小、20％或更小、30％或更小、40％或更小、50％或更小、51％或更小、52％或更小、53％或更小、54％或更小、55％或更小、56％或更小、57％或更小、58％或更小、59％或更小、60％或更小、70％或更小、75％或更小、76％或更小、77％或更小、77.5％或更小、78％或更小、79％或更小、80％或更小、85％或更小、90％或更小、91％或更小、92％或更小、93％或更小、94％或更小、95％或更小、96％或更小、97％或更小、98％或更小、99％或更小或者100％或更小。
[0073]
在本说明书的一个实施方案中，在所述组合物中，氘取代数为15或更大的化合物的按氘数计的取代率的总和可以为1％或更大、2％或更大、3％或更大、4％或更大、5％或更大、6％或更大、10％或更大、15％或更大、20％或更大、22％或更大、24％或更大、26％或更大、27％或更大、29％或更大、30％或更大、35％或更大、40％或更大、41％或更大、42％或更大、43％或更大、44％或更大、45％或更大、46％或更大、47％或更大、48％或更大、49％或更大、50％或更大、55％或更大、60％或更大、65％或更大、70％或更大、75％或更大、80％或更大、85％或更大、90％或更大、95％或更大或者100％或更大。
[0074]
在本说明书的一个实施方案中，在所述组合物中，氘取代数为15或更大的化合物的按氘数计的取代率的总和可以为10％或更小、20％或更小、30％或更小、40％或更小、50％或更小、51％或更小、52％或更小、53％或更小、54％或更小、55％或更小、56％或更小、57％或更小、58％或更小、59％或更小、60％或更小、70％或更小、75％或更小、76％或更小、77％或更小、77.5％或更小、78％或更小、79％或更小、80％或更小、81％或更小、82％或更小、83％或更小、84％或更小、85％或更小、86％或更小、87％或更小、88％或更小、89％或更小、90％或更小、91％或更小、92％或更小、93％或更小、94％或更小、95％或更小、96％或更小、97％或更小、98％或更小、99％或更小或者100％或更小。
[0075]
在本说明书的一个实施方案中，在所述组合物中，氘数与具有最高的每质量数同位素含量的同位素相等或更高的化合物的每质量数同位素含量的总和可以为40％或更大且75％或更小，并且可以具体为45％或更大且75％或更小。
[0076]
在本说明书的一个实施方案中，在所述组合物中，氘数与具有最高的按氘数计的取代率的同位素相等或更高的化合物的按氘数计的取代率的总和可以为45％或更大且80％或更小，并且可以具体为47％或更大且80％或更小、或者50％或更大且80％或更小。
[0077]
本说明书的一个实施方案提供了包含上述组合物的电子器件。
[0078]
本说明书的一个实施方案提供了用于制造电子器件的方法，所述方法包括使用上
述组合物制造电子器件。
[0079]
电子器件和用于制造电子器件的方法可以引用关于所述组合物的描述，并且将不包括重复的描述。
[0080]
电子器件没有特别的限制，只要其为能够使用氘化化合物的器件即可，并且其实例可以包括有机发光器件、有机磷光器件和有机太阳能电池、有机光导体、有机晶体管等。
[0081]
电子器件包括第一电极；与第一电极相对设置的第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中所述有机材料层中的一个或更多个层可以包含上述组合物。
[0082]
当电子器件为有机发光器件时，有机材料层包括发光层，并且发光层可以包含上述组合物。
[0083]
当电子器件为有机发光器件时，有机发光器件可以具有还包括选自空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等中的层作为有机材料层的结构。
[0084]
在本说明书中，在用于有机发光器件中的类似原理下，上述组合物也可以用于包括有机磷光器件、有机太阳能电池、有机光导体、有机晶体管等的电子器件中。例如，有机太阳能电池可以具有包括阳极、阴极和设置在阳极与阴极之间的光活性层的结构，其中光活性层可以包含选择的氘化化合物。
[0085]
本说明书的一个实施方案提供了有机发光器件，所述有机发光器件包括第一电极；与第一电极相对设置的第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的有机材料层，其中有机材料层包含上述组合物。
[0086]
本说明书的一个实施方案提供了用于制造有机发光器件的方法，所述方法包括使用上述组合物制造有机发光器件。
[0087]
本说明书的一个实施方案提供了用于制造有机发光器件的方法，所述方法包括制造有机发光器件，所述有机发光器件包括第一电极；与第一电极相对设置的第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的有机材料层，其中有机材料层包含上述组合物。
[0088]
有机发光器件和用于制造有机发光器件的方法可以引用关于所述组合物的描述，并且将不包括重复的描述。
[0089]
在本说明书中，有机材料层包括发光层，并且发光层可以包含上述组合物。
[0090]
在本说明书中，有机材料层包括包含主体和掺杂剂的发光层，并且主体可以包含上述组合物。
[0091]
发明实施方式
[0092]
下文中，将参照实施例更详细地描述本说明书。然而，以下实施例仅用于说明性目的，并且不用于限制本说明书。
[0093]
[实施例]
[0094]
[实验例1]
[0095]
将用以下化学式2的化合物以不同方式通过进行氘化反应而获得的实施例1和2的各组合物溶解在四氢呋喃(thf)(0.2mg/ml)中，然后使用在如下表1中的条件下设定的高效液相色谱法/质谱法(hplc/ms)进行分析。
[0096]
[化学式2]
[0097][0098]
[表1]
[0099][0100][0101][0102]
每质量数同位素含量(％)即提取离子色谱图的每质量数面积基于总离子色谱图的总面积的百分比、通过经由等式1转换该值而获得的按氘数计的取代率(％)以及平均氘取代率(％)与氘数匹配并且示于表2和表3中。
[0103]
下表2和图1为实施例1的实验结果。
[0104]
[表2]
[0105][0106]
由表2的信息计算的平均氘取代数为12.3，并且这为根据等式2由{(9
×
3.2)+(10
×
7.0)+(11
×
16.6)+(12
×
28.2)+(13
×
24.4)+(14
×
14.9)+(15
×
5.6)}/100计算的值。由表2的信息计算的按氘数计的取代率为根据等式1计算的值。当把其中质量数为443m/z的情况看作一个实例时，该值计算为27.5％，其由28.2％
×
12/12.3得出。下表3和图2为实施例2的实验结果。
[0107]
[表3]
[0108][0109]
由表3的信息计算的平均氘取代数为19.03，并且这为根据等式2由{(16
×
5.8)+(17
×
13.2)+(18
×
16.0)+(19
×
24.4)+(20
×
22.1)+(21
×
14.0)+(22
×
4.5)}/100计算的值。由表3的信息计算的按氘数计的取代率为根据等式1计算的值。当把其中质量数为450m/z的情况看作一个实例时，该值计算为24.4％，其由24.4％
×
19/19.03得出。下表4和图3为实施例3的实验结果。
[0110]
[表4]
[0111][0112]
由表4的信息计算的平均氘取代数为18.26，并且这为根据等式2由{(12
×
0.2)+(13
×
0.8)+(14
×
2.1)+(15
×
4.7)+(16
×
9.1)+(17
×
15.8)+(18
×
19.7)+(19
×
20.3)+(20
×
15.6)+(21
×
8.3)+(22
×
3.3)}/100计算的值。由表4的信息计算的按氘数计的取代率为根据等式1计算的值。当把其中质量数为451m/z的情况看作一个实例时，该值计算为17.1％，其由15.6％
×
20/18.26得出。
[0113]
[实验例2]
[0114]
对于实施例1至3的组合物，表2至表4的信息中的hplc面积％和关于相关特性的信息汇总并示于下表5中。
[0115]
在此，以以下顺序制造用于器件评估的寿命测试的器件，并且使用氘取代之前/之后的化合物作为发光层主体。
[0116]
1)除去真空室中残余的有机材料。
[0117]
2)将约1g要沉积的各有机材料引入到真空室内的坩埚中，并且真空室在10-6
托至10-5
托的真空下一天。
[0118]
3)向真空室中引入ito(氧化铟锡)基底，并在使ito基底移动的同时沉积适合于各层的有机材料，以获得有机材料层。在此，将各层沉积至能够获得有利的器件效率的厚度。
[0119]
4)在有机材料层上沉积al(阴极)以制造有机发光器件。
[0120]
5)在真空室中，使用环氧树脂进行封装，并从真空室中取出所得物。
[0121]
对于制造的器件，通过亮度的随时间减小的速率与参照器件相比来测量寿命，并且结果示于图4和图5中。在此，在y轴上，l为实时亮度，以及l0为初始亮度。
[0122]
在测量寿命时使用的参照器件为使用由以下化学式2表示的化合物制造的器件。具体地，参照器件意指使用未经历氘化反应的由以下化学式2表示的化合物制造的器件。
[0123]
[化学式2]
[0124][0125]
[表5]
[0126]
[0127]
使用实施例1至3的各经氘取代的化合物的器件与使用未经历氘化反应的由化学式2表示的化合物的器件相比，表现出相等或更高的寿命性能。通过表5，确定了具有最大比率的最小氘取代数(最大丰度)为12，并且看出即使在稍微低的氘取代率的情况下，器件的性能与用化学式2的化合物制造的器件相比也不差。
[0128]
在此，即使当对相同的化合物进行氘化反应时，平均氘取代率和/或按氘数计的取代率也可以通过改变诸如氘源类型、氘源含量、有机溶剂类型、有机溶剂量、反应时间、反应温度和催化剂类型的因素而改变。
[0129]
在本说明书中为了分析氘取代率的差异而改变的因素为苯-d6的含量、参与反应的有机溶剂的含量、苯-d6重复使用的次数和/或在氘化反应中重复使用之前/之后的苯-d6量的比率。
[0130]
[实验例3]
[0131]
[合成例]
[0132][0133]
向c6d6(1000ml，285当量)中引入化学式2(9-(萘-1-基)-10-(萘-2-基)蒽)(20g)和三氟甲磺酸(tfoh)，并在70℃下搅拌2小时。在反应完成之后，向其中引入d2o(100ml)，并在将所得物搅拌30分钟之后，向其中逐滴添加三甲胺(6ml)。将反应溶液转移至分液漏斗，并用水和甲苯萃取。用mgso4干燥萃取物，然后用乙酸乙酯重结晶从而以64％产率获得经氘化的化学式2的化合物。[计算m/s：452.55，实验m/s(m+)：448至452]
[0134]
如下表6中所示，在改变苯-d6的类型的同时用化学式2进行氘化反应，并且在苯-d6的氘取代率较低时，增加tfoh的量以补偿降低的氘取代率。在此，苯-d6的
‘
氘取代率’为全部苯-d6的氘取代率，以及
‘
d6的比率’为苯-d6中取决于氘数的分布中的苯-d6的比率。
[0135]
在此，苯-d6包含苯的所有6个氢均被氘取代的苯-d6，而且还包含含有在苯的6个氢中未被氘取代的氢的其他苯。换言之，苯-d6为包含可以根据苯的6个氢中被氘取代的数量分类为苯-d0、苯-d1、苯-d2、苯-d3、苯-d4、苯-d5和苯-d6的各化合物的组合物。
[0136]
通过高效液相色谱法/质谱法(hplc/ms)测量化学式2的总的氘取代率，并通过气相色谱法/质谱法(gc/ms)测量苯-d6的氘取代率和d6的比率。以与实验例2的器件评估方法中相同的方式测量寿命。
[0137]
[表6]
[0138][0139]
通过表6，确定了改变苯的氘取代率和d6比率不同的苯-d6影响化学式2的氘取代率，此外，也影响使用其的器件的性能(寿命)。