隔离膜、隔离膜制备方法及电化学装置与流程

1.本技术属于隔离膜技术领域，具体涉及一种隔离膜、隔离膜制备方法及电化学装置。


背景技术：

2.近年来，以二次电池提供动力的用电装置在各类电子产品和新能源汽车等产业得到广泛应用及推广。人们对电池的循环性能提出了更高的要求。
3.隔离膜是二次电池的关键内层组件之一。隔离膜设置在正极极片和负极极片之间，主要起到防止正负极短路的作用，同时可以使离子通过。提升隔离膜的性能对提升电池的电化学性能至关重要。


技术实现要素：

4.本技术实施例提供了一种隔离膜、隔离膜制备方法及电化学装置，能够改善隔离膜对电解液的浸润性。
5.本技术实施例的第一方面，提供了一种隔离膜，包括：
6.基膜；
7.第一涂覆层，设置于所述基膜厚度方向的至少一侧，所述第一涂覆层包括粘结剂及纳米高岭土；
8.第二涂覆层，设置于所述第一涂覆层上远离所述基膜的一侧，所述第二涂覆层包括粘结剂、第二基材；
9.其中，所述第二涂覆层中的第二基材采用表面包裹纳米高岭土的纳米勃姆石粉末。
10.采用上述结构，通过在基膜上设置两层涂覆层的设置，不仅能够有效提高隔离膜的耐高温能力，降低电池在高温环境下，因隔离膜收缩变形导致的安全事故，还具有优秀的浸润能力，能够便于导电离子穿透，提高了电池的电化学性能，其次，通过第一涂覆层及第二涂覆层中的纳米高岭土，也能够增强第一涂覆层及第二涂覆层间连接的稳定性，降低涂层脱落的问题。
11.在本技术的一些可选实施方式中，所述第一涂覆层中所述粘结剂与所述纳米高岭土，按质量计，比例为(1.0至3.0):(7.0至9.0)。
12.在本技术的一些可选实施方式中，所述第二涂覆层中所述粘结剂与所述第二基材，按质量计，比例为(0.3至1.0):(9.0至9.7)，所述第二基材中所述纳米高岭土与所述纳米勃姆石，按质量计，(2.0至3.0):(7.0至8.0)。
13.在本技术的一些可选实施方式中，所述第一涂覆层的厚度为0.5μm至5.0μm，所述第二涂覆层的厚度为0.1μm至5.0μm。
14.在本技术的一些可选实施方式中，所述第一涂覆层中所述纳米高岭土粒径为300nm至800nm。
15.采用上述结构，通过对第一涂覆层粒径的选择300nm至800nm，有助于加强第一涂覆层与基膜之间的结合力，并能够为第二涂覆层内的颗粒预留填充间隙，以便形成整体。
16.在本技术的一些可选实施方式中，所述第二涂覆层中所述第二基材粒径为100nm至500nm。
17.在本技术的一些可选实施方式中，所述第二基材中的纳米勃姆石粒径为80nm至400nm，纳米高岭土粒径为20nm至100nm。
18.采用上述结构，通过将第二基材设置为100nm至500nm，能够使第二涂覆层中的颗粒小于第一涂覆层中的颗粒，便于熔化后形成稳定的镶嵌结构，其次，由于第二基材表面包覆有纳米高岭土，与第一涂覆层材质相同，能够起到同质效果，有利于第一涂覆层与第二涂覆层间相结合。
19.在本技术的一些可选实施方式中，所述第一涂覆层及第二涂覆层中的粘结剂采用聚偏氟乙烯(pvdf)、聚偏氟乙烯-六氟丙烯(pvdf-hfp)、丁苯胶乳、聚乙烯醇及聚氨酯中的至少一种。
20.在本技术的一些可选实施方式中，所述第一涂覆层及第二涂覆层中的粘结剂采用聚偏氟乙烯。
21.采用上述结构，通过粘结剂选用聚偏氟乙烯，能够获得更好的耐温性，且粘度更大，便于与纳米高岭土更好的粘接相融性。
22.在本技术的一些可选实施方式中，所述基膜采用聚烯烃膜、聚丙烯膜、聚乙烯膜及丙烯-乙烯共聚物膜中的至少一种。
23.在本技术的一些可选实施方式中，所述基膜厚度为7μm至20μm，孔隙率为45％至65％。
24.本技术实施例的第二方面，提供了一种隔离膜制备方法，包括以下步骤：
25.提供基膜；
26.在所述基膜上的至少一侧，涂覆第一涂覆层，干燥后压制；
27.在所述第一涂覆层上远离所述基膜的一侧涂覆第二涂覆层，干燥后压制。
28.本技术实施例的第三方面，提供了一种电化学装置，包括上述隔离膜。
29.与现有技术相比，本技术实施方式的隔离膜、隔离膜制备方法及电化学装置中，通过在基膜上设置两层涂覆层的设置，不仅能够有效提高隔离膜的耐高温能力，降低电池在高温环境下，因隔离膜收缩变形导致的安全事故，还具有优秀的浸润能力，能够便于导电离子穿透，提高了电池的电化学性能，其次，通过第一涂覆层及第二涂覆层中的纳米高岭土，也能够增强第一涂覆层及第二涂覆层间连接的稳定性，降低涂层脱落的问题。
附图说明
30.为了更清楚地说明本技术实施例的技术方案，下面将对本技术实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面所描述的附图仅仅是本技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据附图获得其他的附图。
31.图1为本技术中隔离膜沿厚度方向的剖视图。
32.附图标记：
33.1、基膜；2、第一涂覆层；3、第二涂覆层。
具体实施方式
34.为了使本技术的发明目的、技术方案和有益技术效果更加清晰，以下结合实施例对本技术进行进一步详细说明。应当理解的是，本说明书中描述的实施例仅仅是为了解释本技术，并非为了限定本技术。
35.为了简便，本文仅明确地公开了一些数值范围。然而，任意下限可以与任何上限组合形成未明确记载的范围；以及任意下限可以与其它下限组合形成未明确记载的范围，同样任意上限可以与任意其它上限组合形成未明确记载的范围。此外，尽管未明确记载，但是范围端点间的每个点或单个数值都包含在该范围内。因而，每个点或单个数值可以作为自身的下限或上限与任意其它点或单个数值组合或与其它下限或上限组合形成未明确记载的范围。
36.在本文的描述中，当组合物被描述成含有、包含或包括特定组分时，或者当工艺被描述成含有、包含或包括特定的工艺步骤时，预期本技术组合物也主要由所述组分组成或由所述组分组成，并且本技术的工艺也主要由所述工艺步骤组成或由所述工艺步骤组成。
37.除非另有明确说明，术语“包括”、“包含”、“含有”、“具有”的使用通常应该解释为开放式的且非限制性的。
38.在本文的描述中，需要说明的是，除非另有说明，“以上”、“以下”为包含本数，“一种或多种”中的“多种”的含义是两种以上。
39.本技术的上述发明内容并不意欲描述本技术中的每个公开的实施方式或每种实现方式。如下描述更具体地举例说明示例性实施方式。在整篇申请中的多处，通过一系列实施例提供了指导，这些实施例可以以各种组合形式使用。在各个实例中，列举仅作为代表性组，不应解释为穷举。
40.隔离膜作为二次电池结构中最关键的内层组件之一，其性能的好坏直接影响电池的容量、倍率、寿命以及安全等性能。隔离膜材料与电极之间的界面相容性、隔离膜对电解液的保持性均对二次电池的充放电性能、循环性能及寿命有着重要影响。
41.相关技术中，为解决隔离膜的耐温性能及安全性能，普遍采用在基膜上涂覆陶瓷的方式，使基膜表面形成复合涂层，提高基膜的耐温性能，如当隔离膜工作环境中温度过高时，减少隔离膜的收缩形变程度，进而降低电池在高温环境下的短路情况。但是，前述涂覆陶瓷的方式，多采用氧化铝陶瓷材料，所得隔离膜的浸润性差，使导电离子的穿透阻力增加，降低了电池的电化学性能，另一方面，相关技术中的氧化铝陶瓷材料需要依赖粘接剂与基膜相连接，在高温环境下，易出现粘接剂分解失效致使涂层脱落的问题。
42.本技术发明人经研究发现，通过在基膜上设置两层耐高温涂覆层，能够有效提升隔离膜在高温环境下的耐受能力，且涂覆层材料选择纳米高岭土以及纳米勃姆石，不仅能够获得耐高温能力，且热稳定性良好，还能够保证隔离膜对电解液的浸润性，具备较高的离子导电率，使电池的电化学性能能够得到保证，具有优异的倍率性能和长期循环性能，具有较高的安全性。鉴于此，本技术实施方式提供了一种隔离膜、隔离膜制备方法及电化学装置。
43.如图1所示，图1为本技术中隔离膜沿厚度方向的剖视图。本技术实施例的提供了
一种隔离膜，包括基膜、第一涂覆层及第二涂覆层。第一涂覆层设置于基膜厚度方向(图1中x轴方向)的至少一侧，第一涂覆层包括粘结剂及纳米高岭土。第二涂覆层设置于第一涂覆层上远离基膜的一侧，第二涂覆层包括粘结剂、第二基材。第二涂覆层中的第二基材采用表面包裹纳米高岭土的纳米勃姆石粉末。
44.通过在基膜上设置两层涂覆层的设置，不仅能够有效提高隔离膜的耐高温能力，降低电池在高温环境下，因隔离膜收缩变形导致的安全事故，还具有优秀的浸润能力，能够便于导电离子穿透，提高了电池的电化学性能，其次，通过第一涂覆层及第二涂覆层中的纳米高岭土，也能够增强第一涂覆层及第二涂覆层间连接的稳定性，降低涂层脱落的问题。
45.在本技术的一些可选实施方式中，第一涂覆层中粘结剂与纳米高岭土，按质量计，比例为(1.0至3.0):(7.0至9.0)。
46.在本技术的一些可选实施方式中，第二涂覆层中粘结剂与第二基材，按质量计，比例为(0.3至1.0):(9.0至9.7)，第二基材中纳米高岭土与纳米勃姆石，按质量计，(2.0至3.0):(7.0至8.0)。
47.在本技术的一些可选实施方式中，第一涂覆层的厚度为0.5μm至5.0μm，第二涂覆层的厚度为0.1μm至5.0μm。
48.在本技术的一些可选实施方式中，第一涂覆层中纳米高岭土粒径为300nm至800nm。
49.在本技术的一些可选实施方式中，第二涂覆层中第二基材粒径为100nm至500nm。
50.在本技术的一些可选实施方式中，第一涂覆层及第二涂覆层中的粘结剂采用聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯、丁苯胶乳、聚乙烯醇、聚氨酯及聚离子液体中的至少一种。
51.在本技术的一些可选实施方式中，第一涂覆层及第二涂覆层中的粘结剂采用聚偏氟乙烯。
52.在本技术的一些可选实施方式中，基膜采用聚烯烃膜、聚丙烯膜、聚乙烯膜及丙烯-乙烯共聚物膜中的至少一种。
53.在本技术的一些可选实施方式中，基膜厚度为7μm至20μm，孔隙率为45％至65％。
54.在本技术的一些可选实施方式中，还提供了一种隔离膜制备方法，包括以下步骤：
55.s01、提供基膜；
56.s02、在基膜上的至少一侧，涂覆第一涂覆层，干燥后压制；
57.s03、在第一涂覆层上远离基膜的一侧涂覆第二涂覆层，干燥后压制。
58.具体地，s02步骤中，还包括：第一涂覆层制备，提供粘结剂及纳米高岭土，将二者充分溶解后混合均匀，获得第一涂覆层涂料。
59.具体地，s03步骤中，还包括：第二涂覆层制备，提供粘结剂及第二基材，将二者充分溶解后混合均匀，获得第二涂覆层涂料。
60.在本技术的一些可选实施方式中，还提供了一种电化学装置，包括上述隔离膜。
61.具体地，电化学装置可以为电池单体，至少包括壳体，及设置在壳体内的极片组件，极片组件包括正极极片、负极极片及设置在前述两者之间的隔离膜。电池单体可以是二次电池单体或者一次电池单体，也可以是锂离子电池单体、钠离子电池单体或镁离子电池单体等，本技术实施例对此并不限定。电池单体可呈圆柱体、扁平体、长方体或其它形状等。
62.实施例
63.下述实施例更具体地描述了本技术公开的内容，这些实施例仅用于阐述性说明，因为在本技术公开内容的范围内进行各种修改和变化对本领域技术人员来说是明显的。除非另有声明，以下实施例中所报道的所有份、百分比、和比值都是基于重量计，而且实施例中使用的所有试剂都可商购获得或是按照常规方法进行合成获得，并且可直接使用而无需进一步处理，以及实施例中使用的仪器均可商购获得。
64.实施例1
65.制备隔离膜：
66.(1)制备第一涂覆层涂料：称量0.4g聚偏氟乙烯溶于8.6g无水n-甲基吡咯烷酮(nmp)中，室温搅拌4小时，得到质量分数4％的聚偏氟乙烯溶液。将粒径为300nm的纳米高岭土(hnt)和获得的聚偏氟乙烯溶液，按照质量比9:1混合，室温搅拌10小时并超声1.0小时，获得第一涂覆层涂料。
67.(2)制备第二涂覆层涂料：称量0.4g聚偏氟乙烯溶于9.6g无水n-甲基吡咯烷酮中，室温搅拌4小时，得到质量分数4％的聚偏氟乙烯溶液。将2.0g纳米高岭土和8.0g勃姆石混合，使用高能球磨机在室温下研磨5小时，得到纳米高岭土包覆勃姆石的第二基材，粒径为100nm。将第二基材与获得的聚偏氟乙烯溶液，按照质量比9.7:0.3混合，室温搅拌10小时并超声1.0小时，获得第二涂覆层涂料。
68.(3)涂布：取第一涂覆层涂料用刮刀均匀的涂布在9μm聚乙烯基膜两面，厚度为3μm，待大量溶剂挥发后，置于真空烘箱50℃真空干燥12小时，干燥后使用热压机4mpa压力下压制30秒。取第二涂覆层涂料用刮刀均匀的涂布在的第一涂覆层上远离基膜的一侧，厚度为1μm，待大量溶剂挥发后，置于真空烘箱50℃真空干燥12小时，干燥后使用热压机4mpa压力下压制50秒，获得隔离膜。
69.实施例2
70.制备隔离膜：
71.(1)制备第一涂覆层涂料：称量0.4g聚偏氟乙烯溶于9.6g无水n-甲基吡咯烷酮中，室温搅拌4小时，得到质量分数4％的聚偏氟乙烯溶液。将粒径为400nm的纳米高岭土和获得的聚偏氟乙烯溶液，按照质量比8:1混合，室温搅拌10小时并超声1.0小时，获得第一涂覆层涂料。
72.(2)制备第二涂覆层涂料：称量0.4g聚偏氟乙烯溶于9.6g无水n-甲基吡咯烷酮中，室温搅拌4小时，得到质量分数4％的聚偏氟乙烯溶液。将2.0g纳米高岭土和8.0g勃姆石混合，使用高能球磨机在室温下研磨5小时，得到纳米高岭土包覆勃姆石的第二基材，粒径为200nm。将第二基材与获得的聚偏氟乙烯溶液，按照质量比9.5:0.5混合，室温搅拌10小时并超声1.0小时，获得第二涂覆层涂料。
73.(3)涂布：取第一涂覆层涂料用刮刀均匀的涂布在9μm聚乙烯基膜两面，厚度为3μm，待大量溶剂挥发后，置于真空烘箱50℃真空干燥12小时，干燥后使用热压机4mpa压力下压制30秒。取第二涂覆层涂料用刮刀均匀的涂布在的第一涂覆层上远离基膜的一侧，厚度为1μm，待大量溶剂挥发后，置于真空烘箱50℃真空干燥12小时，干燥后使用热压机4mpa压力下压制50秒，获得隔离膜。
74.实施例3
75.制备隔离膜：
76.(1)制备第一涂覆层涂料：称量0.4g聚偏氟乙烯溶于9.6g无水n-甲基吡咯烷酮中，室温搅拌4小时，得到质量分数4％的聚偏氟乙烯溶液。将粒径为500nm的纳米高岭土和获得的聚偏氟乙烯溶液，按照质量比7:1混合，室温搅拌10小时并超声1.0小时，获得第一涂覆层涂料。
77.(2)制备第二涂覆层涂料：称量0.4g聚偏氟乙烯溶于9.6g无水n-甲基吡咯烷酮中，室温搅拌4小时，得到质量分数4％的聚偏氟乙烯溶液。将2.0g纳米高岭土和8.0g勃姆石混合，使用高能球磨机在室温下研磨5小时，得到纳米高岭土包覆勃姆石的第二基材，粒径为300nm。将第二基材与获得的聚偏氟乙烯溶液，按照质量比9.5:0.5混合，室温搅拌10小时并超声1.0小时，获得第二涂覆层涂料。
78.(3)涂布：取第一涂覆层涂料用刮刀均匀的涂布在9μm聚乙烯基膜两面，厚度为3μm，待大量溶剂挥发后，置于真空烘箱50℃真空干燥12小时，干燥后使用热压机4mpa压力下压制30秒。取第二涂覆层涂料用刮刀均匀的涂布在的第一涂覆层上远离基膜的一侧，厚度为1μm，待大量溶剂挥发后，置于真空烘箱50℃真空干燥12小时，干燥后使用热压机4mpa压力下压制50秒，获得隔离膜。
79.实施例4
80.制备隔离膜：
81.(1)制备第一涂覆层涂料：称量0.4g聚偏氟乙烯溶于9.6g无水n-甲基吡咯烷酮中，室温搅拌4小时，得到质量分数4％的聚偏氟乙烯溶液。将粒径为700nm的纳米高岭土和获得的聚偏氟乙烯溶液，按照质量比8:2混合，室温搅拌10小时并超声1.0小时，获得第一涂覆层涂料。
82.(2)制备第二涂覆层涂料：称量0.4g聚偏氟乙烯溶于9.6g无水n-甲基吡咯烷酮中，室温搅拌4小时，得到质量分数4％的聚偏氟乙烯溶液。将2.5g纳米高岭土和7.5g勃姆石混合，使用高能球磨机在室温下研磨5小时，得到纳米高岭土包覆勃姆石的第二基材，粒径为400nm。将第二基材与获得的聚偏氟乙烯溶液，按照质量比9:1混合，室温搅拌10小时并超声1.0小时，获得第二涂覆层涂料。
83.(3)涂布：取第一涂覆层涂料用刮刀均匀的涂布在9μm聚乙烯基膜两面，厚度为3μm，待大量溶剂挥发后，置于真空烘箱50℃真空干燥12小时，干燥后使用热压机4mpa压力下压制30秒。取第二涂覆层涂料用刮刀均匀的涂布在的第一涂覆层上远离基膜的一侧，厚度为1μm，待大量溶剂挥发后，置于真空烘箱50℃真空干燥12小时，干燥后使用热压机4mpa压力下压制50秒，获得隔离膜。
84.实施例5
85.制备隔离膜：
86.(1)制备第一涂覆层涂料：称量0.4g聚偏氟乙烯溶于9.6g无水n-甲基吡咯烷酮中，室温搅拌4小时，得到质量分数4％的聚偏氟乙烯溶液。将粒径为800nm的纳米高岭土和获得的聚偏氟乙烯溶液，按照质量比7:3混合，室温搅拌10小时并超声1.0小时，获得第一涂覆层涂料。
87.(2)制备第二涂覆层涂料：称量0.4g聚偏氟乙烯溶于9.6g无水n-甲基吡咯烷酮中，室温搅拌4小时，得到质量分数4％的聚偏氟乙烯溶液。将3.0g纳米高岭土和7.0g勃姆石混合，使用高能球磨机在室温下研磨5小时，得到纳米高岭土包覆勃姆石的第二基材，粒径为
500nm。将第二基材与获得的聚偏氟乙烯溶液，按照质量比9:1混合，室温搅拌10小时并超声1.0小时，获得第二涂覆层涂料。
88.(3)涂布：取第一涂覆层涂料用刮刀均匀的涂布在9μm聚乙烯基膜两面，厚度为3μm，待大量溶剂挥发后，置于真空烘箱50℃真空干燥12小时，干燥后使用热压机4mpa压力下压制30秒。取第二涂覆层涂料用刮刀均匀的涂布在的第一涂覆层上远离基膜的一侧，厚度为1μm，待大量溶剂挥发后，置于真空烘箱50℃真空干燥12小时，干燥后使用热压机4mpa压力下压制50秒，获得隔离膜。
89.实施例6
90.本实施例与实施例1大致相同，不同之处在于：第一涂覆层及第二涂覆层中粘结剂采用聚偏氟乙烯-六氟丙烯，基膜采用聚烯烃膜。
91.实施例7
92.本实施例与实施例1大致相同，不同之处在于：第一涂覆层及第二涂覆层中粘结剂采用聚偏氟乙烯-六氟丙烯，基膜采用聚丙烯膜。
93.实施例8
94.本实施例与实施例1大致相同，不同之处在于：第一涂覆层及第二涂覆层中粘结剂采用丁苯胶乳，基膜丙烯-乙烯共聚物膜。
95.实施例9
96.本实施例与实施例1大致相同，不同之处在于：第一涂覆层及第二涂覆层中粘结剂采用聚乙烯醇。
97.实施例10
98.本实施例与实施例1大致相同，不同之处在于：第一涂覆层及第二涂覆层中粘结剂采用聚氨酯。
99.对比例1
100.制备隔离膜：
101.将500nm粒径的氧化铝陶瓷，用聚偏氟乙烯进行分散形成均匀的浆料，在厚度为20μm的聚乙烯基膜表面，按常规涂布工艺进行双面涂布，获得隔离膜。
102.测试方法
103.浸润性测定：
104.浸润性能采用吸液量来表征，吸液量的测定用电解液来测定。将隔离膜试样裁成2cm
×
2cm正方形，称重m1，所用的电解质为lmol/l的lipf6。电解质的体系为碳酸乙烯酯(ec)：碳酸二甲酯(dmc)：碳酸二乙酯(emc)＝1：1：1(v/v)，将式样膜在电解液中浸泡30min后取出，用滤纸吸去式样膜表面的电解液，称重m2，按照下式计算浸润性。
105.计算公式为：p＝(m2-m1)/m1
×
100％
106.式中：ml—基膜质量(g)；m2—浸泡后质量(g)。
107.比容量测定：
108.电池的正极部分由活性物质licoo2、导电剂(super-p carbon)和粘结剂聚偏氟乙烯按8:1:1的质量比均匀混合成浆料，用刮刀均匀的涂布在铝箔上，自然晾干后打成圆片，于105℃下真空干燥得电极片，金属锂片为负极，电解液为1mol/l lipf6的碳酸乙烯酯(ec)、碳酸二乙酯(dec)和碳酸二甲酯(dmc)的体积比为1∶1∶1，并采用上述实施例所得隔离
膜，在氩气环境下组装成cr2032钮扣电池，用ct2001a电池测试系统进行电化学性能测试，采用恒流充放电的方法，在25℃下测试，电压为2.0v至4.2v，测量比容量。
109.收缩率测定：
110.(1)裁取5个100mm
×
100mm的隔离膜(宽度不足100mm的，长度方向裁取100mm)；
111.(2)参考国标测量试样的宽度，记为l1；
112.(3)将隔离膜样品放置电热恒温鼓风干燥箱表征(dhg-9076a)烘，在105℃下放置2h；
113.(4)取出经过高温烘烤后的隔离膜，并用测量隔离膜的宽度，记为l2；
114.(5)按计算收缩率(l1-l2)/l1*100％。
115.具体测试结果见表1。
116.表1：实施例1至10及对比例1的制备参数及测试结果
[0117][0118]
由表1可知，相比于对比例1，本技术实施例1-10所得隔离膜，具有更优的收缩率及比容量，且本技术实施例1-10所得隔离膜的浸润性液明显优于对比例1。
[0119]
与现有技术相比，本技术实施方式的隔离膜、隔离膜制备方法及电化学装置中，通过在基膜上设置两层涂覆层的设置，不仅能够有效提高隔离膜的耐高温能力，降低电池在高温环境下，因隔离膜收缩变形导致的安全事故，还具有优秀的浸润能力，能够便于导电离子穿透，提高了电池的电化学性能，其次，通过第一涂覆层及第二涂覆层中的纳米高岭土，也能够增强第一涂覆层及第二涂覆层间连接的稳定性，降低涂层脱落的问题。
[0120]
以上所述，仅为本技术的具体实施方式，但本技术的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本技术揭露的技术范围内，可轻易想到各种等效的修改或替换，这些修改或替换都应涵盖在本技术的保护范围之内。因此，本技术的保护范围应以权利要求的保护范围为准。