有机电致发光装置的制作方法

有机电致发光装置
1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求于2021年4月19日向韩国知识产权局提交的第10-2021-0050545号韩国专利申请的优先权和权益，所述韩国专利申请的全部内容通过援引并入本文。
技术领域
3.本公开内容在此涉及包含用作发光材料的稠合多环化合物的有机电致发光装置。


背景技术：

4.持续进行对有机电致发光显示设备作为图像显示设备的积极开发。与液晶显示设备等相比，有机电致发光显示设备是所谓的自发光显示设备，其中分别从第一电极和第二电极注入的空穴和电子在发射层中复合，并且因此发射层中的包括有机化合物的发光材料发射光以实现显示。
5.在有机电致发光显示设备至图像显示设备的应用中，存在对于降低有机电致发光装置的驱动电压以及对于增加有机电致发光装置的发射效率和寿命的需求，并且需要对用于能够稳定地获得此类特性的有机电致发光装置的材料的持续开发。
6.近来，为了实现具有高发射效率的有机电致发光装置，正在开发关于磷光发射(其使用处于三重态的能量)或关于延迟荧光发射(其使用通过三重态激子的碰撞的单重态激子的产生现象(三重态-三重态湮灭，tta))的技术，并且正在进行对于用于使用延迟荧光现象的热激活延迟荧光(tadf)的材料的开发。
7.应理解，该背景技术部分旨在部分地为理解该技术提供有用的背景。然而，该背景技术部分也可以包括在本文所公开的主题的相应有效申请日之前不是相关领域的技术人员已知或理解的部分的构思、概念或认知。


技术实现要素：

8.本公开内容提供了具有改善的发射效率的有机电致发光装置。
9.实施方案提供了有机电致发光装置，所述有机电致发光装置可以包括第一电极、面对所述第一电极的第二电极、以及设置在所述第一电极与所述第二电极之间的有机层，其中所述有机层可以包括包含由式1表示的稠合多环化合物的至少一个有机层和包含由式h-1表示的胺化合物的至少一个有机层。
10.[式1]
[0011][0012]
在式1中，cy1至cy5可以各自独立地是取代或未取代的芳香族烃环或者取代或未取代的芳香族杂环，x1至x4可以各自独立地是c(r
10
)(r
11
)、n(r
12
)、o、s或se，以及r1和r2可以各自独立地是取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有3个至20个成环碳原子的环烷基基团，或者可以键合至相邻基团以形成环，以及r
10
至r
12
可以各自独立地是取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至60个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至60个成环碳原子的杂芳基基团。
[0013]
[式h-1]
[0014][0015]
在式h-1中，l1和l2可以各自独立地是直连键、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的亚杂芳基基团，m和n可以各自独立地是0至10的整数，ar1和ar2可以各自独立地是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，以及ar3可以是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团。
[0016]
在实施方案中，所述有机层可以包括设置在所述第一电极上的空穴传输区、设置在所述空穴传输区上的发射层和设置在所述发射层上的电子传输区，以及所述发射层可以包含所述由式1表示的稠合多环化合物。
[0017]
在实施方案中，所述发射层可以发射延迟荧光。
[0018]
在实施方案中，所述发射层可以是包含第一化合物和第二化合物的延迟荧光发射层，并且所述第一化合物可以包括所述由式1表示的稠合多环化合物。
[0019]
在实施方案中，所述空穴传输区可以包括设置在所述第一电极上的空穴注入层和设置在所述空穴注入层上的空穴传输层，以及所述空穴传输层可以包含所述由式h-1表示的胺化合物。
[0020]
在实施方案中，所述空穴传输区可以进一步包括设置在所述空穴传输层上的电子阻挡层。
[0021]
在实施方案中，所述有机电致发光装置可以进一步包括设置在所述第二电极上并
且具有等于或大于约1.6的折射率的覆盖层。
[0022]
在实施方案中，所述由式1表示的稠合多环化合物可以由式2表示。
[0023]
[式2]
[0024][0025]
在式2中，r3至r8可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的硒基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有3个至20个成环碳原子的环烷基基团、取代或未取代的具有6个至60个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至60个成环碳原子的杂芳基基团，或者可以键合至相邻基团以形成环，a可以是0至3的整数，b和c可以各自独立地是0至4的整数，d可以是0至2的整数，以及x1至x4、r1和r2可以与式1中定义的相同。
[0026]
在实施方案中，所述由式2表示的稠合多环化合物可以由式3-1至式3-3中的任一种表示。
[0027]
[式3-1]
[0028][0029]
[式3-2]
[0030][0031]
[式3-3]
[0032][0033]
在式3-1至式3-3中，r
1-1
和r
2-1
可以各自独立地是取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有3个至20个成环碳原子的环烷基基团、取代或未取代的具有6个至60个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至60个成环碳原子的杂芳基基团，或者可以键合至相邻基团以形成环，r
3-1
可以是氢原子、氘原子、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的硒基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有3个至20个成环碳原子的环烷基基团、取代或未取代的具有6个至60个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至60个成环碳原子的杂芳基基团，x5可以是n(r
13
)、o或者s，r
13
可以是取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至60个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至60个成环碳原子的杂芳基基团，r4至r8可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的硒基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有3个至20个成环碳原子的环烷基基团、取代或未取代的具有6个至60个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至60个成环碳原子的杂芳基基团，以及x1至x4、r1、r2和b至d可以与式2中定义的相同。
[0034]
在实施方案中，所述由式2表示的稠合多环化合物可以由式4-1或式4-2表示。
[0035]
[式4-1]
[0036][0037]
[式4-2]
[0038]
[0039]
在式4-1和式4-2中，r1和r2可以各自独立地是取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的具有1个至10个碳原子的烷基基团、或者取代或未取代的具有3个至20个成环碳原子的环烷基基团，a1至a3可以各自独立地是取代或未取代的具有1个至20个碳原子的亚烷基基团，e可以是0至5的整数，以及x1至x4、r3至r8和b至d可以与式2中定义的相同。
[0040]
在实施方案中，在式1中，x1至x4中的至少两个可以各自独立地由n(ar4)表示，以及ar4可以是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团。
[0041]
在实施方案中，所述由式2表示的稠合多环化合物可以由式5-1至式5-4中的任一种表示。
[0042]
[式5-1]
[0043][0044]
[式5-2]
[0045][0046]
[式5-3]
[0047][0048]
[式5-4]
[0049][0050]
在式5-1至式5-4中，ar4至ar7可以各自独立地是取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至60个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至60个成环碳原子的杂芳基基团，以及r1至r8和a至d可以与式2中定义的相同。
[0051]
在实施方案中，所述由式2表示的稠合多环化合物可以由式6-1或式6-2表示。
[0052]
[式6-1]
[0053][0054]
[式6-2]
[0055][0056]
在以上式6-1和式6-2中，r
1-1
和r
2-1
可以各自独立地是取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有3个至20个成环碳原子的环烷基基团、取代或未取代的具有6个至60个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至60个成环碳原子的杂芳基基团，或者可以键合至相邻基团以形成环，r
3-1
可以是氢原子、氘原子、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的硒基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有3个至20个成环碳原子的环烷基基团、取代或未取代的具有6个至60个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至60个成环碳原子的杂芳基基团，r4和r5可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的硒基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有3个至20个成环碳原子的环烷基基团、取代或未取代的具有6个至60个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至60个成环碳原子的杂芳基基团，以及x1至x4、r1、r2、b和c可以
与式2中定义的相同。
[0057]
在实施方案中，所述由式1表示的稠合多环化合物可以是选自以下解释的化合物组1中的一种。
[0058]
实施方案提供了有机电致发光装置，所述有机电致发光装置可以包括第一电极、面对所述第一电极的第二电极、以及设置在所述第一电极与所述第二电极之间的有机层，其中至少一个有机层可以包含由式1表示的稠合多环化合物和由式e-2b表示的多环化合物。
[0059]
[式e-2b]
[0060][0061]
在式e-2b中，cbz1和cbz2可以各自独立地是未取代的咔唑基团或者被具有6个至30个成环碳原子的芳基基团取代的咔唑基团，lb可以是直连键、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的亚杂芳基基团，以及x可以是0至10的整数。
[0062]
在实施方案中，所述有机层可以包括设置在所述第一电极上的空穴传输区、设置在所述空穴传输区上的发射层和设置在所述发射层上的电子传输区，以及所述发射层可以包含所述由式1表示的稠合多环化合物和所述由式e-2b表示的多环化合物。
[0063]
在实施方案中，所述发射层可以是包含主体和掺杂剂的延迟荧光发射层，所述主体可以包括所述由式e-2b表示的多环化合物，以及所述掺杂剂可以包括所述由式1表示的稠合多环化合物。
[0064]
在实施方案中，所述发射层的最大发射波长可以是约450nm至约470nm。
附图说明
[0065]
包括附图以提供对实施方案的进一步理解，以及将附图并入本说明书中并且构成本说明书的一部分。附图例示出本公开内容的实施方案及其原理。通过参考附图详细地描述本公开内容的实施方案，本公开内容的以上和其它的方面和特征将变得更加明显，在附图中：
[0066]
图1是例示出根据实施方案的显示设备的平面视图；
[0067]
图2是例示出根据实施方案的显示设备的示意性横截面视图；
[0068]
图3是例示出根据实施方案的有机电致发光装置的示意性横截面视图；
[0069]
图4是例示出根据实施方案的有机电致发光装置的示意性横截面视图；
[0070]
图5是例示出根据实施方案的有机电致发光装置的示意性横截面视图；
[0071]
图6是例示出根据实施方案的有机电致发光装置的示意性横截面视图；
[0072]
图7是例示出根据实施方案的显示设备的示意性横截面视图；以及
[0073]
图8是例示出根据实施方案的显示设备的示意性横截面视图。
具体实施方式
[0074]
现在将参考其中示出了实施方案的附图在下文更全面地描述本公开内容。然而，
本公开内容可以以不同的形式实施，并且不应解释为局限于本文阐述的实施方案。相反，提供这些实施方案使得本公开内容将是透彻且完整的，并且将向本领域技术人员充分地传达本公开内容的范围。
[0075]
在附图中，为了便于描述且为了清晰，可以放大元件的大小、厚度、比例和尺寸。相同的数字通篇是指相同的元件。
[0076]
在描述中，应理解，当元件(或区、层、部件等)被称为在另一个元件“上”、“连接至”另一个元件或“联接至”另一个元件时，它可以直接在其它元件上、直接连接至其它元件或直接联接至其它元件，或者其间可以存在一个或多于一个的介于中间的元件。在类似的含义中，当元件(或区、层、部件等)被描述为“覆盖”另一个元件时，它可以直接覆盖其它元件，或者其间可以存在一个或多于一个的介于中间的元件。
[0077]
在描述中，当元件“直接在”另一个元件“上”、“直接连接至”另一个元件或“直接联接至”另一个元件时，不存在介于中间的元件。例如，“直接在......上”可以意指设置两个层或两个元件，而在其间没有额外的元件，例如粘合元件。
[0078]
如本文使用，诸如“一(a)”、“一(an)”和“所述(the)”的用于单数的表述旨在还包括复数形式，除非上下文另外明确指出。
[0079]
如本文使用，术语“和/或”包括相关列出项中的一个或多于一个的任意组合和所有组合。例如，“a和/或b”可以理解为意指“a、b、或者a和b”。术语“和”和“或”可以以连接词或反意连接词的含义使用，并且可以理解为等同于“和/或”。
[0080]
出于其含义和解释的目的，术语“......中的至少一个(种)”旨在包括“选自......中的至少一个(种)”的含义。例如，“a和b中的至少一个(种)”可以理解为意指“a、b、或者a和b”。当在一列要素之前时，术语“......中的至少一个(种)”修饰整列的要素而不修饰该列的单个要素。
[0081]
应理解，尽管术语第一、第二等可以在本文用于描述各种元件，但这些元件不应受到这些术语限制。这些术语仅用于区分一个元件与另一个元件。因此，在不背离本公开内容的教导的情况下，第一元件可以被称为第二元件。类似地，在不背离本公开内容的范围的情况下，第二元件可以被称为第一元件。
[0082]
为了便于描述，空间相对术语“下方”、“之下”、“下”、“上方”、“上”等可以在本文用于描述如附图中例示的一个元件或组件与另一个元件或组件之间的关系。应理解，空间相对术语旨在涵盖除了附图中描绘的方向之外的装置在使用或操作时的不同方向。例如，在其中附图中例示的装置被翻转的情况下，位于另一个装置“下方”或“之下”的装置可以被放置在另一个装置“上方”。因此，示例性术语“下方”可以包括下部位置和上部位置两者。装置也可以定向在其它方向上，并且因此空间相对术语可以根据方向进行不同地解释。
[0083]
如本文使用的术语“约”或“大约”包括规定值并且意指在如由本领域普通技术人员考虑相关测量和与所述量的测量相关的误差(即，测量系统的限制)所确定的所述值的可接受的偏差范围内。例如，“约”可以意指在一个或多于一个的标准偏差内，或者在规定值的
±
20％、
±
10％或
±
5％内。
[0084]
应理解，术语“包括(comprises)”、“包括(comprising)”、“包含(includes)”、“包含(including)”、“具有(have)”、“具有(having)”、“含有(contains)”、“含有(containing)”等旨在指明本公开内容中的规定的特征、整数、步骤、操作、元件、组件或其
组合的存在，但不排除一个或多于一个的其它的特征、整数、步骤、操作、元件、组件或其组合的存在或增添。
[0085]
除非本文另外定义或暗示，使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)具有与本公开内容所属领域的技术人员通常理解的相同含义。应进一步理解，术语(例如在常用词典中定义的那些术语)应解释为具有与其在相关领域的语境中的含义相符的含义，并且不应以理想化或过于形式的含义进行解释，除非在说明书中明确定义。
[0086]
在下文，将参考附图解释根据实施方案的有机电致发光装置。
[0087]
图1是例示显示设备dd的实施方案的平面视图。图2是实施方案的显示设备dd的示意性横截面视图。图2是例示沿图1的线i-i'截取的部分的示意性横截面视图。
[0088]
显示设备dd可以包括显示面板dp和设置在显示面板dp上的光学层pp。显示面板dp包括有机电致发光装置ed-1、ed-2和ed-3。显示设备dd可以包括多个有机电致发光装置ed-1、ed-2和ed-3。光学层pp可以设置在显示面板dp上并且可以控制由外部光在显示面板dp处反射的光。光学层pp可以包括例如偏振层或滤色器层。尽管附图中未示出，但在实施方案中，可以从显示设备dd中省略光学层pp。
[0089]
基体衬底bl可以设置在光学层pp上。基体衬底bl可以提供光学层pp设置在其上的基体表面。基体衬底bl可以是玻璃衬底、金属衬底、塑料衬底等。然而，实施方案不限于此，并且基体衬底bl可以包括无机层、有机层或复合材料层。尽管附图中未示出，但在实施方案中，可以省略基体衬底bl。
[0090]
根据实施方案的显示设备dd可以进一步包括填充层(未示出)。填充层(未示出)可以设置在显示装置层dp-ed与基体衬底bl之间。填充层(未示出)可以是有机材料层。填充层(未示出)可以包含基于丙烯酸的树脂、基于硅酮的树脂和基于环氧的树脂中的至少一种。
[0091]
显示面板dp可以包括基体层bs、提供在基体层bs上的电路层dp-cl和显示装置层dp-ed。显示装置层dp-ed可以包括像素限定膜pdl，设置在像素限定膜pdl的部分之间的有机电致发光装置ed-1、ed-2和ed-3，以及设置在有机电致发光装置ed-1、ed-2和ed-3上的封装层tfe。
[0092]
基体层bs可以提供显示装置层dp-ed设置在其上的基体表面。基体层bs可以是玻璃衬底、金属衬底、塑料衬底等。然而，实施方案不限于此，并且基体层bs可以包括无机层、有机层或复合材料层。
[0093]
在实施方案中，电路层dp-cl设置在基体层bs上，并且电路层dp-cl可以包括晶体管(未示出)。晶体管(未示出)中的每一个可以包括控制电极、输入电极和输出电极。例如，电路层dp-cl可以包括开关晶体管和驱动显示装置层dp-ed的有机电致发光装置ed-1、ed-2和ed-3的驱动晶体管。
[0094]
有机电致发光装置ed-1、ed-2和ed-3中的每一个可以具有稍后将描述的根据图3至图6的实施方案的有机电致发光装置ed的结构。有机电致发光装置ed-1、ed-2和ed-3可以各自包括第一电极el1和第二电极el2，以及设置在第一电极el1与第二电极el2之间的有机层。有机层可以包括，例如，空穴传输区htr，发射层eml-r、eml-g和eml-b，以及电子传输区etr。
[0095]
图2例示出其中有机电致发光装置ed-1、ed-2和ed-3的发射层eml-r、eml-g和eml-b设置在限定在像素限定膜pdl中的开口oh中，并且空穴传输区htr、电子传输区etr和第二
电极el2各自提供在整个有机电致发光装置ed-1、ed-2和ed-3中作为公共层的实施方案。然而，实施方案不限于此，并且尽管图2中未例示，但在实施方案中，空穴传输区htr和电子传输区etr可以各自通过在限定在像素限定膜pdl中的开口oh内图案化来提供。例如，在实施方案中，有机电致发光装置ed-1、ed-2和ed-3的空穴传输区htr，发射层eml-r、eml-g和eml-b以及电子传输区etr可以各自通过喷墨印刷法来图案化和提供。
[0096]
封装层tfe可以覆盖有机电致发光装置ed-1、ed-2和ed-3。封装层tfe可以密封显示装置层dp-ed。封装层tfe可以是薄膜封装层。封装层tfe可以是一个层或多个层的堆叠体。封装层tfe可以包括至少一个绝缘层。根据实施方案的封装层tfe可以包括至少一个无机膜(在下文，封装无机膜)。根据实施方案的封装层tfe还可以包括至少一个有机膜(在下文，封装有机膜)和至少一个封装无机膜。
[0097]
封装无机膜可以保护显示装置层dp-ed免受湿气和/或氧气的影响，并且封装有机膜可以保护显示装置层dp-ed免受诸如粉尘颗粒的外来物质的影响。封装无机膜可以包含硅氮化物、硅氮氧化物、硅氧化物、钛氧化物、铝氧化物等，但实施方案不限于此。封装有机膜可以包含基于丙烯酸的化合物、基于环氧的化合物等。封装有机膜可以包含可光聚合的有机材料，但实施方案不特别受限于此。
[0098]
封装层tfe可以设置在第二电极el2上并且可以设置成填充开口oh。
[0099]
参考图1和图2，显示设备dd可以包括非发光区npxa和发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b。发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b可以各自是分别发射由有机电致发光装置ed-1、ed-2和ed-3产生的光的区。发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b可以在平面中彼此间隔开。
[0100]
发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b中的每一个可以是由像素限定膜pdl彼此分开的区。非发光区npxa可以是相邻发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b之间的区，其对应于像素限定膜pdl的部分。在说明书中，发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b中的每一个可以对应于像素。像素限定膜pdl可以分开有机电致发光装置ed-1、ed-2和ed-3。有机电致发光装置ed-1、ed-2和ed-3的发射层eml-r、eml-g和eml-b可以设置在由像素限定膜pdl限定的开口oh中并且彼此分开。
[0101]
根据由有机电致发光装置ed-1、ed-2和ed-3中的每一个产生的光的颜色，可以将发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b分成组。在图1和图2中示出的实施方案的显示设备dd中，例示出分别发射红色光、绿色光和蓝色光的三个发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b。例如，实施方案的显示设备dd可以包括彼此分开的红色发光区pxa-r、绿色发光区pxa-g和蓝色发光区pxa-b。
[0102]
在根据实施方案的显示设备dd中，有机电致发光装置ed-1、ed-2和ed-3可以各自发射具有彼此不同的波长的光。例如，在实施方案中，显示设备dd可以包括发射红色光的第一有机电致发光装置ed-1、发射绿色光的第二有机电致发光装置ed-2和发射蓝色光的第三有机电致发光装置ed-3。例如，显示设备dd的红色发光区pxa-r、绿色发光区pxa-g和蓝色发光区pxa-b可以分别对应于第一有机电致发光装置ed-1、第二有机电致发光装置ed-2和第三有机电致发光装置ed-3。
[0103]
然而，实施方案不限于此，并且第一有机电致发光装置至第三有机电致发光装置ed-1、ed-2和ed-3可以发射相同波长范围内的光或者至少一个有机电致发光装置可以发射彼此不同的波长范围内的光。例如，第一有机电致发光装置至第三有机电致发光装置ed-1、ed-2和ed-3可以全部均发射蓝色光。
[0104]
根据实施方案的显示设备dd中的发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b可以布置成条纹形
式。参考图1，红色发光区pxa-r、绿色发光区pxa-g和蓝色发光区pxa-b可以各自沿第二方向轴dr2布置。红色发光区pxa-r、绿色发光区pxa-g和蓝色发光区pxa-b可以沿第一方向轴dr1按此顺序交替地布置。
[0105]
图1和图2例示出发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b全部均具有类似的面积，但实施方案不限于此，并且发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b可以根据发射的光的波长范围而具有彼此不同的面积。发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b的面积可以是在由第一方向轴dr1和第二方向轴dr2限定的平面视图中的面积。第三方向轴dr3可以垂直于由第一方向轴dr1和第二方向轴dr2限定的平面视图。
[0106]
发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b的布置形式不限于图1中例示的特征，并且其中红色发光区pxa-r、绿色发光区pxa-g和蓝色发光区pxa-b布置的顺序可以根据显示设备dd所需的显示品质特性而不同地组合和提供。例如，发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b的布置形式可以是布置形式或菱形布置形式。
[0107]
在实施方案中，发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b的面积可以彼此不同。例如，绿色发光区pxa-g的面积可以小于蓝色发光区pxa-b的面积，但实施方案不限于此。
[0108]
在下文，图3至图6各自是例示出根据实施方案的有机电致发光装置的示意性横截面视图。在根据实施方案的有机电致发光装置ed中的每一个中，第一电极el1和第二电极el2设置成彼此面对，并且可以在第一电极el1与第二电极el2之间设置有机层。有机层可以包括空穴传输区htr、发射层eml和电子传输区etr。例如，根据实施方案的有机电致发光装置ed中的每一个可以包括按以下顺序堆叠的第一电极el1、空穴传输区htr、发射层eml、电子传输区etr和第二电极el2。
[0109]
实施方案的有机电致发光装置ed可以在设置在第一电极el1与第二电极el2之间的有机层中的至少一个有机层中包含以下将描述的根据实施方案的稠合多环化合物。例如，实施方案的有机电致发光装置ed可以在设置在第一电极el1与第二电极el2之间的发射层eml中包含以下将描述的根据实施方案的稠合多环化合物。然而，实施方案不限于此，并且实施方案的有机电致发光装置ed可以在包括在设置在第一电极el1与第二电极el2之间的功能层中的空穴传输区htr和电子传输区etr中包含之后将描述的根据实施方案的稠合多环化合物，或者可以在设置在第二电极el2上的覆盖层cpl中包含之后将描述的根据实施方案的稠合多环化合物。
[0110]
与图3相比，图4例示出实施方案的有机电致发光装置ed的示意性横截面视图，其中空穴传输区htr包括空穴注入层hil和空穴传输层htl，并且电子传输区etr包括电子注入层eil和电子传输层etl。与图3相比，图5例示出实施方案的有机电致发光装置ed的示意性横截面视图，其中空穴传输区htr包括空穴注入层hil、空穴传输层htl和电子阻挡层ebl，并且电子传输区etr包括电子注入层eil、电子传输层etl和空穴阻挡层hbl。与图4相比，图6例示出包括设置在第二电极el2上的覆盖层cpl的实施方案的有机电致发光装置ed的示意性横截面视图。
[0111]
第一电极el1具有导电性。第一电极el1可以由金属材料、金属合金或导电化合物形成。第一电极el1可以是阳极或阴极。然而，实施方案不限于此。例如，第一电极el1可以是像素电极。第一电极el1可以是透射电极、半透反射电极或反射电极。如果第一电极el1是透射电极，可以使用透明金属氧化物(例如氧化铟锡(ito)、氧化铟锌(izo)、氧化锌(zno)或氧
化铟锡锌(itzo))形成第一电极el1。如果第一电极el1是半透反射电极或反射电极，第一电极el1可以包含ag、mg、cu、al、pt、pd、au、ni、nd、ir、cr、li、ca、li、mo、ti、w、其化合物或其混合物(例如，ag和mg的混合物)。在另一个实施方案中，第一电极el1可以具有多层结构，所述多层结构包括由以上描述的材料形成的反射膜或半透反射膜，以及由ito、izo、zno、itzo等形成的透明导电膜。例如，第一电极el1可以具有ito/ag/ito的三层结构，但实施方案不限于此。第一电极el1可以包含以上描述的金属材料、以上描述的金属材料中的至少两种金属材料的组合、以上描述的金属材料的氧化物等。第一电极el1的厚度可以是约至约例如，第一电极el1的厚度可以是约至约至约
[0112]
在第一电极el1上提供空穴传输区htr。空穴传输区htr可以包括空穴注入层hil、空穴传输层htl、缓冲层(未示出)、发射辅助层(未示出)和电子阻挡层ebl中的至少一个。空穴传输区htr的厚度可以是，例如，约至约
[0113]
空穴传输区htr可以是由单一材料形成的单层结构、由不同材料形成的单层结构、或者包括由不同材料形成的层的多层结构。
[0114]
例如，空穴传输区htr可以具有空穴注入层hil或空穴传输层htl的单层结构，或者可以具有由空穴注入材料和空穴传输材料形成的单层结构。空穴传输区htr可以具有由不同材料形成的单层结构，或者其中从第一电极el1按其各自规定的顺序堆叠空穴注入层hil/空穴传输层htl、空穴注入层hil/空穴传输层htl/缓冲层(未示出)、空穴注入层hil/缓冲层(未示出)、空穴传输层htl/缓冲层(未示出)或空穴注入层hil/空穴传输层htl/电子阻挡层ebl的结构，但实施方案不限于此。
[0115]
可以使用各种方法(例如真空沉积法、旋涂法、流延法、朗缪尔-布洛杰特(langmuir-blodgett，lb)法、喷墨印刷法、激光印刷法和激光诱导热成像(liti)法)形成空穴传输区htr。
[0116]
空穴传输区htr可以包含由以下式h-1表示的胺化合物。
[0117]
[式h-1]
[0118][0119]
在式h-1中，l1和l2可以各自独立地是直连键、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的亚杂芳基基团。在式h-1中，a和b可以各自独立地是0至10的整数。当a或b是2或大于2时，多个l1基团和多个l2基团可以各自独立地是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的亚杂芳基基团。
[0120]
在式h-1中，ar1和ar2可以各自独立地是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团。在式h-1中，ar3可以是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团。
[0121]
由式h-1表示的化合物可以是单胺化合物。在另一个实施方案中，由以上式h-1表
示的化合物可以是二胺化合物，其中ar1至ar3中的至少一个可以包括胺基团作为取代基。例如，由式h-1表示的化合物可以是在ar1和ar2中的至少一个中包括取代或未取代的咔唑基团的基于咔唑的化合物，或者在ar1和ar2中的至少一个中包括取代或未取代的芴基团的基于芴的化合物。
[0122]
由式h-1表示的胺化合物可以是选自以下化合物组h中的任一种。然而，化合物组h中列出的化合物是实例，并且由式h-1表示的化合物不限于化合物组h。
[0123]
[化合物组h]
[0124]
[0125][0126]
空穴传输区htr可以包含酞菁化合物(例如铜酞菁)；n1,n1'-([1,1'-联苯]-4,4'-二基)双(n
1-苯基-n4,n
4-二间甲苯基苯-1,4-二胺)(dntpd)、4,4',4
”‑
[三(3-甲基苯基)苯基氨基]三苯胺(m-mtdata)、4,4',4
”‑
三(n,n-二苯基氨基)三苯胺(tdata)、4,4',4
”‑
三[n-(2-萘基)-n-苯基氨基]-三苯胺(2-tnata)、聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(pedot/pss)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(pani/dbsa)、聚苯胺/樟脑磺酸(pani/csa)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(pani/pss)、n,n'-二(萘-l-基)-n,n'-二苯基-联苯胺(npb)、含三苯胺的聚醚酮(tpapek)、4-异丙基-4'-甲基二苯基碘鎓[四(五氟苯基)硼酸盐]、二吡嗪并[2,3-f:2',3'-h]喹喔啉-2,3,6,7,10,11-六甲腈(hat-cn)等。
[0127]
空穴传输区htr可以包含基于咔唑的衍生物(例如n-苯基咔唑和聚乙烯基咔唑)、基于芴的衍生物、基于三苯胺的衍生物(例如n,n'-双(3-甲基苯基)-n,n'-二苯基-[1,1'-联苯基]-4,4'-二胺(tpd)和4,4',4
”‑
三(n-咔唑基)三苯胺(tcta))、n,n'-二(萘-l-基)-n,n'-二苯基-联苯胺(npb)、4,4'-亚环己基双[n,n-双(4-甲基苯基)苯胺](tapc)、4,4'-双[n,n'-(3-甲苯基)氨基]-3,3'-二甲基联苯(hmtpd)、1,3-双(n-咔唑基)苯(mcp)等。
[0128]
空穴传输区htr可以包含9-(4-叔丁基苯基)-3,6-双(三苯基甲硅烷基)-9h-咔唑(czsi)、9-苯基-9h-3,9'-联咔唑(ccp)、1,3-双(1,8-二甲基-9h-咔唑-9-基)苯(mdcp)等。
[0129]
空穴传输区htr可以在空穴注入层hil、空穴传输层htl和电子阻挡层ebl中的至少一个中包含以上描述的空穴传输区htr的化合物。
[0130]
空穴传输区htr的厚度可以是约至约例如，空穴传输区htr的厚度可以是约至约当空穴传输区htr包括空穴注入层hil时，空穴注入层hil可以具有例如约至约的厚度。当空穴传输区htr包括空穴传输层htl时，空穴传输层htl
可以具有约至约的厚度。当空穴传输区htr包括电子阻挡层ebl时，电子阻挡层ebl可以具有约至约至约的厚度。当空穴传输区htr、空穴注入层hil、空穴传输层htl和电子阻挡层ebl的厚度满足以上描述的范围时，可以实现令人满意的空穴传输性质，而没有驱动电压的显著增加。
[0131]
空穴传输区htr可以进一步包含电荷产生材料以增加导电性。电荷产生材料可以均匀地或非均匀地分散在空穴传输区htr中。电荷产生材料可以是，例如，p-掺杂剂。p-掺杂剂可以包括卤代金属化合物、醌衍生物、金属氧化物和含氰基基团的化合物中的至少一种，但实施方案不限于此。例如，p-型掺杂剂可以包括金属卤化物(例如cui和rbi)、醌衍生物(例如四氰基醌二甲烷(tcnq)和2,3,5,6-四氟-7,7',8,8'-四氰基醌二甲烷(f4-tcnq))、金属氧化物(例如氧化钨和氧化钼)、含氰基基团的化合物(例如二吡嗪并[2,3-f:2',3'-h]喹喔啉-2,3,6,7,10,11-六甲腈(hat-cn)、4-[[2,3-双[氰基-(4-氰基-2,3,5,6-四氟苯基)亚甲基]亚环丙基]-氰基甲基]-2,3,5,6-四氟苄腈(ndp9))等，但实施方案不限于此。
[0132]
如以上描述，除了空穴注入层hil和空穴传输层htl之外，空穴传输区htr可以进一步包括缓冲层(未示出)和电子阻挡层ebl中的至少一个。缓冲层(未示出)可以根据从发射层eml发射的光的波长来补偿共振距离并且因此可以增加光发射效率。可以包含在空穴传输区htr中的材料可以用作缓冲层(未示出)中的材料。电子阻挡层ebl可以防止从电子传输区etr至空穴传输区htr的电子注入。
[0133]
在空穴传输区htr上提供发射层eml。发射层eml可以具有例如约至约的厚度。例如，发射层eml可以具有约至约的厚度。发射层eml可以是由单一材料形成的单层结构、由不同材料形成的单层结构、或者具有由不同材料形成的层的多层结构。
[0134]
实施方案的有机电致发光装置ed中的发射层eml可以包含实施方案的稠合多环化合物。
[0135]
在说明书中，术语“取代或未取代的”可以意指未取代的或被选自由氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、胺基团、甲硅烷基基团、氧基基团、硫基基团、亚磺酰基基团、磺酰基基团、羰基基团、硼基基团、氧化膦基团、硫化膦基团、烷基基团、烯基基团、烷氧基基团、烃环基团、芳基基团和杂环基团组成的组中的至少一个取代基取代的基团。以上列出的取代基中的每一个可以本身是取代或未取代的。例如，联苯基基团可以解释为芳基基团或者解释为被苯基基团取代的苯基基团。
[0136]
在说明书中，术语“键合至相邻基团以形成环”可以意指键合至相邻基团以形成取代或未取代的烃环或者取代或未取代的杂环的基团。烃环可以包括脂肪族烃环和芳香族烃环。杂环可以包括脂肪族杂环和芳香族杂环。通过键合至相邻基团而形成的环可以各自是单环的或多环的。由基团彼此键合而形成的环可以连接至另一个环以形成螺结构。
[0137]
在说明书中，术语“相邻基团”可以意指取代直接连接至被相应取代基取代的原子的原子的取代基、取代被相应取代基取代的原子的另一个取代基、或者空间定位在与相应取代基最近位置处的取代基。例如，在1,2-二甲基苯中，两个甲基基团可以解释为彼此“相邻基团”，并且在1,1-二乙基环戊烷中，两个乙基基团可以解释为彼此“相邻基团”。例如，二甲基胺中的两个甲基基团可以被解释为彼此“相邻基团”。
[0138]
在说明书中，卤素原子的实例可以包括氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
[0139]
在说明书中，烷基基团可以是直链或支链的。烷基基团中的碳原子数可以是1至
50、1至30、1至20、1至10或1至6。烷基基团的实例可以包括甲基基团、乙基基团、正丙基基团、异丙基基团、正丁基基团、仲丁基基团、叔丁基基团、异丁基基团、2-乙基丁基基团、3,3-二甲基丁基基团、正戊基基团、异戊基基团、新戊基基团、叔戊基基团、1-甲基戊基基团、3-甲基戊基基团、2-乙基戊基基团、4-甲基-2-戊基基团、正己基基团、1-甲基己基基团、2-乙基己基基团、2-丁基己基基团、正庚基基团、1-甲基庚基基团、2,2-二甲基庚基基团、2-乙基庚基基团、2-丁基庚基基团、正辛基基团、叔辛基基团、2-乙基辛基基团、2-丁基辛基基团、2-己基辛基基团、3,7-二甲基辛基基团、正壬基基团、正癸基基团、金刚烷基基团、2-乙基癸基基团、2-丁基癸基基团、2-己基癸基基团、2-辛基癸基基团、正十一烷基基团、正十二烷基基团、2-乙基十二烷基基团、2-丁基十二烷基基团、2-己基十二烷基基团、2-辛基十二烷基基团、正十三烷基基团、正十四烷基基团、正十五烷基基团、正十六烷基基团、2-乙基十六烷基基团、2-丁基十六烷基基团、2-己基十六烷基基团、2-辛基十六烷基基团、正十七烷基基团、正十八烷基基团、正十九烷基基团、正二十烷基基团、2-乙基二十烷基基团、2-丁基二十烷基基团、2-己基二十烷基基团、2-辛基二十烷基基团、正二十一烷基基团、正二十二烷基基团、正二十三烷基基团、正二十四烷基基团、正二十五烷基基团、正二十六烷基基团、正二十七烷基基团、正二十八烷基基团、正二十九烷基基团、正三十烷基基团等，但实施方案不限于此。
[0140]
在说明书中，环烷基基团可以是环状烷基基团。环烷基基团中的碳原子数可以是3至50、3至30、3至20或3至10。环烷基基团的实例可以包括环丙基基团、环丁基基团、环戊基基团、环己基基团、4-甲基环己基基团、4-叔丁基环己基基团、环庚基基团、环辛基基团、环壬基基团、环癸基基团、降冰片基基团、1-金刚烷基基团、2-金刚烷基基团、异冰片基基团、双环庚基基团等，但实施方案不限于此。
[0141]
在说明书中，烯基基团可以是在具有2个或多于2个的碳原子的烷基基团的中间或末端处包含至少一个碳碳双键的烃基团。烯基基团可以是直链或支链。烯基基团的碳原子数不受限制，但可以是2至30、2至20或2至10。烯基基团的实例可以包括乙烯基基团、1-丁烯基基团、1-戊烯基基团、1,3-丁二烯基基团、苯乙烯基基团、苯乙烯基乙烯基基团等，而不受限制。
[0142]
在说明书中，炔基基团可以是在具有2个或多于2个的碳原子的烷基基团的中间或末端处包含至少一个碳碳叁键的烃基团。炔基基团可以是直链或支链。炔基基团的碳原子数不受限制，但可以是2至30、2至20或2至10。炔基基团的实例可以包括乙炔基基团、丙炔基基团等，而不受限制。
[0143]
在说明书中，烃环可以是衍生自脂肪族烃环的任选的官能团或取代基，或者衍生自芳香族烃环的任选的官能团或取代基。烃环中的成环碳原子数可以是5至60、5至30或5至20。
[0144]
在说明书中，芳基基团可以是衍生自芳香族烃环的任何官能团或取代基。芳基基团可以是单环芳基基团或多环芳基基团。芳基基团中的成环碳原子数可以是6至60、6至30、6至20或6至15。芳基基团的实例可以包括苯基基团、萘基基团、芴基基团、蒽基基团、菲基基团、联苯基基团、三联苯基基团、四联苯基基团、五联苯基基团、六联苯基基团、苯并菲基基团、芘基基团、苯并荧蒽基基团、基基团等，但实施方案不限于此。
[0145]
在说明书中，芴基基团可以是取代的，并且两个取代基可以彼此结合以形成螺结
构。取代的芴基基团的实例如下。然而，实施方案不限于此。
[0146][0147]
在说明书中，杂环基团可以是衍生自含有b、o、n、p、si和s中的至少一个作为杂原子的环的任何官能团或取代基，杂环基团中的杂原子的数量可以是1至10，例如1、2、3、4或5。杂环基团可以包括脂肪族杂环基团和芳香族杂环基团。芳香族杂环基团可以是杂芳基基团。脂肪族杂环和芳香族杂环可以各自是单环的或多环的。
[0148]
在说明书中，杂环基团可以包含b、o、n、p、si和s中的至少一个作为杂原子。如果杂环基团包含两个或多于两个的杂原子，所述两个或多于两个的杂原子可以彼此相同或不同。杂环基团可以是单环杂环基团或多环杂环基团，并且杂环基团可以是杂芳基基团。杂环基团中的成环碳原子数可以是2至30、2至20或2至10。
[0149]
在说明书中，脂肪族杂环基团可以包含b、o、n、p、si和s中的至少一个作为杂原子。脂肪族杂环基团中的成环碳原子数可以是2至60、2至30、2至20或2至10。脂肪族杂环基团的实例可以包括氧杂环丙烷基团、硫杂环丙烷基团、吡咯烷基团、哌啶基团、四氢呋喃基团、四氢噻吩基团、硫杂环己烷基团、四氢吡喃基团、1,4-二氧杂环己烷基团等，而不受限制。
[0150]
在说明书中，杂芳基基团可以包含b、o、n、p、si和s中的至少一个作为杂原子。当杂芳基基团含有两个或多于两个的杂原子时，所述两个或多于两个的杂原子可以彼此相同或不同。杂芳基基团可以是单环杂芳基基团或多环杂芳基基团。杂芳基基团中的成环碳原子数可以是2至60、2至30、2至20或2至10。杂芳基基团的实例可以包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、吩噁嗪基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、n-芳基咔唑基、n-杂芳基咔唑基、n-烷基咔唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、噻吩并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、噻唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、吩噻嗪基、二苯并噻咯基、二苯并呋喃基等，而不受限制。
[0151]
在说明书中，烷基基团的以上描述可以适用于亚烷基基团，但亚烷基基团是二价基团。芳基基团的以上描述可以适用于亚芳基基团，但亚芳基基团是二价基团。杂芳基基团的以上描述可以适用于亚杂芳基基团，但亚杂芳基基团是二价基团。
[0152]
在说明书中，甲硅烷基基团可以是烷基甲硅烷基基团或芳基甲硅烷基基团。甲硅烷基基团的实例可以包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等。然而，实施方案不限于此。
[0153]
在说明书中，硫基基团可以是烷基硫基基团或芳基硫基基团。硫基基团可以是键合至如以上定义的烷基基团或芳基基团的硫原子。硫基基团的实例可以包括甲基硫基基团、乙基硫基基团、丙基硫基基团、戊基硫基基团、己基硫基基团、辛基硫基基团、十二烷基硫基基团、环戊基硫基基团、环己基硫基基团、苯基硫基基团、萘基硫基基团，但实施方案不限于此。
[0154]
在说明书中，氧基基团可以是键合至如以上定义的烷基基团或芳基基团的氧原子。氧基基团可以是烷氧基基团或芳氧基基团。烷氧基基团可以是直链、支链或环型。烷氧基基团中的碳原子数不受限制，但可以是例如1至20或1至10。氧基基团的实例可以包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、苄氧基等，但实施方案不限于此。
[0155]
在说明书中，胺基团中的碳原子数不受限制，但可以是1至30、1至20或1至10。胺基团可以包括烷基胺基团、芳基胺基团或杂芳基胺基团。胺基团的实例可以包括甲基胺基团、二甲基胺基团、苯基胺基团、二苯基胺基团、萘基胺基团、9-甲基-蒽基胺基团等，但实施方案不限于此。
[0156]
在说明书中，烷基甲硅烷基基团、烷基硫基基团、烷基芳基基团和烷基胺基团中的烷基基团可以与以上描述的烷基基团的实例相同。
[0157]
在说明书中，芳基氧基基团、芳基硫基基团、芳基胺基团和芳基甲硅烷基基团中的芳基基团可以与上述芳基基团的实例相同。
[0158]
在说明书中，直连键可以是单键。
[0159]
实施方案的稠合多环化合物可以由式1表示。
[0160]
[式1]
[0161][0162]
在式1中，cy1至cy5可以各自独立地是取代或未取代的芳香族烃环或者取代或未取代的芳香族杂环。
[0163]
在式1中，x1至x4可以各自独立地是c(r
10
)(r
11
)、n(r
12
)、o、s或se。
[0164]
在式1中，r1和r2可以各自独立地是取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、或者取代或未取代的具有3个至20个成环碳原子的环烷基基团，或者可以键合至相邻基团以形成环。
[0165]
在式1中，r
10
至r
12
可以各自独立地是取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至60个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至60个成环碳原子的杂芳基基团。
[0166]
在实施方案中，由式1表示的稠合多环化合物可以由式2表示。
[0167]
[式2]
[0168][0169]
在式2中，r3至r8可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的硒基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有3个至20个成环碳原子的环烷基基团、取代或未取代的具有6个至60个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至60个成环碳原子的杂芳基基团，或者可以键合至相邻基团以形成环。
[0170]
在式2中，a可以是0至3的整数，并且当a是2或大于2时，多个r3基团可以彼此相同或不同。
[0171]
在式2中，b和c可以各自独立地是0至4的整数。当b是2或大于2时，多个r4基团可以彼此相同或不同，并且当c是2或大于2时，多个r5基团可以彼此相同或不同。
[0172]
在式2中，d可以是0至2的整数。当d是2时，两个r8基团可以彼此相同或不同。
[0173]
在式2中，x1至x4、r1和r2可以与式1中定义的相同。
[0174]
在实施方案中，由式2表示的稠合多环化合物可以由式3-1至式3-3中的任一种表示。
[0175]
[式3-1]
[0176][0177]
[式3-2]
[0178][0179]
[式3-3]
[0180][0181]
在式3-1，r
1-1
和r
2-1
可以各自独立地是取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有3个至20个成环碳原子的环烷基基团、取代或未取代的具有6个至60个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至60个成环碳原子的杂芳基基团，或者可以键合至相邻基团以形成环。
[0182]
在式3-2中，r
3-1
可以是氢原子、氘原子、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的硒基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有3个至20个成环碳原子的环烷基基团、取代或未取代的具有6个至60个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至60个成环碳原子的杂芳基基团。
[0183]
在式3-3中，x5可以是n(r
13
)、o或s，并且r
13
可以是取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至60个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至60个成环碳原子的杂芳基基团。
[0184]
在式3-1至式3-3中，r4至r8可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的硒基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有3个至20个成环碳原子的环烷基基团、取代或未取代的具有6个至60个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至60个成环碳原子的杂芳基基团。
[0185]
在式3-1至式3-3中，x1至x4、r1、r2和b至d可以与式2中定义的相同。
[0186]
在实施方案中，由式2表示的稠合多环化合物可以由式4-1或式4-2表示。
[0187]
[式4-1]
[0188][0189]
[式4-2]
[0190][0191]
在式4-1中，r1和r2可以各自独立地是取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的具有1个至10个碳原子的烷基基团、或者取代或未取代的具有3个至20个成环碳原子的环烷基基团。
[0192]
在式4-2中，a1至a3可以各自独立地是取代或未取代的具有1个至20个碳原子的亚烷基基团。
[0193]
在式4-2中，e可以是0至5的整数，并且当e是2或大于2时，多个a3基团可以彼此相同或不同。
[0194]
在式4-1和式4-2中，x1至x4、r3至r8和b至d可以与式2中定义的相同。
[0195]
在实施方案的稠合多环化合物中，x1至x4中的任一个可以由n(ar4)表示，并且ar4可以是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团。
[0196]
在实施方案的稠合多环化合物中，x1至x4中的两个可以各自独立地由n(ar4)表示，并且ar4可以是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团。
[0197]
在实施方案的稠合多环化合物中，x1至x4中的三个可以各自独立地由n(ar4)表示，并且ar4可以是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团。
[0198]
在实施方案的稠合多环化合物中，x1至x4可以各自独立地由n(ar4)表示，并且ar4可以是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团。
[0199]
在实施方案中，由式2表示的稠合多环化合物可以由式5-1至式5-4中的任一种表示。
[0200]
[式5-1]
[0201][0202]
[式5-2]
[0203][0204]
[式5-3]
[0205][0206]
[式5-4]
[0207][0208]
在式5-1至式5-4中，ar4至ar7可以各自独立地是取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至60个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至60个成环碳原子的杂芳基基团。
[0209]
在式5-1至式5-4中，r1至r8和a至d可以与式2中定义的相同。
[0210]
在实施方案中，由式2表示的稠合多环化合物可以由式6-1或式6-2表示。
[0211]
[式6-1]
[0212][0213]
[式6-2]
[0214][0215]
在式6-1，r
1-1
和r
2-1
可以各自独立地是取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有3个至20个成环碳原子的环烷基基团、取代或未取代的具有6个至60个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至60个成环碳原子的杂芳基基团，或者可以键合至相邻基团以形成环。
[0216]
在式6-2中，r
3-1
可以是氢原子、氘原子、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的硒基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有3个至20个成环碳原子的环烷基基团、取代或未取代的具有6个至60个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至60个成环碳原子的杂芳基基团。
[0217]
在式6-1和式6-2中，r4和r5可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的硒基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有3个至20个成环碳原子的环烷基基团、取代或未取代的具有6个至60个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至60个成环碳原子的杂芳基基团。
[0218]
在式6-1和式6-2中，x1至x4、r1、r2、b和c可以与式2中定义的相同。
[0219]
实施方案的稠合多环化合物可以是选自化合物组1中的任一种。实施方案的有机电致发光装置ed在发射层eml中包含选自化合物组1中的至少一种稠合多环化合物。
[0220]
[化合物组1]
[0221][0222]
[0223]
[0224][0225]
由式1表示的实施方案的稠合多环化合物可以是用于发射热激活延迟荧光的材料。由式1表示的实施方案的稠合多环化合物可以是具有等于或小于约0.2ev的最低三重态激子能级(t1级)与最低单重态激子能级(s1级)之间的差(δe
st
)的热激活延迟荧光掺杂剂。
[0226]
由式1表示的实施方案的稠合多环化合物可以是发射蓝色区的光的材料。蓝色区可以是例如约430nm至约490nm的波长区。
[0227]
在实施方案中，由式1表示的实施方案的稠合多环化合物可以是蓝色热激活延迟荧光(tadf)掺杂剂。然而，实施方案不限于此，并且当将实施方案的稠合多环化合物用作发光材料时，稠合多环化合物可以用作发射各种波长区的光的掺杂剂材料，例如红色发光掺杂剂和绿色发光掺杂剂。在另一个实施方案中，由式1表示的稠合多环化合物可以是主体。
[0228]
根据实施方案的稠合多环化合物可以用于实施方案的有机电致发光装置ed以改善有机电致发光装置的发光效率和使用寿命。根据实施方案的稠合多环化合物可以用于实施方案的有机电致发光装置ed的发射层eml以改善有机电致发光装置ed的发光效率和使用寿命。
[0229]
在实施方案中，发射层eml可以发射延迟荧光。在实施方案中，发射层eml可以是包含第一化合物和第二化合物的延迟荧光发射层，并且发射层eml的第一化合物可以包括由式1表示的实施方案的稠合多环化合物。例如，第一化合物可以是掺杂剂，并且第二化合物
可以是主体。
[0230]
在实施方案中，主体可以是用于发射延迟荧光的主体，并且掺杂剂可以是用于发射延迟荧光的掺杂剂。实施方案的由式1表示的稠合多环化合物可以作为掺杂剂材料包含在发射层eml中。例如，由式1表示的实施方案的稠合多环化合物可以用作tadf掺杂剂。
[0231]
在实施方案中，发射层eml可以发射蓝色光。例如，发射层eml可以发射深蓝色光。在实施方案中，发射层eml的最大发射波长可以是约450nm至约470nm。
[0232]
尽管在附图中未示出，但实施方案的有机电致发光装置ed可以包括多个发射层eml。发射层可以堆叠和提供，使得包括多个发射层eml的有机电致发光装置ed可以发射白色光。包括多个发射层eml的有机电致发光装置ed可以是具有串联结构的有机电致发光装置ed。当有机电致发光装置ed包括多个发射层eml时，至少一个发射层eml可以包含如以上描述的根据实施方案的多环化合物。
[0233]
在实施方案的发光装置ed中，发射层eml可以包含蒽衍生物、芘衍生物、荧蒽衍生物、衍生物、二氢苯并蒽衍生物或苯并菲衍生物。例如，发射层eml可以包含蒽衍生物或芘衍生物。
[0234]
在实施方案中，发射层eml可以包含由以下式e-1表示的化合物。由以下式e-1表示的化合物可以用作主体材料。
[0235]
[式e-1]
[0236][0237]
在式e-1中，r
31
至r
40
可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、取代或未取代的甲硅烷基基团、取代或未取代的硫基基团、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的具有1个至10个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有1个至10个碳原子的烯基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，或者可以键合至相邻基团以形成环。在式e-1中，r
31
至r
40
可以键合至相邻基团以形成饱和的烃环或不饱和的烃环、饱和的杂环或不饱和的杂环。
[0238]
在式e-1中，g和h可以各自独立地是0至5的整数。
[0239]
由式e-1表示的化合物可以是选自化合物e1至化合物e19中的任一种。
[0240]
[0241][0242][0243]
在实施方案中，发射层eml可以包含由式e-2a或式e-2b表示的化合物。由式e-2a或式e-2b表示的化合物可以用作磷光主体材料。
[0244]
[式e-2a]
[0245][0246]
在式e-2a中，a可以是0至10的整数，并且la可以是直连键、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的亚杂芳基基团。当a是2或大于2时，多个la基团可以各自独立地是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的亚芳基基团或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的亚杂芳基基团。
[0247]
在式e-2a中，a1至a5可以各自独立地是n或c(ri)。ra至ri可以各自独立地是氢原子、氘原子、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的硫基基团、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有2个至20个碳原子的烯基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，或者可以键合至相邻基团以形成环。ra至ri可以键合至相邻基团以形成烃环或包含n、o、s等作为成环原子的杂环。
[0248]
在式e-2a中，a1至a5中的两个或三个可以是n，并且a1至a5中的余者可以是c(ri)。
[0249]
[式e-2b]
[0250][0251]
在式e-2b中，cbz1和cbz2可以各自独立地是未取代的咔唑基团、或者被具有6个至30个成环碳原子的芳基基团取代的咔唑基团。lb可以是直连键、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的亚杂芳基基团。在式e-2b中，x可以是0至10的整数，并且当b是2或大于2时，多个lb基团可以各自独立地是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的亚杂芳基基团。
[0252]
由式e-2a或式e-2b表示的化合物可以是选自化合物组e-2中的任一种。然而，在化合物组e-2中列出的化合物是实例，并且由式e-2a或式e-2b表示的化合物不限于化合物组e-2中列出的那些。
[0253]
[化合物组e-2]
[0254][0255]
[0256][0257]
发射层eml可以进一步包含本领域中的通用材料作为主体材料。例如，发射层eml可以包含双(4-(9h-咔唑-9-基)苯基)二苯基硅烷(bcpds)、(4-(1-(4-(二苯基氨基)苯基)环己基)苯基)二苯基-氧化膦(popcpa)、双[2-(二苯基膦基)苯基]醚氧化物(dpepo)、4,4'-双(n-咔唑基)-1,1'-联苯(cbp)、1,3-双(咔唑-9-基)苯(mcp)、2,8-双(二苯基磷酰基)二苯并[b,d]呋喃(ppf)、4,4',4
”‑
三(咔唑-9-基)-三苯胺(tcta)和1,3,5-三(1-苯基-1h-苯并[d]咪唑-2-基)苯(tpbi)中的至少一种作为主体材料。然而，实施方案不限于此。例如，可以使用三(8-羟基喹啉根合)铝(alq3)、9,10-二(萘-2-基)蒽(adn)、2-叔丁基-9,10-二(萘-2-基)蒽(tbadn)、二苯乙烯基亚芳基化物(dsa)、4,4'-双(9-咔唑基)-2,2'-二甲基-联苯(cdbp)、2-甲基-9,10-双(萘-2-基)蒽(madn)、六苯基环三磷腈(cp1)、1,4-双(三苯基甲硅烷基)苯(ugh2)、六苯基环三硅氧烷(dpsio3)、八苯基环四硅氧烷(dpsio4)等作为主体材料。
[0258]
发射层eml可以包含由式m-a或式m-b表示的化合物。由式m-a或式m-b表示的化合物可以用作磷光掺杂剂材料。
[0259]
[式m-a]
[0260][0261]
在式m-a中，y1至y4和z1至z4可以各自独立地是c(r1)或n，并且r1至r4可以各自独立地是氢原子、氘原子、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的硫基基团、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有2个至20个碳原子的烯基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，或者可以键合至相邻基团以形成环。在式m-a中，m可以是0或1，并且n可以是2或3。在式m-a中，当m是0时，n可以是3，或者当m是1时，n可以是2。
[0262]
由式m-a表示的化合物可以用作磷光掺杂剂。
[0263]
由式m-a表示的化合物可以是选自化合物m-a1至m-a25中的任一种。然而，化合物m-a1至化合物m-a25是实例，并且由式m-a表示的化合物不限于化合物m-a1至化合物m-a25。
[0264]
[0265][0266]
化合物m-a1和化合物m-a2可以用作红色掺杂剂材料，并且化合物m-a3和化合物m-a4可以用作绿色掺杂剂材料。
[0267]
[式m-b]
[0268][0269]
在式m-b中，q1至q4可以各自独立地是c或n，并且c1至c4可以各自独立地是取代或未取代的具有5个至30个成环碳原子的烃环或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原
子的杂环。l
21
至l
24
可以各自独立地是直连键、*-o-*、*-s-*、*、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的二价烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的亚杂芳基基团，并且e1至e4可以各自独立地是0或1。在式m-b中，r
31
至r
39
可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，或者可以键合至相邻基团以形成环，并且d1至d4可以各自独立地是0至4的整数。*表示与相邻原子的结合位点。
[0270]
由式m-b表示的化合物可以用作蓝色磷光掺杂剂或绿色磷光掺杂剂。
[0271]
由式m-b表示的化合物可以是选自化合物m-b-1至化合物m-b-12中的任一种。然而，化合物m-b-1至化合物m-b-12是实例，并且由式m-b表示的化合物不限于化合物m-b-1至化合物m-b-12。
[0272][0273]
在化合物m-b-10和化合物m-b-12中，r、r
38
和r
39
可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具
有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团。
[0274]
发射层eml可以包含由式f-a至式f-c中的任一种表示的化合物。由式f-a至式f-c表示的化合物可以用作荧光掺杂剂材料。
[0275]
[式f-a]
[0276][0277]
在式f-a中，选自ra至rj中的两个可以各自独立地被*-nar1ar2取代。ra至rj中的未被*-nar1ar2取代的余者可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团。在基团*-nar1ar2中，ar1和ar2可以各自独立地是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团。例如，ar1和ar2中的至少一个可以是含有o或s作为成环原子的杂芳基基团。*表示与相邻原子的结合位点。
[0278]
[式f-b]
[0279][0280]
在式f-b中，ra和rb可以各自独立地是氢原子、氘原子、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有2个至20个碳原子的烯基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，或者可以键合至相邻基团以形成环。ar1至ar4可以各自独立地是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，或者可以键合至相邻基团以形成环。
[0281]
在式f-b中，u和v可以各自独立地是0或1。在式f-b中，u表示在u的位置处键合的环的数量，并且v表示在v的位置处键合的环的数量。例如，当u或v是1时，在由u或v指示的位置处可以存在稠合环，并且当u或v是0时，在由u或v指示的位置处可以不存在环。当u是0并且v是1时，或者当u是1并且v是0时，式f-b的具有芴核的稠合环可以是具有四个环的环状化合物。当u和v两者均是0时，式f-b的具有芴核的稠合环可以是具有三个环的环状化合物。当u和v两者均是1时，式f-b的具有芴核的稠合环可以是具有五个环的环状化合物。
[0282]
在式f-b中，当u或v是1是，u和v可以各自独立地是取代或未取代的具有5个至30个成环碳原子的烃环或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂环。
[0283]
[式f-c]
[0284][0285]
在式f-c中，a1和a2可以各自独立地是o、s、se或n(rm)，并且rm可以是氢原子、氘原子、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团。在式f-c中，r1至r
11
可以各自独立地是氢原子、氘原子、卤素原子、氰基基团、取代或未取代的胺基团、取代或未取代的硼基基团、取代或未取代的氧基基团、取代或未取代的硫基基团、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团，或者可以键合至相邻基团以形成环。
[0286]
在式f-c中，a1和a2可以各自独立地键合至相邻环的取代基以形成稠合环。例如，当a1和a2各自独立地是n(rm)时，a1可以键合至r4或r5以形成环。例如，a2可以键合至r7或r8以形成环。
[0287]
在实施方案中，发射层eml可以包含苯乙烯基衍生物(例如，1,4-双[2-(3-n-乙基咔唑基)乙烯基]苯(bczvb)、4-(二对甲苯基氨基)-4'-[(二对甲苯基氨基)苯乙烯基]二苯乙烯(dpavb)和n-(4-((e)-2-(6-((e)-4-(二苯基氨基)苯乙烯基)萘-2-基)乙烯基)苯基)-n-苯基苯胺(n-bdavbi))、4,4'-双[2-(4-(n,n-二苯基氨基)苯基)乙烯基]联苯(dpavbi)、苝及其衍生物(例如，2,5,8,11-四叔丁基苝(tbp))、芘及其衍生物(例如，1,1'-二芘、1,4-二芘基苯、1,4-双(n,n-二苯基氨基)芘)等作为掺杂剂材料。
[0288]
发射层eml可以包含磷光掺杂剂材料。例如，包含铱(ir)、铂(pt)、锇(os)、金(au)、钛(ti)、锆(zr)、铪(hf)、铕(eu)、铽(tb)或铥(tm)的金属络合物可以用作磷光掺杂剂。例如，双(4,6-二氟苯基吡啶根合-n,c2')砒啶甲酸铱(iii)(firpic)、双(2,4-二氟苯基吡啶根合)-四(1-吡唑基)硼酸铱(iii)(fir6)或八乙基卟啉铂(ptoep)可以用作磷光掺杂剂。然而，实施方案不限于此。
[0289]
在图3至图6中例示的每个实施方案的有机电致发光装置ed中，在发射层eml上提供电子传输区etr。电子传输区etr可以包括空穴阻挡层hbl、电子传输层etl和电子注入层eil中的至少一个，但实施方案不限于此。
[0290]
电子传输区etr可以是由单一材料形成的单层结构、由不同材料形成的单层结构、或者包括由不同材料形成的层的多层结构。
[0291]
例如，电子传输区etr可以具有电子注入层eil或电子传输层etl的单层结构，并且可以具有由电子注入材料和电子传输材料形成的单层结构。电子传输区etr可以具有由不同材料形成的单层结构，或者可以具有其中从发射层eml按其各自规定的顺序堆叠电子传
输层etl/电子注入层eil、空穴阻挡层hbl/电子传输层etl/电子注入层eil的结构，但实施方案不限于此。电子传输区etr可以具有例如约至约的厚度。
[0292]
电子传输区etr可以通过使用各种适合的方法(例如真空沉积法、旋涂法、流延法、朗缪尔-布洛杰特(lb)法、喷墨印刷法、激光印刷法、激光诱导热成像(liti)法等)形成。
[0293]
电子传输层etl可以包含由以下式et-1表示的化合物。
[0294]
[式et-1]
[0295][0296]
在式et-1中，x1至x3中的至少一个可以是n，并且x1至x3中的余者可以是c(ra)。ra可以是氢原子、氘原子、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团。在式et-1中，ar1至ar3可以各自独立地是氢原子、氘原子、取代或未取代的具有1个至20个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的杂芳基基团。
[0297]
在式et-1中，a至c可以各自独立地是0至10的整数。在式et-1中，l1至l3可以各自独立地是直连键、取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的亚杂芳基基团。当a至c是2或大于2时，l1至l3可以各自独立地是取代或未取代的具有6个至30个成环碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有2个至30个成环碳原子的亚杂芳基基团。
[0298]
电子传输区etr可以包含基于蒽的化合物。然而，实施方案不限于此，并且电子传输区etr可以包含，例如，二苯基[4-(三苯基甲硅烷基)苯基]氧化膦(tspo1)、三(8-羟基喹啉根合)铝(alq3)、1,3,5-三[(3-吡啶基)-苯-3-基]苯、2,4,6-三(3'-(吡啶-3-基)联苯-3-基)-1,3,5-三嗪、2-(4-(n-苯基苯并咪唑-1-基)苯基)-9,10-二萘基蒽、1,3,5-三(1-苯基-1h-苯并[d]咪唑-2-基)苯(tpbi)、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(bcp)、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(bphen)、3-(4-联苯基)-4-苯基-5-叔丁基苯基-1,2,4-三唑(taz)、4-(萘-1-基)-3,5-二苯基-4h-1,2,4-三唑(ntaz)、2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑(tbu-pbd)、双(2-甲基-8-喹啉根合-n1,o8)-(1,1'-联苯-4-根合)铝(balq)、双(苯并喹啉-10-根合)铍(bebq2)、9,10-二(萘-2-基)蒽(adn)、1,3-双[3,5-二(吡啶-3-基)苯基]苯(bmpyphb)或其混合物。
[0299]
电子传输区etr可以包含化合物et1至化合物et36中的至少一种。
[0300][0301]
[0302]
[0303][0304]
电子传输区etr可以包含金属卤化物(例如lif、nacl、csf、rbcl、rbi、cui或ki)、镧系金属(例如yb)或金属卤化物和镧系金属的共沉积材料。例如，电子传输区etr可以包含ki:yb、rbi:yb等作为共沉积材料。电子传输区etr可以使用诸如li2o或bao的金属氧化物或者8-羟基-喹啉锂(liq)等形成，但实施方案不限于此。电子传输区etr还可以由电子传输材料和绝缘有机金属盐的混合物材料形成。有机金属盐可以是具有等于或大于约4ev的能带间隙的材料。例如，有机金属盐可以包括金属乙酸盐、金属苯甲酸盐、金属乙酰乙酸盐、金属乙酰丙酮酸盐或金属硬脂酸盐。
[0305]
除了以上描述的材料之外，电子传输区etr可以进一步包含2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(bcp)和4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(bphen)中的至少一种，但实施方案不限于此。
[0306]
电子传输区etr可以在电子注入层eil、电子传输层etl和空穴阻挡层hbl中的至少一个中包含以上描述的空穴传输区etr的化合物。
[0307]
当电子传输区etr包括电子传输层etl时，电子传输层etl可以具有约至约的厚度。例如，电子传输层etl可以具有约至约的厚度。如果电子传输层etl的厚度满足上述范围，可以获得令人满意的电子传输特性，而没有驱动电压的显著增加。当电子传输区etr包括电子注入层eil时，电子注入层eil可以具有约至约的厚度。例如，电子注入层eil可以具有约至约的厚度。如果电子注入层eil的厚度满足以上描述的范围，可以获得令人满意的电子注入特性，而没有驱动电压的显著增加。
[0308]
在电子传输区etr上提供第二电极el2。第二电极el2可以是公共电极。第二电极el2可以是阴极或阳极，但实施方案不限于此。例如，当第一电极el1是阳极时，第二电极el2
可以是阴极，并且当第一电极el1是阴极时，第二电极el2可以是阳极。
[0309]
第二电极el2可以是透射电极、半透反射电极或反射电极。当第二电极el2是透射电极时，可以由透明金属氧化物(例如，氧化铟锡(ito)、氧化铟锌(izo)、氧化锌(zno)、氧化铟锡锌(itzo)等)形成第二电极el2。
[0310]
当第二电极el2是半透反射电极或反射电极时，第二电极el2可以包含ag、mg、cu、al、pt、pd、au、ni、nd、ir、cr、li、ca、lif、mo、ti、yb、w、其化合物、或其混合物(例如，ybmg、agyb或mgag)。在另一个实施方案中，第二电极el2可以具有多层结构，所述多层结构包括由以上描述的材料形成的反射膜或半透反射膜，以及由ito、izo、zno、itzo等形成的透明导电膜。例如，第二电极el2可以包含以上描述的金属材料、以上描述的金属材料中的至少两种金属材料的组合、以上描述的金属材料的氧化物等。
[0311]
尽管附图中未示出，但第二电极el2可以电连接至辅助电极。如果第二电极el2电连接至辅助电极，第二电极el2的电阻可以减小。
[0312]
在实施方案中，有机电致发光装置ed可以进一步包括设置在所述第二电极el2上的覆盖层cpl。覆盖层cpl可以是多层或单层。
[0313]
在实施方案中，覆盖层cpl可以包括有机层或无机层。例如，当覆盖层cpl包含无机材料时，无机材料可以包括碱金属化合物(例如，lif)、碱土金属化合物(例如，mgf2)、sion、sin
x
、sioy等。
[0314]
例如，当覆盖层cpl包含有机材料时，有机材料可以包括α-npd、npb、tpd、m-mtdata、alq3、cupc、n4,n4,n4',n4'-四(联苯-4-基)联苯基-4,4'-二胺(tpd15)、4,4',4
”‑
三(咔唑-9-基)三苯胺(tcta)等，或者可以包括环氧树脂或丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸酯)。然而，实施方案不限于此，并且覆盖层cpl可以包含化合物p1至化合物p5中的至少一种。
[0315]
[0316][0317]
覆盖层cpl的折射率可以等于或大于约1.6。例如，覆盖层cpl可以相对于在约550nm至约660nm的波长范围内的光具有等于或大于约1.6的折射率。
[0318]
图7和图8各自是根据实施方案的显示设备的示意性横截面视图。在下文，在参考图7和图8描述实施方案的显示设备时，将不再描述关于图1至图6已经描述的特征，并且将描述区别。
[0319]
参考图7，根据实施方案的显示设备dd可以包括包含显示装置层dp-ed的显示面板dp、设置在显示面板dp上的光控制层ccl和滤色器层cfl。
[0320]
在图7中例示的实施方案中，显示面板dp可以包括基体层bs、提供在基体层bs上的电路层dp-cl、和显示装置层dp-ed，并且显示装置层dp-ed可以包括有机电致发光装置ed。
[0321]
有机电致发光装置ed可以包括第一电极el1、设置在第一电极el1上的空穴传输区htr、设置在空穴传输区htr上的发射层eml、设置在发射层eml上的电子传输区etr和设置在电子传输区etr上的第二电极el2。如以上描述的图3至图6的有机电致发光装置ed的结构可以适用于图7中示出的有机电致发光装置ed的结构。
[0322]
参考图7，发射层eml可以设置在限定在像素限定膜pdl中的开口oh中。例如，由像素限定膜pdl分隔并且对应于发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b中的每一个提供的发射层eml可以发射相同波长范围内的光。在实施方案的显示设备dd中，发射层eml可以发射蓝色光。尽管附图中未示出，但在实施方案中，发射层eml可以提供为所有发光区pxa-r、pxa-g和pxa-b的公共层。
[0323]
光控制层ccl可以设置在显示面板dp上。光控制层ccl可以包括光转换体。光转换体可以包括量子点、磷光体等。光转换体可以转换提供的光的波长并且可以发射经转换的光。例如，光控制层ccl可以是含有量子点的层或含有磷光体的层。
[0324]
量子点可以是ii-vi族化合物、iii-vi族化合物、i-iii-vi族化合物、iii-v族化合物、iii-ii-v族化合物、iv-vi族化合物、iv族元素、iv族化合物或其组合。
[0325]
ii-vi族化合物可以是二元化合物，所述二元化合物选自由cdse、cdte、cds、zns、znse、znte、zno、hgs、hgse、hgte、mgse、mgs及其混合物组成的组；三元化合物，所述三元化合物选自由cdses、cdsete、cdste、znses、znsete、znste、hgses、hgsete、hgste、cdzns、cdznse、cdznte、cdhgs、cdhgse、cdhgte、hgzns、hgznse、hgznte、mgznse、mgzns及其混合物组成的组；四元化合物，所述四元化合物选自由hgzntes、cdznses、cdznsete、cdznste、cdhgses、cdhgsete、cdhgste、hgznses、hgznsete、hgznste及其混合物组成的组；或其任意组合。
[0326]
iii-vi族化合物可以是二元化合物，例如in2s3和in2se3；三元化合物，例如ingas3和ingase3；或其任意组合。
[0327]
i-iii-vi族化合物可以是三元化合物，所述三元化合物选自由agins、agins2、cuins、cuins2、aggas2、cugas2、cugao2、aggao2、agalo2及其混合物组成的组；四元化合物，例如agingas2和cuingas2；或其任意组合。
[0328]
iii-v族化合物可以是二元化合物，所述二元化合物选自由gan、gap、gaas、gasb、aln、alp、alas、alsb、inn、inp、inas、insb及其混合物组成的组；三元化合物，所述三元化合物选自由ganp、ganas、gansb、gapas、gapsb、alnp、alnas、alnsb、alpas、alpsb、ingap、inalp、innp、innas、innsb、inpas、inpsb及其混合物组成的组；四元化合物，所述四元化合物选自由gaalnp、gaalnas、gaalnsb、gaalpas、gaalpsb、gainnp、gainnas、gainnsb、gainpas、gainpsb、inalnp、inalnas、inalnsb、inalpas、inalpsb及其混合物组成的组；或其任意组合。iii-v族化合物可以进一步包含ii族金属。例如，可以选择inznp等作为iii-ii-v族化合物。
[0329]
iv-vi族化合物可以是二元化合物，所述二元化合物选自由sns、snse、snte、pbs、pbse、pbte及其混合物组成的组；三元化合物，所述三元化合物选自由snses、snsete、snste、pbses、pbsete、pbste、snpbs、snpbse、snpbte及其混合物组成的组；四元化合物，所述四元化合物选自由snpbsse、snpbsete、snpbste及其混合物组成的组；或其任意组合。iv族元素可以选自由si、ge及其混合物组成的组。iv族化合物可以是二元化合物，所述二元化合物选自由sic、sige及其混合物组成的组。
[0330]
二元化合物、三元化合物或四元化合物可以以均匀的浓度分布存在于颗粒中，或者可以以部分不同的浓度分布存在于颗粒中。在实施方案中，量子点可以具有核/壳结构，其中一个量子点围绕另一个量子点。核/壳结构可以具有浓度梯度，其中存在于壳中的元素的浓度朝向核降低。
[0331]
在实施方案中，量子点可以具有核-壳结构，所述核-壳结构包括含有纳米晶体的核和围绕核的壳。量子点的壳可以是防止核的化学变性的保护层以便保持半导体性质和/或可以是向量子点赋予电泳性质的充电层。壳可以是单层或多层。量子点的壳的实例可以包括金属氧化物、非金属氧化物、半导体化合物或其组合。
[0332]
例如，金属氧化物或非金属氧化物可以是二元化合物，例如sio2、al2o3、tio2、zno、mno、mn2o3、mn3o4、cuo、feo、fe2o3、fe3o4、coo、co3o4和nio；或三元化合物，例如mgal2o4、cofe2o4、nife2o4和comn2o4，但实施方案不限于此。
[0333]
半导体化合物可以是例如，cds、cdse、cdte、zns、znse、znte、znses、zntes、gaas、gap、gasb、hgs、hgse、hgte、inas、inp、ingap、insb、alas、alp、alsb等，但实施方案不限于此。
[0334]
量子点可以具有等于或小于约45nm的光发射波长光谱的半峰全宽(fwhm)。例如，量子点可以具有等于或小于约40nm的光发射波长光谱的fwhm。例如，量子点可以具有等于或小于约30nm的光发射波长光谱的fwhm。在以上范围内可以改善颜色纯度或颜色再现性。通过量子点发射的光可以在所有方向上发射，并且因此可以改善广视角。
[0335]
量子点的形式不受特别限制，只要其是本领域中常用的形式即可。例如，量子点可以具有球形形状、角锥形形状、多臂形形状或立方体形状，或者量子点可以呈纳米颗粒、纳
米管、纳米线、纳米纤维、纳米板等的形式。
[0336]
量子点可以根据其颗粒尺寸来控制发射的光的颜色，并且因此，量子点可以具有各种发射颜色，例如蓝色、红色和绿色。
[0337]
光控制层ccl可以包括光控制部件ccp1、ccp2和ccp3。光控制部件ccp1、ccp2和ccp3可以彼此间隔开。
[0338]
参考图7，分隔的图案bmp可以设置在彼此间隔开的光控制部件ccp1、ccp2和ccp3之间，但实施方案不限于此。图7例示出分隔的图案bmp不重叠光控制部件ccp1、ccp2和ccp3，但光控制部件ccp1、ccp2和ccp3的边缘的至少一部分可以重叠分隔的图案bmp。
[0339]
光控制层ccl可以包括：包含将由有机电致发光装置ed提供的第一颜色光转换成第二颜色光的第一量子点qd1的第一光控制部件ccp1、包含将第一颜色光转换成第三颜色光的第二量子点qd2的第二光控制部件ccp2和透射第一颜色光的第三光控制部件ccp3。
[0340]
在实施方案中，第一光控制部件ccp1可以提供作为第二颜色光的红色光，并且第二光控制部件ccp2可以提供作为第三颜色光的绿色光。第三光控制部件ccp3可以通过透射作为在有机电致发光装置ed中提供的第一颜色光的蓝色光来提供蓝色光。例如，第一量子点qd1可以是红色量子点，并且第二量子点qd2可以是绿色量子点。如以上关于量子点提供的相同描述可以适用于量子点qd1和qd2。
[0341]
光控制层ccl可以进一步包括散射体sp。第一光控制部件ccp1可以包含第一量子点qd1和散射体sp，第二光控制部件ccp2可以包含第二量子点qd2和散射体sp，并且第三光控制部件ccp3可以不包含任何量子点但可以包含散射体sp。
[0342]
散射体sp可以是无机颗粒。例如，散射体sp可以包括tio2、zno、al2o3、sio2和中空二氧化硅中的至少一种。散射体sp可以包含tio2、zno、al2o3、sio2和中空二氧化硅中的任一种，或者可以是选自tio2、zno、al2o3、sio2和中空二氧化硅中的至少两种材料的混合物。
[0343]
第一光控制部件ccp1、第二光控制部件ccp2和第三光控制部件ccp3可以各自包含量子点qd1和qd2和散射体sp分散在其中的基体树脂br1、br2和br3。在实施方案中，第一光控制部件ccp1可以包含分散在第一基体树脂br1中的第一量子点qd1和散射体sp，第二光控制部件ccp2可以包含分散在第二基体树脂br2中的第二量子点qd2和散射体sp，并且第三光控制部件ccp3可以包含分散在第三基体树脂br3中的散射体sp。基体树脂br1、br2和br3可以各自是其中分散有量子点qd1和qd2以及散射体sp的介质，并且可以由通常可以被称为粘合剂的各种树脂组合物形成。例如，基体树脂br1、br2和br3可以各自独立地是基于丙烯酸的树脂、基于氨基甲酸酯的树脂、基于硅酮的树脂、基于环氧的树脂等。基体树脂br1、br2和br3可以各自是透明树脂。在实施方案中，第一基体树脂br1、第二基体树脂br2和第三基体树脂br3可以各自彼此相同或不同。
[0344]
光控制层ccl可以包括阻挡层bfl1。阻挡层bfl1可以防止湿气和/或氧气(在下文，称为“湿气/氧气”)的渗透。阻挡层bfl1可以设置在光控制部件ccp1、ccp2和ccp3上以防止光控制部件ccp1、ccp2和ccp3暴露于湿气/氧气。阻挡层bfl1可以覆盖光控制部件ccp1、ccp2和ccp3。阻挡层bfl2可以提供在光控制部件ccp1、ccp2和ccp3与过滤器cf1、cf2和cf3之间。
[0345]
阻挡层bfl1和bfl2可以各自包括至少一个无机层。例如，阻挡层bfl1和bfl2可以各自包含无机材料。例如，阻挡层bfl1和bfl2可以各自独立地包含氮化硅、氮化铝、氮化锆、
氮化钛、氮化铪、氮化钽、氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锡、氧化铈、氮氧化硅、确保透射率的金属薄膜等。阻挡层bfl1和bfl2可以各自进一步包括有机膜。阻挡层bfl1和bfl2可以各自由单层或由多层形成。
[0346]
在实施方案的显示设备dd中，滤色器层cfl可以设置在光控制层ccl上。在实施方案中，滤色器层cfl可以直接设置在光控制层ccl上。例如，可以省略阻挡层bfl2。
[0347]
滤色器层cfl可以包括遮光部件bm和过滤器cf1、cf2和cf3。滤色器层cfl可以包括透射第二颜色光的第一过滤器cf1、透射第三颜色光的第二过滤器cf2和透射第一颜色光的第三过滤器cf3。例如，第一过滤器cf1可以是红色过滤器，第二过滤器cf2可以是绿色过滤器，并且第三过滤器cf3可以是蓝色过滤器。过滤器cf1、cf2和cf3可以各自包含聚合物光敏树脂和颜料或染料。第一过滤器cf1可以包含红色颜料或染料，第二过滤器cf2可以包含绿色颜料或染料，并且第三过滤器cf3可以包含蓝色颜料或染料。然而，实施方案不限于此，并且第三过滤器cf3可以不包含颜料或染料。第三过滤器cf3可以包含聚合物光敏树脂并且可以不包含颜料或染料。第三过滤器cf3可以是透明的。第三过滤器cf3可以由透明光敏树脂形成。
[0348]
在实施方案中，第一过滤器cf1和第二过滤器cf2可以各自是黄色过滤器。第一过滤器cf1和第二过滤器cf2可以不是分开的而是提供为一个过滤器。
[0349]
遮光部件bm可以是黑色矩阵。遮光部件bm可以包含包括黑色颜料或染料的有机遮光材料或无机遮光材料。遮光部件bm可以防止漏光，并且可以分开相邻过滤器cf1、cf2和cf3之间的边界。在实施方案中，遮光部件bm可以由蓝色过滤器形成。
[0350]
第一过滤器至第三过滤器cf1、cf2和cf3可以分别对应于红色发光区pxa-r、绿色发光区pxa-g和蓝色发光区pxa-b而设置。
[0351]
基体衬底bl可以设置在滤色器层cfl上。基体衬底bl可以提供滤色器层cfl、光控制层ccl等设置在其上的基体表面。基体衬底bl可以是玻璃衬底、金属衬底、塑料衬底等。然而，实施方案不限于此，并且基体衬底bl可以包括无机层、有机层或复合材料层。尽管附图中未例示，但在实施方案中，可以省略基体衬底bl。
[0352]
图8是例示出根据实施方案的显示设备的一部分的示意性横截面视图。图8例示出对应于图7的显示面板dp的一部分的示意性横截面视图。在实施方案的显示设备dd-td中，有机电致发光装置ed-bt可以包括发光结构ol-b1、ol-b2和ol-b3。有机电致发光装置ed-bt可以包括彼此面对的第一电极el1和第二电极el2、以及在第一电极el1与第二电极el2之间堆叠在厚度方向上的发光结构ol-b1、ol-b2和ol-b3。发光结构ol-b1、ol-b2和ol-b3可以各自包括发射层eml(图7)，以及发射层eml设置在其间的空穴传输区htr和电子传输区etr(图7)。
[0353]
例如，包括在实施方案的显示设备dd-td中的有机电致发光装置ed-bt可以是具有串联结构并且包括多个发射层的有机电致发光装置。
[0354]
在图8中例示的实施方案中，分别由发光结构ol-b1、ol-b2和ol-b3发射的光可以全部均是蓝色光。然而，实施方案不限于此，并且分别由发光结构ol-b1、ol-b2和ol-b3发射的光可以具有彼此不同的波长范围。例如，包括发射具有彼此不同的波长范围的光的发光结构ol-b1、ol-b2和ol-b3的有机电致发光装置ed-bt可以发射白色光。
[0355]
电荷产生层cgl1和cgl2可以设置在相邻发光结构ol-b1、ol-b2和ol-b3之间。电荷
产生层cgl1和cgl2可以各自独立地包括p-型电荷产生层和/或n-型电荷产生层。
[0356]
在下文，将通过具体的实施例和比较例更详细地描述实施方案。以下实施例仅是用以帮助对本公开内容的理解的例示，并且本公开内容的范围不限于此。
[0357]
(实施例)
[0358]
1.稠合多环化合物的合成
[0359]
将通过例示化合物8、15、21、28、58、61和61d的合成方法来解释根据实施方案的稠合多环化合物的合成方法。以下解释的稠合多环化合物的合成方法仅是实施例，并且根据实施方案的稠合多环化合物的合成方法不限于以下实施例。
[0360]
(1)化合物8的合成
[0361]
根据实施例的化合物8可以通过例如以下反应合成。
[0362]
[反应方案1]
[0363][0364]
(中间体化合物8-a的合成)
[0365]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将哌啶(10g，117mmol)、1,3-二溴-5-氯苯(32g，117mmol)、叔丁醇钠(34g，351mmol)、三叔丁基膦(5.5ml，12.0mmol)和pd2dba3(5.4g，5.9mmol)添加并溶解在1l的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物8-a(白色固体，14.7g，产率：46％)。通过1h-nmr和esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物8-a。
[0366]1h-nmr(400mhz,cdcl3):d＝7.06(s,1h),6.88(s,2h),3.46(m,4h),1.63(m,6h)。
[0367]
esi-lcms:[m]
+
:c
11h13
nbrcl.272.9901。
[0368]
(中间体化合物8-b的合成)
[0369]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体化合物8-a(14g，51mmol)、二苯胺(8.6g，51mmol)、叔丁醇钠(15g，153mmol)、三叔丁基膦(2.3ml，5.2mmol)和pd2dba3(2.3g，2.6mmol)添加并溶解在500ml的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物8-b(白色固体，14g，产率：76％)。通过esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物8-b。
[0370]
esi-lcms:[m]+:c
23h23
n2cl.362.1514。
[0371]
(中间体化合物8-c的合成)
[0372]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，中间体化合物8-b(14g，39mmol)、二苯胺(3.7g，39mmol)、叔丁醇钠(10.3g，108mmol)、三叔丁基膦(1.7ml，3.8mmol)和pd2dba3(1.7g，1.9mmol)添加并溶解在400ml的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物8-c(白色固体，11g，产率：68％)。通过esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物8-c。
[0373]
esi-lcms:[m]+:c
29h29
n3.419.2434。
[0374]
(中间体化合物8-d的合成)
[0375]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体化合物8-c(11g，26mmol)、1,3-二溴苯(6.2g，26mmol)、叔丁醇钠(7.5g，78mmol)、三叔丁基膦(1.2ml，2.6mmol)和pd2dba3(1.2g，1.3mmol)添加并溶解在250ml的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物8-d(白色固体，14g，产率：62％)。通过esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物8-d。
[0376]
esi-lcms:[m]+:c
64h60
n6.912.4865。
[0377]
(化合物8的合成)
[0378]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体化合物8-d(14g，15mmol)添加并溶解在500ml的1,2-二氯苯中并冷却至约0℃。将bbr3(5当量)缓慢滴加至其中，并且将反应溶液在相同温度搅拌约20分钟，并且加热至约180℃并进一步搅拌约12小时。在反应溶液冷却之后，将三乙胺(10当量)缓慢添加至其中以终止反应，并且通过添加水(1l)和二氯甲烷(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且在减压下去除溶剂。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得化合物8(黄色固体，1.5g，产率：11％)。通过1h-nmr和esi-lcms确认获得的黄色固体为化合物8。
[0379]1h-nmr(400mhz,cdcl3):d＝10.32(s,1h),9.62(d,2h),7.24(m,10h,7.18(d,2h),7.08(m,12h),6.83(s,1h),6.04(s,4h),3.46(m,4h),1.63(m,6h)。
[0380]
esi-lcms:[m]+:c
64h54
n6b2.928.3347。
[0381]
2.化合物15的合成
[0382]
根据实施例的化合物15可以通过例如以下反应合成。
[0383]
[反应方案2]
[0384][0385]
(中间体化合物15-a的合成)
[0386]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将1,3-二溴-5-氯苯(30g，111mmol)、二环己胺(20g，111mmol)、叔丁醇钠(32g，333mmol)、三叔丁基膦(5ml，11mmol)和pd2dba3(5g，5.5mmol)添加并溶解在1l的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物15-a(白色固体，17g，产率：42％)。通过1h-nmr和esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物15-a。
[0387]1h-nmr(400mhz,cdcl3):d＝7.06(s,1h),6.77(s,2h),2.57(m,2h),1.71(m,8h),1.11(m,8h)。
[0388]
esi-lcms:[m]+:c
18h25
nbrcl.369.0014。
[0389]
(中间体化合物15-b的合成)
[0390]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体化合物15-a(17g，46mmol)、二苯胺(7.7g，46mmol)、叔丁醇钠(13g，138mmol)、三叔丁基膦(2.1ml，4.6mmol)和pd2dba3(2.1g，2.3mmol)添加并溶解在500ml的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物15-b(白色固体，15g，产率：72％)。通过esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物15-b。
[0391]
esi-lcms:[m]+:c
30h35
n2cl.458.2449。
[0392]
(中间体化合物15-c的合成)
[0393]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体化合物15-b(15g，32mmol)、苯胺(3.1g，32mmol)、叔丁醇钠(9.4g，96mmol)、三叔丁基膦(1.5ml，3.2mmol)和pd2dba3(1.5g，1.6mmol)添加并溶解在300ml的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物15-c(白色固体，11g，产率：
68％)。通过esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物15-c。
[0394]
esi-lcms:[m]+:c
36h41
n3.515.3336。
[0395]
(中间体化合物15-d的合成)
[0396]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体化合物15-c(11g，21mmol)、1,3-二溴苯(5.0g，21mmol)、叔丁醇钠(6g，63mmol)、三叔丁基膦(1ml，2mmol)和pd2dba3(0.96g，1.0mmol)添加并溶解在200ml的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物15-d(白色固体，15g，产率：66％)。通过esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物15-d。
[0397]
esi-lcms:[m]+:c
78h84
n6.1104.6874。
[0398]
(化合物15的合成)
[0399]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体化合物15-d(15g，14mmol)添加并溶解在500ml的1,2-二氯苯中并冷却至约0℃。将bbr3(5当量)缓慢滴加至其中，并且将反应溶液在相同温度搅拌约20分钟，并且加热至约180℃并进一步搅拌约12小时。在反应溶液冷却之后，将三乙胺(10当量)缓慢添加至其中以终止反应，并且通过添加水(1l)和二氯甲烷(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且在减压下去除溶剂。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得化合物15(黄色固体，1.2g，产率：11％)。通过1h-nmr和esi-lcms确认获得的黄色固体为化合物15。
[0400]1h-nmr(400mhz,cdcl3):d＝10.46(s,1h),9.43(d,2h),7.21(m,10h,7.15(d,2h),7.03(m,12h),6.81(s,1h),6.14(s,4h),2.57(m,4h),1.63(m,16h),1.21(m,16h)。
[0401]
esi-lcms:[m]+:c
78h78
n6b2.1120.6544。
[0402]
3.化合物21的合成
[0403]
根据实施例的化合物21可以通过例如以下反应合成。
[0404]
[反应方案3]
[0405][0406]
(中间体化合物21-a的合成)
[0407]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将3,5-二氯-硫醇(20g，111mmol)、二苯胺(19g，111mmol)、叔丁醇钠(32g，333mmol)、三叔丁基膦(5ml，11.2mmol)和pd2dba3(5g，5.6mmol)添加并溶解在1l的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加
水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物21-a(白色固体，21g，产率：63％)。通过esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物21-a。
[0408]
esi-lcms:[m]+:c
18h14
ncls.311.0501。
[0409]
(中间体化合物21-b的合成)
[0410]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体化合物21-a(20g，67mmol)、二环己胺(12g，67mmol)、叔丁醇钠(19g，201mmol)、三叔丁基膦(3ml，6.8mmol)和pd2dba3(3g，3.4mmol)添加并溶解在700ml的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物21-b(白色固体，22g，产率：73％)。通过esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物21-b。
[0411]
esi-lcms:[m]+:c
30h36
n2s.456.2439。
[0412]
(中间体化合物21-c的合成)
[0413]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体化合物21-b(20g，44mmol)、1-溴-3-碘苯(12.4g，44mmol)、cui(8.3g，44mmol)、k2co3(18g，132mmol)和2-吡啶甲酸(5.4g，44mmol)添加并溶解在500ml的dmf中，并且将反应溶液在约160℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物21-c(白色固体，17g，产率：65％)。通过esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物21-c。
[0414]
esi-lcms:[m]+:c
36h39
n2sbr.610.1986。
[0415]
(中间体化合物21-d的合成)
[0416]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体化合物21-c(17g，28mmol)、中间体化合物15-c(14g，28mmol)、叔丁醇钠(8.0g，84mmol)、三叔丁基膦(1.3ml，2.8mmol)和pd2dba3(1.3g，1.4mmol)添加并溶解在300ml的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物21-d(白色固体，22g，产率：68％)。通过esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物21-d。
[0417]
esi-lcms:[m]+:c
72h79
n5s.1045.6007。
[0418]
(化合物21的合成)
[0419]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体化合物21-d(20g，19mmol)添加并溶解在500ml的1,2-二氯苯中并冷却至约0℃。将bbr3(5当量)缓慢滴加至其中，并且将反应溶液在相同温度搅拌约20分钟，并且加热至约180℃并进一步搅拌约12小时。在反应溶液冷却之后，将三乙胺(10当量)缓慢添加至其中以终止反应，并且通过添加水(1l)和二氯甲烷(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且在减压下去除溶剂。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得化合物21(黄色固体，1.8g，产率：
9％)。通过1h-nmr和esi-lcms确认获得的黄色固体为化合物21。
[0420]1h-nmr(400mhz,cdcl3):d＝10.36(s,1h),9.22(d,2h),7.76(s,1h),7.29(m,10h),7.09(m,6h),7.00(m,4h),6.12(s,1h),6.04(s,2h),2.57(q,4h),1.71(m,16h),1.34(m,16h)。
[0421]
esi-lcms:[m]+:c
72h73
n5b2s.1061.5733。
[0422]
4.化合物28的合成
[0423]
根据实施例的化合物28可以通过例如以下反应合成。
[0424]
[反应方案4]
[0425][0426]
(中间体化合物28-a的合成)
[0427]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体化合物15-a(20g，54mmol)、苯硒醇(8.5g，54mmol)和k3po4(35g，162mmol)添加并溶解在500ml的二甲基亚砜(dmso)中，并且将反应溶液在约180℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物28-a(白色固体，13g，产率：54％)。通过esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物28-a。
[0428]
esi-lcms:[m]+:c
24h30
nsecl.447.1202。
[0429]
(中间体化合物28-b的合成)
[0430]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体化合物28-a(13g，29mmol)、苯胺(2.8g，29mmol)、叔丁醇钠(8.4g，87mmol)、三叔丁基膦(1.3ml，2.8mmol)和pd2dba3(1.3g，1.4mmol)添加并溶解在300ml的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物28-b(白色固体，10g，产率：71％)。通过esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物28-b。
[0431]
esi-lcms:[m]+:c
30h36
n2se.504.2001。
[0432]
(中间体化合物28-c的合成)
[0433]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体化合物28-b(10g，20mmol)、1,3-二溴苯(2.4g，10mmol)、叔丁醇钠(2.8g，30mmol)、三叔丁基膦(0.5ml，1.0mmol)和pd2dba3(0.5g，0.5mmol)
添加并溶解在300ml的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物28-c(白色固体，7.3g，产率：68％)。通过esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物28-c。
[0434]
esi-lcms:[m]+:c
66h74
n4se2.1082.4207。
[0435]
(化合物28的合成)
[0436]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体化合物28-c(20g，18mmol)添加并溶解在500ml的1,2-二氯苯中并冷却至约0℃。将bbr3(5当量)缓慢滴加至其中，并且将反应溶液在相同温度搅拌约20分钟，并且加热至约180℃并进一步搅拌约12小时。在反应溶液冷却之后，将三乙胺(10当量)缓慢添加至其中以终止反应，并且通过添加水(1l)和二氯甲烷(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且在减压下去除溶剂。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得化合物28(黄色固体，1.2g，产率：6％)。通过1h-nmr和esi-lcms确认获得的黄色固体为化合物28。
[0437]1h-nmr(400mhz,cdcl3):d＝10.12(s,1h),9.31(d,2h),7.35(m,6h),7.24(m,4h),7.00(m,6h),6.83(s,1h),6.38(s,2h),6.34(s,2h),2.62(q,4h),1.66(m,16h),1.11(m,16h)。
[0438]
esi-lcms:[m]+:c
66h68
n4b2se2.1097.8403。
[0439]
5.化合物58的合成
[0440]
根据实施例的化合物58可以通过例如以下反应合成。
[0441]
[反应方案5]
[0442][0443]
(中间体化合物58-a的合成)
[0444]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将1,3-二溴-5-(叔丁基)苯(20g，68mmol)、二苯胺(11.5g，68mmol)、叔丁醇钠(19.5g，204mmol)、binap(4.2ml，6.8mmol)和pd2dba3(3.1g，3.4mmol)添加并溶解在700ml的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物58-a(白色固体，17g，产率：67％)。通过1h-nmr和esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物58-a。
[0445]1h-nmr(400mhz,cdcl3):d＝7.34(s,1h),7.24(m,5h),7.08(d,4h),7.02(m,3h),
1.32(s,9h)。
[0446]
esi-lcms:[m]
+
:c
22h22
brn.379.0910。
[0447]
(中间体化合物58-b的合成)
[0448]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，中间体化合物58-a(17g，45mmol)、苯胺(4.3g，45mmol)、叔丁醇钠(13g，135mmol)、三叔丁基膦(2.0ml，4.6mmol)和pd2dba3(2.0g，2.3mmol)添加并溶解在500ml的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物58-b(白色固体，13g，产率：73％)。通过esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物58-b。
[0449]
esi-lcms:[m]
+
:c
28h28
n2.392.2301。
[0450]
(中间体化合物58-c的合成)
[0451]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，中间体化合物58-b(17g，33mmol)、3-溴苯酚(5.7g，33mmol)、叔丁醇钠(9.5g，99mmol)、三叔丁基膦(1.5ml，3.4mmol)和pd2dba3(1.5g，1.7mmol)添加并溶解在500ml的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物58-c(白色固体，9.1g，产率：57％)。通过esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物58-c。
[0452]
esi-lcms:[m]
+
:c
34h32
n2o.484.2521。
[0453]
(中间体化合物58-d的合成)
[0454]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体化合物58-c(9g，18mmol)、中间体化合物15-b(8.2g，18mmol)、cui(3.4g，56mmol)、k2co3(7.5g，54mmol)和pd2dba3(0.83g，0.9mmol)添加并溶解在500ml的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物58-d(白色固体，10.7g，产率：66％)。通过esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物58-d。
[0455]
esi-lcms:[m]
+
:c
64h66
n4o.906.5221。
[0456]
(化合物58的合成)
[0457]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体化合物58-d(9g，18mmol)添加并溶解在500ml的1,2-二氯苯中并冷却至约0℃。将bbr3(5当量)缓慢滴加至其中，并且将反应溶液在相同温度搅拌约20分钟，并且加热至约180℃并进一步搅拌约12小时。在反应溶液冷却之后，将三乙胺(10当量)缓慢添加至其中以终止反应，并且通过添加水(1l)和二氯甲烷(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且在减压下去除溶剂。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得化合物58(黄色固体，1.3g，产率：8％)。通过1h-nmr和esi-lcms确认获得的黄色固体为化合物58。
[0458]1h-nmr(400mhz,cdcl3):d＝10.34(s,1h),9.27(d,2h),7.28(m,8h),7.08(m,6h),7.00(m,5h),6.90(s,1h),6.07(s,2h),2.55(q,2h),1.46(m,8h),1.33(s,9h),1.11(m,
12h)。
[0459]
esi-lcms:[m]
+
:c
64h60
n4b2o.922.4938。
[0460]
6.化合物61的合成
[0461]
根据实施例的化合物61可以通过例如以下反应合成。
[0462]
[反应方案6]
[0463][0464]
(中间体化合物61-a的合成)
[0465]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体化合物15-c(30g，58mmol)、1-溴-3-碘苯(11g，58mmol)、叔丁醇钠(16g，174mmol)、三叔丁基膦(2.6ml，5.8mmol)和pd2dba3(2.6g，2.9mmol)添加并溶解在500ml的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物61-a(白色固体，27g，产率：68％)。通过esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物61-a。
[0466]
esi-lcms:[m]
+
:c
42h44
n3br.669.2731。
[0467]
(中间体化合物61-b的合成)
[0468]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体化合物61-a(27g，40mmol)、苯胺(3.9g，40mmol)、叔丁醇钠(11.5g，120mmol)、三叔丁基膦(1.8ml，4.0mmol)和pd2dba3(1.8g，2.0mmol)添加并溶解在400ml的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物61-b(白色固体，20g，产率：76％)。通过esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物61-b。
[0469]
esi-lcms:[m]
+
:c
48h50
n4.682.4003。
[0470]
(中间体化合物61-c的合成)
[0471]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，中间体化合物61-b(20g，29mmol)、5-氯-n1,n1,n3,n3-四苯基苯-1,3-二胺(13g，29mmol)、叔丁醇钠(8.3g，87mmol)、三叔丁基膦(1.3ml，3.0mmol)和pd2dba3(1.3g，1.5mmol)添加并溶解在300ml的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的
固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物61-c(白色固体，18g，产率：57％)。通过esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物61-c。
[0472]
esi-lcms:[m]
+
:c
78h72
n6.1092.5800。
[0473]
(化合物61的合成)
[0474]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体化合物61-c(18g，16mmol)添加并溶解在500ml的1,2-二氯苯中并冷却至约0℃。将bbr3(5当量)缓慢滴加至其中，并且将反应溶液在相同温度搅拌约20分钟，并且加热至约180℃并进一步搅拌约12小时。在反应溶液冷却之后，将三乙胺(10当量)缓慢添加至其中以终止反应，并且通过添加水(1l)和二氯甲烷(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且在减压下去除溶剂。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得化合物61(黄色固体，1.2g，产率：7％)。通过1h-nmr和esi-lcms确认获得的黄色固体为化合物61。
[0475]1h-nmr(400mhz,cdcl3):d＝10.21(s,1h),9.46(d,2h),7.24(m,16h),7.08(m,12h),7.00(m,8h),6.77(s,1h),6.45(s,2h),6.05(s,2h),2.59(q,2h),1.46(m,12h),1.26(m,8h)。
[0476]
esi-lcms:[m]
+
:c
78h66
n6b2.1108.5541。
[0477]
7.化合物61d的合成
[0478]
根据实施例的化合物61d可以通过例如以下反应合成。
[0479]
[反应方案7]
[0480][0481]
(中间体化合物61d-a的合成)
[0482]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体化合物15-a(20g，54mmol)、双(苯基-d5)胺(9.7g，54mmol)、叔丁醇钠(15.5g，162mmol)、三叔丁基膦(2.5ml，5.4mmol)和pd2dba3(2.5g，2.7mmol)添加并溶解在600ml的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经
mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物61d-a(白色固体，18g，产率：71％)。通过1h-nmr和esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物61d-a。
[0483]1h-nmr(400mhz,cdcl3):d＝6.71(s,1h),6.61(s,1h),6.26(s,1h),2.57(q,2h),1.71(m,4h),1.46(m,4h),1.21(m,8h)。
[0484]
esi-lcms:[m]
+
:c
30h25d10
n2cl.468.3111。
[0485]
(中间体化合物61d-b的合成)
[0486]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体化合物61d-a(18g，38mmol)、苯胺(3.6g，38mmol)、叔丁醇钠(11g，114mmol)、三叔丁基膦(1.8ml，3.8mmol)和pd2dba3(1.8g，1.9mmol)添加并溶解在400ml的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物61d-b(白色固体，14.5g，产率：73％)。通过esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物61d-b。
[0487]
esi-lcms:[m]
+
:c
36h31d10
n3.545.3893。
[0488]
(中间体化合物61d-c的合成)
[0489]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，中间体化合物61d-b(14g，26mmol)、1-溴-3-碘苯(7.5g，26mmol)、叔丁醇钠(7.5g，78mmol)、三叔丁基膦(1.2ml，2.6mmol)和pd2dba3(1.2g，1.3mmol)添加并溶解在300ml的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物61d-c(白色固体，10g，产率：58％)。通过esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物61d-c。
[0490]
esi-lcms:[m]
+
:c
42h34d10
n3br.679.3331。
[0491]
(中间体化合物61d-d的合成)
[0492]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将1,3-二溴-5-氯苯(20g，74mmol)、双(苯基-d5)胺(26g，148mmol)、叔丁醇钠(21g，222mmol)、三叔丁基膦(3.4ml，7.4mmol)和pd2dba3(3.4g，3.7mmol)添加并溶解在700ml的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物61d-d(白色固体，24g，产率：69％)。通过esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物61d-d。
[0493]
esi-lcms:[m]
+
:c
30
h3d
20
n2cl.466.2838。
[0494]
(中间体化合物61d-e的合成)
[0495]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体化合物61d-d(24g，51mmol)、苯胺(5g，51mmol)、叔丁醇钠(14.7g，153mmol)、三叔丁基膦(2.3ml，5.2mmol)和pd2dba3(2.3g，2.6mmol)添加并溶解在500ml的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶
柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物61d-e(白色固体，17g，产率：65％)。通过esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物61d-e。
[0496]
esi-lcms:[m]
+
:c
36
h9d
20
n3.523.3637。
[0497]
(中间体化合物61d-f的合成)
[0498]
在氩气氛下，在2l烧瓶中，将中间体化合物61d-e(17g，32mmol)、中间体化合物61d-c(22g，32mmol)、叔丁醇钠(9.2g，96mmol)、三叔丁基膦(1.4ml，3.2mmol)和pd2dba3(1.4g，1.6mmol)添加并溶解在300ml的甲苯中，并且将反应溶液在约100℃搅拌约12小时。在冷却之后，通过添加水(1l)和乙酸乙酯(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得中间体化合物61d-f(白色固体，20g，产率：56％)。通过esi-lcms确认获得的白色固体为中间体化合物61d-f。
[0499]
esi-lcms:[m]
+
:c
78h44d28
n6.1120.7667。
[0500]
(化合物61d的合成)
[0501]
在氩气氛下，在1l烧瓶中，将中间体化合物61-f(20g，18mmol)添加并溶解在500ml的1,2-二氯苯中并冷却至约0℃。将bbr3(5当量)缓慢滴加至其中，并且将反应溶液在相同温度搅拌约20分钟，并且加热至约180℃并进一步搅拌约12小时。在反应溶液冷却之后，将三乙胺(10当量)缓慢添加至其中以终止反应，并且通过添加水(1l)和二氯甲烷(300ml)萃取反应溶液以收集有机层，并且将有机层经mgso4干燥并过滤。在滤液中，在减压下去除溶剂以获得固体。将由此获得的固体通过硅胶柱色谱法(使用ch2cl2和己烷作为洗脱剂)纯化并且分离以获得化合物61d(黄色固体，1.2g，产率：6％)。通过1h-nmr和esi-lcms确认获得的黄色固体为化合物61d。
[0502]1h-nmr(400mhz,cdcl3):d＝10.33(s,1h),9.51(d,2h),7.24(m,4h),7.05(m,4h),7.00(t,2h),6.83(s,1h),6.49(s,2h),6.01(s,2h),2.44(q,2h),1.46(m,8h),1.44(m,4h),1.26(m,8h)。
[0503]
esi-lcms:[m]
+
:c
78h38d28
b2n6.1136.7437。
[0504]
2.包含稠合多环化合物的有机电致发光装置的制造和评价
[0505]
在发射层中包含实施例化合物和比较例化合物的实施例的有机电致发光装置制造如下。
[0506]
(实施例化合物)
[0507][0508]
(比较例化合物)
[0509][0510]
(有机电致发光装置的制造)
[0511]
将npd在真空中沉积在形成在玻璃衬底上的ito阳极的上部上以形成厚的空穴注入层，并且将h-1-19在真空中沉积在空穴注入层的上部上以形成厚的空穴传输层。
[0512]
将czsi在真空中沉积在空穴传输层的上部上以形成厚的电子阻挡层。
[0513]
将化合物e-2-20和如以下表1的实施例化合物或比较例化合物以99:1的重量比共沉积在电子阻挡层的上部上以形成厚的发射层。
[0514]
将tspo1沉积在发射层的上部上以形成厚的空穴阻挡层，并且将tpbi作为电子传输层化合物沉积在空穴阻挡层的上部上至约的厚度以形成电子传输层。
[0515]
将lif作为卤代碱金属沉积在电子传输层的上部上以形成厚的电子注入层，以及将al在真空中沉积以形成厚的lif/al电极(阴极)。将化合物p4在真空中沉积在lif/al电极的上部上以形成厚的覆盖层，从而制造发光装置。
[0516]
以下公开用于制造有机电致发光装置的化合物。
[0517][0518]
(有机电致发光装置特性的评价)
[0519]
表1中列出了实施例1至实施例7和比较例1至比较例3的有机电致发光装置的评价结果。
[0520]
在关于表1中示出的实施例和比较例的特性评价的结果中，测量了在10ma/cm2的电流密度下的驱动电压和发光效率。通过基于数值计算相对装置使用寿命来进行评价，其中将当装置在10ma/cm2下连续操作时从初始值至50％亮度的劣化时间与比较例1进行比较。
[0521]
[表1]
[0522][0523]
参考表1的结果，可以看出，与比较例相比，使用根据实施方案的稠合多环化合物作为发射层材料的有机电致发光装置的实施例表现出低的驱动电压值以及相对高的发光效率和使用寿命。
[0524]
比较例化合物显示出弱的亲核性质，因为比较例化合物包括含有芳香族环的胺基团，并且因此胺基团的未共享电子对容易与相邻苯环的π团轨道形成共轭结构。通过比较，实施例化合物显示出更强的亲核性质，因为实施例化合物包括具有烷基基团的胺基团，并且因此胺基团的未共享电子对不形成共轭结构。因此，根据实施方案的稠合多环化合物可以增强对含硼的稠合环的多重共振效应。因此，根据实施方案的稠合多环化合物中的最低三重态激子能级(t1能级)与最低单重态激子能级(s1能级)之间的差(
△est
)变得相对较小，从最低三重态激子能级至最低单重态激子能级的反向系间窜越可能更容易发生，并且因此实施例的有机电致发光装置可以具有改善的发光效率。因为根据实施方案的稠合多环化合物中的三重态激子的提升时间减少，所以实施例的有机电致发光装置可以实现长的使用寿命。此外，根据实施方案的稠合多环化合物具有通过增强多重共振效应而变窄的发射光谱的半峰全宽(fwhm)，并且实施例的有机电致发光装置可以表现出优异的颜色纯度。
[0525]
实施方案的有机电致发光装置可以包含实施方案的稠合多环化合物，从而表现出改善的发光效率。实施方案的有机电致发光装置可以通过包含实施方案的稠合多环化合物作为发射层材料而在蓝光波长区中实现高发光效率。
[0526]
根据实施方案的有机电致发光装置可以表现出改善的装置特性，具有低驱动电压、长使用寿命和高发光效率。
[0527]
本文已经公开了实施方案，并且尽管使用了术语，但它们仅以一般性和描述性的意义进行使用和解释，而不是出于限制的目的。在一些情况下，如本领域普通技术人员将显而易见的，关于实施方案描述的特征、特性和/或要素可以单独使用或与关于其它实施方案描述的特征、特性和/或要素组合使用，除非另外具体指出。因此，本领域普通技术人员将理解，在不背离如在所附权利要求中阐述的本公开内容的主旨和范围的情况下，可以进行形式和细节的各种改变。