一种固态钠离子电解质膜及其制备方法与流程

1.本发明涉及电化学膜材料领域，具体地说涉及一种固态钠离子电解质膜及其制备方法。


背景技术：

2.不管是锂离子电池还是钠离子电池，目前主要使用的是碳酸酯类等有机溶剂电解液。有机溶剂具有易燃、易泄露、易挥发等特点，当电池内部因为短路、过充等原因造成热失控时，有机溶剂会进一步加剧热量的积累，导致起火的可能性。
3.目前市面上的隔膜主要使用聚烯烃类隔膜，例如pp材料熔点一般为160-165℃，pe材料熔点一般为130-140℃。为提高此类隔膜耐热性，通常会在聚烯烃类隔膜上涂覆耐高温的陶瓷或高分子材料，此种方法可以一定程度上提高隔膜的耐热性，但由于基体材料本身熔点的限制，提升效果有限。效果较好的氧化铝陶瓷涂覆pe隔膜在150℃加热1h热收缩率在1-5％之间，在180℃加热1h隔膜热收缩已经非常明显，无法满足高安全性电池的需求。
4.固态电池用有一定机械强度的固态电解质膜取代商业化聚烯烃类多孔隔膜和部分有机溶剂电解液，有望解决和改善液态电池中存在的电解液泄露、燃烧和锂枝晶刺穿隔膜导致的短路等安全问题。
5.固体电解质主要分为无机固体电解质和有机聚合物固体电解质。有机聚合物固体电解质(如聚氧化乙烯)有良好的成膜性，与电极材料的接触性好。然而有机固体电解质在室温下离子电导率较低，机械强度差，离子迁移数低。无机固体电解质(包括氧化物和硫化物电解质)相对于有机固体电解质，通常表现出高的离子电导率，高的离子迁移数，好的机械性能和良好的热稳定性。但是无机固体电解质膜的加工性和柔韧性较差，和极片的界面接触性差，目前常用的无机电解质膜烧结工艺也无法做到很薄，会增加固态电池内阻，影响固态电池电化学性能。
6.中国专利申请cn114865072a公开了一种具有复合凝胶钠离子固态电解质，包含无机电解质材料、有机凝胶聚合物和液态电解质，以提高电解质膜的机械强度，防止形成的钠金属枝晶刺破电解质膜。但该技术制备的复合电解质膜厚度不能做薄，以无机电解质作为基体支架得到的复合膜韧性也较差，不便于批量化电芯制备。采用低温冷冻和高温烧结工艺能耗较大，对设备要求高。
7.中国专利申请cn114927761a公开了一种钠离子电池非水电解液，包括钠盐、非水有机溶剂、含磷无机盐和2,2,2-三氟乙基甲磺酸酯，提高钠离子电池的高温循环性功能、倍率性能和安全性能。但该技术本质上仍使用普通隔膜结合液态有机电解液的方案，电池耐热性能和安全性能提升有限，实施例中电池热箱测试的温度只有60℃，不能满足高安全钠离子电池的使用需求。
8.中国专利cn114006032a公开了一种固态聚合物电解质膜及其制备方法，在150℃测试1小时，热收缩率大约为1-10％，聚合物电解质的离子电导率基本小于10-4
s/cm。该专利主要是将芳纶纤维均匀分散在聚合物电解质溶液中，涂布烘干得到芳纶纤维增强的聚合物
电解质膜，以提高聚合物电解质膜的耐热性和离子电导率。但该技术为有机-有机复合电解质膜，耐热性和离子电导率的改良有限。


技术实现要素：

9.发明目的：本发明的目的是提供一种厚度可控且整体较薄、力学性能较好、机械强度高、离子电导率较高、在高温下热收缩率较小的高安全性的钠离子固态电解质膜。
10.技术方案：为了实现上述发明目的，本发明的一种固态钠离子电池电解质膜，包括有机多孔膜、分布于所述有机多孔膜正反两面的第一电解质涂层和第二电解质涂层，所述第一电解质涂层和第二电解质涂层分别独立地选自水性电解质涂层或油性电解质涂层；
11.所述水性电解质涂层包括无机固态电解质和水性粘结剂；所述油性电解质涂层包括无机固态电解质、钠盐、和聚合物基质；
12.所述无机固态电解质选自na-β
″‑
al2o3、na
1+x
zr2p
3-x
si
xo12
、na3ps4、na3sbs4、na
11
sn2ps
12
中的任意一种，其中0≤x≤3。
13.本发明提供的固态电解质膜具有10-40μm，且在200℃加热2h热收缩率《2％。
14.本发明利用耐热性能优异的有机多孔膜作为电解质膜的支撑基体，所述有机多孔膜选自包括但不限于聚酰亚胺、芳纶、聚四氟乙烯、尼龙、聚醚醚酮的任意一种或多种的组合。优选聚酰亚胺、芳纶多孔膜。
15.进一步地，所述有机多孔膜的孔隙率为40-80％，孔径0.1-20μm，厚度为5-20μm，耐热性能大于250℃。孔隙率过高、孔径过大会导致多孔膜力学性能较差，孔隙率过低、孔径过小会阻塞无机和有机电解质中的钠离子传导，影响电池的电化学性能，因此更优选地，所述有机多孔膜的孔隙率为40-70％，孔径1-15μm，厚度为5-20μm。
16.进一步地，本发明提供的固态钠离子电池电解质膜按质量百分比包括：
17.有机多孔膜
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
20-70％，
18.无机固态电解质
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
5-80％。
19.作为本发明的优选方案，所述无机固态电解质选用na-β
″‑
al2o3、na
1+x
zr2p
3-x
si
xo12
(0≤x≤3)、na3ps4、na3sbs4、na
11
sn2ps
12
，其中硫化物电解质离子电导率最高(＞10-3
s/cm)，na-β
″‑
al2o3和氧化物na
1+x
zr2p
3-x
si
xo12
离子电导率接近(＞10-4
s/cm)，氧化物电解质稳定性最好。
20.本发明基于相同的发明构思，提供了水性电解质溶液和油性电解质溶液两套技术方案。水性体系更环保，工艺更简单，省去了后续有机溶剂回收处理工艺。但有些无机电解质材料对水比较敏感，会和水发生副反应，不适用于水性体系。油性体系适配度更高，基本适用于所有电解质材料。但油性体系有机溶剂需要增加回收处理工序。
21.对于水性电解质溶液制备获得的电解质膜，按质量百分比包括：
22.有机多孔膜
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
25％-70％，
23.无机固态电解质
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
30％-75％。
24.其余为干结的水性粘结剂。制备工艺中还涉及到微量助剂，一般不超过5％。
25.进一步地，所述水性电解质溶液制备获得的电解质膜按质量百分比包括：
26.有机多孔膜
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
40％-55％，
27.无机固态电解质
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
45％-60％。
28.该固态电解质膜具有10-30μm的厚度，且在200℃加热2h热收缩率《1％。
29.其中，所述水性粘结剂选自包括但不限于聚丙烯酸类、聚丙烯酸酯类、聚丙烯腈、聚氧乙烯、聚乙烯醇、丁苯橡胶、羧甲基纤维素钠的任意一种或多种的组合。优选采用聚丙烯酸类、聚丙烯酸酯类、聚丙烯腈。在制备时一般按照无机固态电解质的2-10％(w/w)进行添加，干结后不超过整个电解质膜重量的6％(w/w)。
30.无机固态电解质膜大多采用高温烧结工艺制备，厚度不能做薄，膜力学性能高但比较脆、柔韧性差，不能任意弯折。对于水性电解质溶液，本发明利用无机电解质溶液涂布工艺可匹配现有的普通隔膜陶瓷涂覆工艺，用有机多孔膜作支撑基体，改善了无机固态电解质加工性和成膜性，涂布厚度可控且能做薄，复合膜力学强度较高且柔韧性好。
31.对于油性电解质溶液制备获得的电解质膜，按质量百分比包括：
[0032][0033]
该固态电解质膜具有10-30μm的厚度，且在200℃加热2h热收缩率《2％。
[0034]
进一步地，所述油性电解质溶液制备获得的电解质膜，按质量百分比包括：
[0035][0036][0037]
其中，所述聚合物基质选自包括但不限于聚氧乙烯、聚偏氟乙烯、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸酯、丁腈橡胶、聚酰亚胺、聚碳酸酯、聚丙烯腈、聚乙烯吡咯烷酮的任意一种或多种的组合。优选采用聚偏氟乙烯、丁腈橡胶、聚酰亚胺、聚丙烯酸。
[0038]
所述钠盐选自包括但不限于六氟磷酸钠、高氯酸钠、双三氟甲基磺酰亚胺钠、氟磺酰基三氟甲磺酰亚胺钠、双氟磺酰亚胺钠、双草酸硼酸钠、二氟草酸硼酸钠的任意一种或多种的组合。优选采用六氟磷酸钠、高氯酸钠、双三氟甲基磺酰亚胺钠。
[0039]
对于油性电解质溶液，本发明电解质溶液涂布工艺可匹配现有的普通隔膜陶瓷涂覆工艺，有机-无机复合电解质既提高了有机电解质离子电导率，又改善了无机电解质柔韧性。用有机多孔膜作支撑基体，改善了复合固态电解质加工性和成膜性，复合电解质膜涂布厚度可控且能做薄，复合膜力学强度较高且柔韧性好。
[0040]
本发明的一种固态电解质膜的制备方法，是将第一电解质溶液和第二电解质溶液分别涂布在有机多孔膜的两侧，烘干；所述第一电解质溶液和第二电解质溶液分别独立的选自水性电解质溶液或油性电解质溶液；
[0041]
其中，所述水性电解质溶液包括无机固态电解质、水性粘结剂和助剂；所述油性电解质溶液包括无机固态电解质、钠盐、聚合物基质和有机溶剂；
[0042]
所述无机固态电解质选自na-β
″‑
al2o3、na
1+x
zr2p
3-x
si
xo12
、na3ps4、na3sbs4、na
11
sn2ps
12
中的任意一种，其中0≤x≤3。
[0043]
进一步地，所述涂布的方法为凹版辊涂布、线棒涂布、刮涂、挤压式涂布的任意一种。
[0044]
进一步地，所述水性电解质溶液按质量百分比包括：
[0045][0046]
其中以固体总含量计为100％。
[0047]
进一步地，所述油性电解质溶液按质量百分比包括：
[0048][0049]
其中以固体总含量计为100％。
[0050]
更优选地，所述油性电解质溶液按质量百分比包括：
[0051][0052]
其中以固体总含量计为100％。
[0053]
其中，关于所述有机多孔膜、水性电解质溶液中的水性粘结剂、油性电解质溶液中的钠盐和聚合物基质均已在前文进行说明，此处不赘述。
[0054]
对于水性电解质溶液，还可以包括分散剂、成膜柔性改善剂、消泡剂、润湿剂等助剂。本领域技术人员在本发明原理基础上可进行适应性改进。
[0055]
对于油性电解质溶液，所述有机溶剂选自n-甲基呲咯烷酮、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、氟代碳酸乙烯酯、丙酮、乙酸乙酯中的任意一种或多种的组合。优选采用n-甲基呲咯烷酮、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯。
[0056]
有益效果：本发明提供了一种固态钠离子电池电解质膜，和电解质膜的制备方法。电解质膜厚度≤40微米，200℃加热热收缩率＜2％。本发明制备的固态电解质膜厚度可控且可以做薄，有着较好的热稳定性、良好的力学性能。既能提高有机固态电解质膜的机械性能，也改善了无机固态电解质膜加工性和柔韧性差的问题。用固体电解质膜取代普通聚烯烃类隔膜和部分有机电解液可显著提高电芯的安全性，极端针刺测试条件下(针刺钢针高温灼烧至通红)也能通过，并且不影响钠离子电芯内阻、容量发挥和循环性能等。固态电解质膜的制备方法简单，生产效率高，易于实现批量化生产。
附图说明
[0057]
图1是实施例1制备的固态电解质膜表面sem图；
[0058]
图2是实施例1钠电在常温下0.5c循环放电容量保持率的曲线图；
[0059]
图3是试验例钠电针刺性能对比图。
具体实施方式
[0060]
下面结合附图和具体实施例对本发明进行进一步说明。在无特殊说明的情况下，所有百分比单位均为质量百分比。
[0061]
实施例1
[0062]
本实施例提供了一种钠离子固态电解质膜，其按照如下制备方法获得：
[0063]
电解质溶液制备：按照质量百分比，将95％ na3zr2psi2o
12
、4％水性粘结剂、1％助剂溶解并分散在150％去离子水中，搅拌均匀。无机固态电解质为na3zr2psi2o
12
；水性粘结剂为聚丙烯酸；助剂为分散剂cmc。
[0064]
将上述电解质溶液涂布在pi多孔柔性膜的两侧，经烘箱烘道烘干，收卷即得到固态电解质膜。pi多孔柔性膜的孔隙率57％，孔径1-15微米，厚度16微米。所得固态电解质膜厚度为26微米，纵向拉伸强度398kgf/cm2，钠离子电导率＞6
×
10-4
s/cm。
[0065]
钠离子电池正极片制备：将钠电层状三元正极主材、pvdf、导电剂以一定比例溶解分散在溶剂nmp中，搅拌分散均匀后涂布在铝箔上，烘干辊压后裁切成设计尺寸；
[0066]
钠离子电池负极片制备：将硬碳负极、水性粘结剂、导电剂、cmc以一定比例溶解分散在溶剂去离子水中，搅拌分散均匀后涂布在铝箔上，烘干辊压后裁切成设计尺寸。
[0067]
将钠电正、负极片和以上获得的固态电解质膜通过叠片制作成5.5ah钠离子干电芯，注入少许电解液，经化成激活即得到5.5ah固态钠离子电池。电芯内阻2.81mω，常温0.5c循环146周容量保持率为97.3％，图2为循环曲线图。
[0068]
固态钠离子电池安全性能优异，能通过极端针刺测试(针刺钢针高温灼烧至通红)，不起火、不燃烧、不冒烟、不鼓胀，针刺电芯最高温度只有40℃，电压变化较小。
[0069]
一般针刺测试方法：动力电池单体充电后，按下列条件进行试验：针刺方向：垂直于蓄电池极片方向针刺；刺针形式：耐高温钢针，针尖圆锥角度为45
°‑
60
°
，针的表面光洁、无锈蚀、无氧化层及油污，试验前用丙酮等有机溶剂清晰干净并干燥后立即试验；针刺速度：(25
±
5)mm/s；针刺程度：刺针应贯穿垂直于动力电池极板方向，贯穿位置宜靠近所刺面的几何中心，钢针停留在蓄电池中；观察1h。
[0070]
实施例2
[0071]
本实施例提供了一种钠离子固态电解质膜，其按照如下制备方法获得：
[0072]
电解质溶液制备：按照质量百分比，将92％ na3zr2psi2o
12
、7％水性粘结剂、1％助剂溶解并分散在150％去离子水中，搅拌均匀。无机固态电解质为na3zr2psi2o
12
；水性粘结剂为聚丙烯酸酯；助剂为分散剂cmc。
[0073]
将上述电解质溶液涂布在pi多孔柔性膜的两侧，经烘箱烘道烘干，收卷即得到固态电解质膜。pi多孔柔性膜的孔隙率57％，孔径1-15微米，厚度18微米。所得固态电解质膜厚度为28微米，纵向拉伸强度396kgf/cm2，钠离子电导率＞6
×
10-4
s/cm。
[0074]
钠离子电池极片制备方法与实施例1相同，获得5.5ah钠离子干电芯，注入少许电
解液，经化成激活即得到5.5ah固态钠离子电池。电芯内阻2.8mω，常温0.5c循环147周容量保持率为97.4％。
[0075]
实施例3
[0076]
本实施例提供了一种钠离子固态电解质膜，其按照如下制备方法获得：
[0077]
电解质溶液制备：按照质量百分比，将95％ na3zr2psi2o
12
、4.5％水性粘结剂、0.5％助剂溶解并分散在185％去离子水中，搅拌均匀。无机固态电解质为na3zr2psi2o
12
；水性粘结剂为聚丙烯酸；助剂为分散剂peo。
[0078]
将上述电解质溶液涂布在芳纶多孔柔性膜的两侧，经烘箱烘道烘干，收卷即得到固态电解质膜。芳纶多孔柔性膜的孔隙率52％，孔径0.5-10微米，厚度12微米。所得固态电解质膜厚度为24微米，纵向拉伸强度319kgf/cm2，钠离子电导率＞6
×
10-4
s/cm。
[0079]
钠离子电池极片制备方法与实施例1相同，获得5.5ah钠离子干电芯，注入少许电解液，经化成激活即得到5.5ah固态钠离子电池。电芯内阻2.8mω，常温0.5c循环147周容量保持率为97.3％。
[0080]
实施例4
[0081]
本实施例提供了一种钠离子固态电解质膜，其按照如下制备方法获得：
[0082]
电解质溶液制备：按照质量百分比，将95％无机固态电解质、4％水性粘结剂、1％助剂溶解并分散在150％去离子水中，搅拌均匀。无机固态电解质为na3zr2psi2o
12
；水性粘结剂为聚丙烯酸酯；助剂为分散剂cmc。
[0083]
将上述电解质溶液涂布在pi多孔柔性膜的两侧，经烘箱烘道烘干，收卷即得到固态电解质膜。pi多孔柔性膜的孔隙率57％，孔径1-15微米，厚度16微米。所得固态电解质膜厚度为26微米，纵向拉伸强度396kgf/cm2，钠离子电导率＞6
×
10-4
s/cm。
[0084]
将钠电正、负极片和以上获得的固态电解质膜通过叠片制作成5.5ah钠离子干电芯，注入少许电解液，经化成激活即得到5.5ah固态钠离子电池。电芯内阻2.8mω，常温0.5c循环146周容量保持率为97.4％。
[0085]
实施例5
[0086]
本实施例提供了一种钠离子固态电解质膜，其按照如下制备方法获得：
[0087]
电解质溶液制备：按照质量百分比，将96％无机固态电解质、4％聚合物基质溶解并分散在400％有机溶剂中，搅拌均匀。无机固态电解质为na-β
″‑
al2o3；聚合物基质为聚偏氟乙烯；有机溶剂为nmp。
[0088]
将上述电解质溶液涂布在pi多孔柔性膜的两侧，经烘箱烘道烘干，收卷即得到固态电解质膜。pi多孔柔性膜的孔隙率57％，孔径1-15微米，厚度16微米。所得固态电解质膜厚度为25微米，纵向拉伸强度394kgf/cm2，钠离子电导率＞5.5
×
10-4
s/cm。
[0089]
将钠电正、负极片和以上获得的固态电解质膜通过叠片制作成5.5ah钠离子干电芯，注入少许电解液，经化成激活即得到5.5ah固态钠离子电池。电芯内阻2.8mω，常温0.5c循环145周容量保持率为97.7％。
[0090]
实施例6
[0091]
本实施例提供了一种钠离子固态电解质膜，其按照如下制备方法获得：
[0092]
电解质溶液制备：按照质量百分比，将77％无机固态电解质、19.2％聚合物基质、3.8％钠盐溶解并分散在400％有机溶剂中，搅拌均匀。无机固态电解质为na-β
″‑
al2o3；聚合
物基质为聚偏氟乙烯；钠盐为六氟磷酸钠；有机溶剂为nmp。
[0093]
将上述电解质溶液涂布在pi多孔柔性膜的两侧，经烘箱烘道烘干，收卷即得到固态电解质膜。pi多孔柔性膜的孔隙率57％，孔径1-15微米，厚度16微米。所得固态电解质膜厚度为24微米，纵向拉伸强度401kgf/cm2，钠离子电导率＞4.5
×
10-4
s/cm。
[0094]
将钠电正、负极片和以上获得的固态电解质膜通过叠片制作成5.5ah钠离子干电芯，注入少许电解液，经化成激活即得到5.5ah固态钠离子电池。电芯内阻2.83mω，常温0.5c循环148周容量保持率为97.6％。
[0095]
实施例7
[0096]
本实施例提供了一种钠离子固态电解质膜，其按照如下制备方法获得：
[0097]
电解质溶液制备：按照质量百分比，将45.5％无机固态电解质、45.5％聚合物基质、9％钠盐溶解并分散在400％有机溶剂中，搅拌均匀。无机固态电解质为na-β
″‑
al2o3；聚合物基质为聚偏氟乙烯；钠盐为六氟磷酸钠；有机溶剂为nmp。
[0098]
将上述电解质溶液涂布在pi多孔柔性膜的两侧，经烘箱烘道烘干，收卷即得到固态电解质膜。pi多孔柔性膜的孔隙率57％，孔径1-15微米，厚度16微米。所得固态电解质膜厚度为24微米，纵向拉伸强度403kgf/cm2，钠离子电导率＞3
×
10-4
s/cm。
[0099]
将钠电正、负极片和以上获得的固态电解质膜通过叠片制作成5.5ah钠离子干电芯，注入少许电解液，经化成激活即得到5.5ah固态钠离子电池。电芯内阻2.85mω，常温0.5c循环145周容量保持率为97.6％。
[0100]
实施例8
[0101]
本实施例提供了一种钠离子固态电解质膜，其按照如下制备方法获得：
[0102]
电解质溶液制备：按照质量百分比，将17.2％无机固态电解质、69％聚合物基质、13.8％钠盐溶解并分散在400％有机溶剂中，搅拌均匀。无机固态电解质为na-β
″‑
al2o3；聚合物基质为聚偏氟乙烯；钠盐为六氟磷酸钠；有机溶剂为nmp。
[0103]
将上述电解质溶液涂布在pi多孔柔性膜的两侧，经烘箱烘道烘干，收卷即得到固态电解质膜。pi多孔柔性膜的孔隙率57％，孔径1-15微米，厚度16微米。所得固态电解质膜厚度为24微米，纵向拉伸强度407kgf/cm2，钠离子电导率＞2
×
10-4
s/cm。
[0104]
将钠电正、负极片和以上获得的固态电解质膜通过叠片制作成5.5ah钠离子干电芯，注入少许电解液，经化成激活即得到5.5ah固态钠离子电池。电芯内阻2.87mω，常温0.5c循环145周容量保持率为97.9％。
[0105]
实施例9
[0106]
本实施例提供了一种钠离子固态电解质膜，其按照如下制备方法获得：
[0107]
电解质溶液制备：按照质量百分比，将96％无机固态电解质、4％聚合物基质溶解并分散在400％有机溶剂中，搅拌均匀。无机固态电解质为na3ps4；聚合物基质为聚偏氟乙烯；有机溶剂为nmp。
[0108]
将上述电解质溶液涂布在pi多孔柔性膜的两侧，经烘箱烘道烘干，收卷即得到固态电解质膜。pi多孔柔性膜的孔隙率57％，孔径1-15微米，厚度16微米。所得固态电解质膜厚度为25微米，纵向拉伸强度393kgf/cm2，钠离子电导率＞8
×
10-4
s/cm。
[0109]
将钠电正、负极片和以上获得的固态电解质膜通过叠片制作成5.5ah钠离子干电芯，注入少许电解液，经化成激活即得到5.5ah固态钠离子电池。电芯内阻2.81mω，常温
0.5c循环145周容量保持率为97.6％。
[0110]
实施例10
[0111]
本实施例提供了一种钠离子固态电解质膜，其按照如下制备方法获得：
[0112]
电解质溶液制备：按照质量百分比，将94％无机固态电解质、6％聚合物基质溶解并分散在550％有机溶剂中，搅拌均匀。无机固态电解质为na3ps4；聚合物基质为丁腈橡胶；有机溶剂为nmp。
[0113]
将上述电解质溶液涂布在芳纶多孔柔性膜的两侧，经烘箱烘道烘干，收卷即得到固态电解质膜。芳纶多孔柔性膜的孔隙率52％，孔径0.5-10微米，厚度12微米。所得固态电解质膜厚度为23微米，纵向拉伸强度320kgf/cm2，钠离子电导率＞8
×
10-4
s/cm。
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将钠电正、负极片和以上获得的固态电解质膜通过叠片制作成5.5ah钠离子干电芯，注入少许电解液，经化成激活即得到5.5ah固态钠离子电池。电芯内阻2.8mω，常温0.5c循环147周容量保持率为97.7％。
[0115]
试验例
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本试验将上述实施例制备获得的固态电解质膜在特定温度下加热，测量加热前和加热后的面积，计算收缩率。并以普通pe/pp膜和陶瓷材料(氧化铝和勃姆石)制备获得的产品进行比较，结果如表1所示：
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表1钠离子固态电解质膜热收缩率试验
[0118][0119][0120]
本试验另外就实施例1、对比例1提供的电池进行极端针刺测试(针刺钢针高温灼烧至通红)，如图3所示，实施例1测量针刺电芯最高温度只有40，℃电压变化较小，而利用传
统pe陶瓷隔膜制备的产品，可见受到穿刺后瞬间发生短路和燃烧。
[0121]
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出：对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。