一种磷酸锰铁锂材料及其前驱体与制备方法、锂离子电池与流程

文档序号:35210831发布日期:2023-08-24 05:40阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种磷酸亚锰铁前驱体,其特征在于,所述磷酸亚锰铁前驱体具有富含fe的表面,且所述磷酸亚锰铁前驱体中,fe的含量沿前驱体的内核中心到前驱体的内核表层梯度增加;所述磷酸亚锰铁前驱体掺杂有非金属元素且不掺杂金属元素。

2.根据权利要求1所述的磷酸亚锰铁前驱体,其特征在于,所述磷酸亚锰铁前驱体为球形颗粒。

3.根据权利要求2所述的磷酸亚锰铁前驱体,其特征在于,所述磷酸亚锰铁前驱体的d50为0.5-1μm。

4.如权利要求1-3任一项所述的磷酸亚锰铁前驱体的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将所述磷酸亚锰铁前驱体的制备原料进行加热,得到粘稠物料;将所述粘稠物料进行烧结。

5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述磷酸亚锰铁前驱体的制备原料包括磷源、不溶性锰源、可溶性铁源、第一碳源以及掺杂剂。

6.根据权利要求4或5所述的制备方法,其特征在于,加热方式为油浴加热。

7.根据权利要求5或6所述的制备方法,其特征在于,所述可溶性铁源通过先制备成铁溶液,然后以滴加方式与制备所述磷酸亚锰铁前驱体的其余原料混合后进行油浴加热。

8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述可溶性铁源的滴加速度为10-100ml/min。

9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述可溶性铁源的滴加速度为50-80ml/min。

10.根据权利要求5-9任一项所述的制备方法,其特征在于,所述磷源包括磷酸二氢铵、磷酸、磷酸铵、焦磷酸和偏磷酸中的至少一种。

11.根据权利要求5-10任一项所述的制备方法,其特征在于,所述不溶性锰源包括草酸锰、碳酸锰、四氧化三锰、二氧化锰和一氧化锰中的至少一种。

12.根据权利要求5-11任一项所述的制备方法,其特征在于,所述可溶性铁源包括氯化铁、硫酸铁、硝酸铁、硝酸亚铁和溴化铁中的至少一种。

13.根据权利要求5-12任一项所述的制备方法,其特征在于,所述第一碳源包括葡萄糖、柠檬酸、蔗糖、聚乙二醇、β-环糊精、聚丙烯酰胺、吐温-80和聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种。

14.根据权利要求5-13任一项所述的制备方法,其特征在于,所述第一碳源的加入量为所述可溶性铁源和所述不溶性锰源的总质量的1.5-4wt%。

15.根据权利要求5-14任一项所述的制备方法,其特征在于,所述掺杂剂包括四丁基氟化铵、硼酸、硝酸铵和三硝基甲苯中的至少一种。

16.根据权利要求5-15任一项所述的制备方法,其特征在于,所述掺杂剂的加入量为所述磷酸亚锰铁前驱体的0.5-10wt%。

17.根据权利要求16所述的制备方法,其特征在于,所述掺杂剂的加入量为所述磷酸亚锰铁前驱体1-6wt%。

18.根据权利要求6-17任一项所述的制备方法,其特征在于,油浴加热是于150-200℃的条件下进行5-30h。

19.根据权利要求18所述的制备方法,其特征在于,油浴加热是于170-190℃的条件下进行12-24h。

20.根据权利要求6-19任一项所述的制备方法,其特征在于,油浴加热是于搅拌条件下进行。

21.根据权利要求20所述的制备方法,其特征在于,搅拌转速为300-500r/min。

22.根据权利要求6-21任一项所述的制备方法,其特征在于,油浴加热在保护气氛条件下进行。

23.根据权利要求22所述的制备方法,其特征在于,所述保护气氛包括氮气气氛、氩气气氛或氦气气氛。

24.根据权利要求4-23任一项所述的制备方法,其特征在于,烧结是于450-600℃的条件下进行5-10h。

25.根据权利要求4-24任一项所述的制备方法,其特征在于,烧结在保护气氛条件下进行。

26.根据权利要求25所述的制备方法,其特征在于,烧结过程中的所述保护气氛包括氮气气氛、氩气气氛或氦气气氛。

27.一种磷酸锰铁锂材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将权利要求1-3任一项所述的磷酸亚锰铁前驱体与锂源、第二碳源共同高温烧结,得到掺杂的碳包覆的磷酸铁锰锂材料。

28.根据权利要求27所述的制备方法,其特征在于,所述锂源包括碳酸锂、氢氧化锂、醋酸锂和草酸锂中的至少一种。

29.根据权利要求27或28所述的制备方法,其特征在于,所述第二碳源包括葡萄糖、柠檬酸、蔗糖、聚乙二醇、β-环糊精、聚丙烯酰胺、吐温-80和聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种。

30.根据权利要求27-29任一项所述的制备方法,其特征在于,所述锂源中的li与所述磷酸亚锰铁前驱体中的mn+fe的摩尔比为1:1至1.05:1。

31.根据权利要求30所述的制备方法,其特征在于,所述锂源中的li与所述磷酸亚锰铁前驱体中的mn+fe的摩尔比为1.01:1至1.03:1。

32.根据权利要求27-31任一项所述的制备方法,其特征在于,所述第二碳源的加入量为所述磷酸亚锰铁前驱体的2-10wt%。

33.根据权利要求32所述的制备方法,其特征在于,所述第二碳源的加入量为所述磷酸亚锰铁前驱体的4-6wt%。

34.根据权利要求27-33任一项所述的制备方法,其特征在于,高温烧结是于650-800℃的条件下进行10-24h。

35.根据权利要求27-34任一项所述的制备方法,其特征在于,在与所述锂源及所述第二碳源共同高温烧结之前,还包括将磷酸亚锰铁前驱体进行粉碎处理以达到预设粒径。

36.根据权利要求35所述的制备方法,其特征在于,粉碎处理采用气流磨粉碎方式进行。

37.一种磷酸锰铁锂材料,其特征在于,所述磷酸锰铁锂材料经权利要求27-36任一项所述的制备方法制备而得。

38.根据权利要求37所述的磷酸锰铁锂材料,其特征在于,所述磷酸锰铁锂材料的化学式为limn0.6fe0.4po4-xmx/c;

39.一种锂离子电池,其特征在于,所述锂离子电池的正极材料为权利要求37或38所述的磷酸锰铁锂材料。


技术总结
一种磷酸亚锰铁前驱体,所述磷酸亚锰铁前驱体具有富含Fe的表面,且所述磷酸亚锰铁前驱体中,Fe的含量沿前驱体的内核中心到前驱体的内核表层梯度增加,所述磷酸亚锰铁前驱体掺杂有非金属元素且不掺杂金属元素;磷酸亚锰铁前驱体的制备方法,以及采用上述磷酸亚锰铁前驱体制备磷酸锰铁锂正极材料的方法及其产品,包括该正极材料的锂离子电池。

技术研发人员:彭卓,李长东,阮丁山,杜锐
受保护的技术使用者:广东邦普循环科技有限公司
技术研发日:
技术公布日:2024/1/14
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