决定着该共聚物的性能，因此它的分子量应被 限制，但同时，苯乙烯-丙烯酸酯共聚物中，苯乙烯的含量也须受到限制，苯乙烯和丙烯酸 酯的不同占比将导致该共聚物具有完全不同的性能，因此，通过实验发现，当苯乙烯的含量 偏离28~30wt%这一范围时，导电薄膜的性能发生下降，这说明偏离这一范围后，该类共 聚物已不再适用于本案的技术方案，与其他的添加剂亦无法协同发挥出最理想的性能。
[0047] 作为本案另一实施例，其中，在保护液中，苯乙烯-乙炔共聚物的数均分子量为 2300~2500g/mol，且苯乙烯-乙炔共聚物中，乙炔的含量为17~19wt%。同上一实施例， 这里的共聚物的分子量应被限制，并且，苯乙烯-乙炔共聚物中，乙炔的含量也须被限制， 乙炔的含量控制着该共聚物的抗老化性能，若乙炔含量过低，则导致该共聚物无法发挥抗 老化性能，若乙炔含量过高，则会增加在同一分子量下的粘度系数，使得保护层内部应力增 加，易导致保护层表面出现细小裂纹，影响导电薄膜的使用寿命。
[0048] 作为本案另一实施例，其中，在保护液中，聚丙烯酸酯的数均分子量为3100~ 3300g/mol，聚氨醋树脂的数均分子量为1600~1800g/mol。聚丙稀酸醋和聚氨醋树脂的数 均分子量应被限制，实验发现，当聚丙烯酸酯的数均分子量为3100~3300g/mol时，可获得 最高的透光度和最低的雾度，且粘结强度出色，剥离力大，与导电层的结合十分稳定。当聚 氨酯树脂的数均分子量为1600~1800g/mol时，可与聚丙烯酸酯完全互溶，两者不会发生 互斥现象，但当聚氨酯树脂的分子量偏离这一范围时，保护层的性能受到影响。
[0049] 作为本案另一实施例，其中，底涂液还包括0. 002~0. 003重量份的碳粉，碳粉的 粒径<10nm。碳粉可增加底涂层的粗糙程度、韧性和耐高温性能，从而可以明显改善底涂层 与光学级的PET层的结合力，但碳粉的添加量和粒径应被严格限制，否则将对导电薄膜的 透光度带来恶劣影响，并会引发导电薄膜其他性能的下降。
[0050] 作为本案另一实施例，其中，导电液还包括0. 001~0. 003重量份的对硝基苯磺酸 钾。通过实验意外发现，对硝基苯磺酸钾可进一步增强纳米银线在不同溶液中的分散性能， 且可以极大地延长纳米银线的保存周期，并使得纳米银线即使发生团聚后，依然具备一定 的再分散能力。而与对硝基苯磺酸钾结构相似的苯磺酸钠或苯磺酸钾或对硝基苯磺酸钠却 没有这一作用，这可能是由于硝基和钾的存在改变了导电液中的电荷分配模式，使得对硝 基苯磺酸钾恰好匹配于这一特殊的分散液体系。当然，对硝基苯磺酸钾的添加量更加应该 被严格限制。
[0051] 作为本案另一实施例，其中，保护液还包括0. 002~0. 003重量份的1，3, 5-三 氟苯。实验发现，一定量的1，3, 5-三氟苯可以提升保护层的抗老化性能和抗刮性能，但 1，3, 5-三氟苯的添加量须被严格限制，偏离出优选的范围，反而对保护层带来负面影响。
[0052] 作为本案另一实施例，其中，保护液还包括0. 002~0. 003重量份的氧化锁。氧化 锶可提高保护层表面硬度、内部结合强度和抗刮性能，使得导电薄膜在受到硬物撞击时，能 有效保证保护层免受伤害。但氧化锶的添加量应受到限制，否则，将导致导电薄膜的性能下 降。作为一个更优的技术方案，保护液还包括0. 002~0. 003重量份的氧化钇。氧化钇可与 氧化锶协同提高保护层的表面强度，同时，氧化钇的引入还促进了保护层耐候性能的提升， 但需注意的是，氧化钇的添加量应被严格限制，偏离出优选的范围，反而对保护层带来负面 影响。
[0053] 纳米银线的制备方法属于现有技术，本案给出一个基本的制备步骤：称取10重量 份的丙三醇、2重量份的聚乙烯吡咯烷酮、1重量份的硝酸银以及1重量份的氯化铵或氟化 铵于200°C搅拌加热20~30分钟制得纳米银线悬浊液，将纳米银线的悬浊液过400目滤网 分离，洗涤烘干后得到纳米银线。
[0054] 共聚物的制备方法也属于现有技术，可参考通用的烯烃的共聚条件。
[0055] 表一列出实施例1~8及其制得的导电薄膜的性能参数（表中未列出底涂液、导 电液和保护液中添加的1〇〇份的水）：
[0056] 表一
[0057]
[0058]
[0059]
[0060] 表二列出对比例1~8及其制得的导电薄膜的性能参数（表中未列出底涂液、导 电液和保护液中添加的100份的水）：
[0061] 表二
[0062]
[0063] L1N丄A 丄丄/丄ZjM
[0064」
[0065] 尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列 运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地 实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限 于特定的细节。
【主权项】
1. 一种抗老化透明导电薄膜的制备方法，包括以下步骤： 步骤1)以光学级的PET为基材，在所述PET表面涂布底涂液，烘干，形成底涂层； 步骤2)在所述底涂层表面涂布导电液，烘干，形成导电层； 步骤3)在所述导电层表面涂布保护液，烘干，得到抗老化的透明导电薄膜； 其中，所述底涂液包括以下重量份的材料： 环氧树脂 22~24重量份； 聚氨酯树脂 10~12重量份； 对硝基苯甲酸乙酯 0. 5~1. 5重量份； 氧化钒 0. 02~0. 04重量份； 氧化硼 0. 06~0. 08重量份； 水 100重量份； 所述导电液包括以下重量份的材料： 纳米银线 3~5重量份； 苯乙烯-丙烯酸酯共聚物 12~14重量份； 氟化锂 0.02~0.03诅姑份； 琼脂 0. 002~0. 003重量份； 水 100重量份； 所述保护液包括以下重量份的材料： 苯乙烯-乙炔共聚物 6~8重量份； 聚丙烯酸酯 30~32重量份； 聚氨酯树脂 5~7重量份； 二苯基硫醚 0. 002~0. 003重量份； 氧化钪 （).0003~().0005茁M份； 水 100重量份。2. 如权利要求1所述的抗老化透明导电薄膜的制备方法，其特征在于，在所述底涂 液中，环氧树脂的数均分子量为2500~2700g/mol，聚氨醋树脂的数均分子量为2000~ 2200g/mol〇3. 如权利要求1所述的抗老化透明导电薄膜的制备方法，其特征在于，在所述导电液 中，苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的数均分子量为1900~2100g/mol，且苯乙烯-丙烯酸酯共聚 物中，苯乙烯的含量为28~30wt%。4. 如权利要求1所述的抗老化透明导电薄膜的制备方法，其特征在于，在所述保护液 中，苯乙烯-乙炔共聚物的数均分子量为2300~2500g/mol，且苯乙烯-乙炔共聚物中，乙 炔的含量为17~19wt%。5. 如权利要求1所述的抗老化透明导电薄膜的制备方法，其特征在于，在所述保护液 中，聚丙烯酸酯的数均分子量为3100~3300g/mol，聚氨酯树脂的数均分子量为1600~ 1800g/mol〇6. 如权利要求1所述的抗老化透明导电薄膜的制备方法，其特征在于，所述底涂液还 包括0. 002~0. 003重量份的碳粉，所述碳粉的粒径彡10nm。7. 如权利要求1所述的抗老化透明导电薄膜的制备方法，其特征在于，所述导电液还 包括0. 001~0. 003重量份的对硝基苯磺酸钾。8. 如权利要求1所述的抗老化透明导电薄膜的制备方法，其特征在于，所述保护液还 包括0. 002~0. 003重量份的1，3, 5-三氟苯。9. 如权利要求8所述的抗老化透明导电薄膜的制备方法，其特征在于，所述保护液还 包括0. 002~0. 003重量份的氧化锶。10. 如权利要求9所述的抗老化透明导电薄膜的制备方法，其特征在于，所述保护液还 包括0. 002~0. 003重量份的氧化钇。
【专利摘要】本案提出一种抗老化透明导电薄膜的制备方法，包括：步骤1)在PET表面涂布底涂液，烘干，形成底涂层；步骤2)在底涂层表面涂布导电液，烘干，形成导电层；步骤3)在导电层表面涂布保护液，烘干；其中，底涂液包括环氧树脂、聚氨酯树脂、对硝基苯甲酸乙酯、氧化钒、氧化硼和水；导电液包括纳米银线、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氟化锂、琼脂和水；保护液包括：苯乙烯-乙炔共聚物、聚丙烯酸酯、聚氨酯树脂、二苯基硫醚、氧化钪和水。采用本案的制备方法制备出的透明导电薄膜具有高透光度、高耐候性、高结合强度、高导电性以及高使用寿命。
【IPC分类】H01B5/14, H01B13/00
【公开号】CN104882225
【申请号】CN201510221465
【发明人】金闯, 杨晓明
【申请人】苏州斯迪克新材料科技股份有限公司
【公开日】2015年9月2日
【申请日】2015年5月5日