显示元件用密封剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种对被粘体具有高剪切粘接强度、能够抑制逸气（7的发 生、且固化物的透明性优异的显示元件用密封剂。
【背景技术】
[0002] 近年来，作为具有薄型、轻质、低耗电量等特征的显示元件，已在广泛使用液晶显 示元件、有机化显示元件等。对于运些显示元件来说，通常在液晶或发光层的密封、基板、光 学膜或保护膜的粘接等中使用光固化性树脂组合物。
[0003] 液晶显示元件中，借助粘接剂在基板的表面贴合有偏振膜等光学膜、保护膜。例 如，专利文献1中公开了包含丙締酸系树脂组合物的偏振膜用的粘合剂。
[0004] 液晶显示元件通常可通过下述方式来制造:使2片带有电极的透明基板隔着规定 的间隔对置，利用密封剂将其周围密封，从而形成盒从设置于其一部分的液晶注入 口向盒内注入液晶，并使用液晶注入口用密封剂将该液晶注入口密封。W往，作为液晶注入 口用密封剂，逐步广泛地使用了 1液型或2液型的固化性环氧树脂组合物、专利文献1所记载 的那样的光固化型的丙締酸系树脂组合物等。但是，1液型固化性环氧树脂组合物通常需要 高溫下长时间的加热，所W生产性差，2液型的固化性环氧树脂组合物在将主剂与固化剂混 合时需要工夫，另外，混合后必须在可使用时间（适用期）内使用，因此尤其在操作性方面 差。另一方面，光固化型的丙締酸系树脂组合物虽然操作性和生产性优异，然而存在下述问 题:与液晶的相互作用强，因此会污染液晶而产生颜色不均;或者因在显示元件的制造过程 中残存的丙締酸类树脂，而产生大量的逸气;或者在粘接性或固化物的透明性方面差。
[0005] 另外，对于有机化显示元件而言，若有机发光材料层或电极暴露于户外空气，则其 性能急剧变差，因此为了提高有机化显示元件的稳定性、耐久性，提出了将有机发光材料层 与电极介由无机材料膜，利用树脂膜覆盖而进行密封的方法。例如，在专利文献2中公开了 在无机材料膜上形成包含丙締酸系树脂组合物的树脂膜的方法。
[0006] 然而，如专利文献1、专利文献2中所述的丙締酸系光固化性树脂组合物存在W下 问题：由于在显示元件的制造过程中残留的丙締酸类树脂而产生大量逸气，或者粘接性、固 化物的透明性会变差。
[0007] 现有技术文献 [000引专利文献
[0009] 专利文献1:日本特开2010-196001号公报
[0010] 专利文献2:日本特开2001-307873号公报
【发明内容】
[ocm]发明所要解决的问题
[0012]本发明的目的在于，提供一种对被粘体具有高剪切粘接强度、能够抑制逸气的发 生、且固化物的透明性优异的显示元件用密封剂。
[0013] 用于解决问题的手段
[0014] 本发明为一种显示元件用密封剂，其含有:在1分子中具有2个W上的硫醇基的多 硫醇化合物、在1分子中具有2个W上的碳-碳双键的多締化合物、和光聚合引发剂，并且，固 化物在80°C下的胆藏弹性模量为70~1 OOOMPa。
[0015] W下，详述本发明。
[0016] 本发明人W抑制逸气的发生为目的，探讨了使用一种树脂组合物（W下也称为 "締-硫醇系树脂组合物"），其含有在1分子中具有2个W上的硫醇基的多硫醇化合物、和在1 分子中具有2个W上的碳-碳双键的多締化合物。然而，在使用运样的締-硫醇系树脂组合物 的情况下，有时无法充分获得对被粘体的剪切粘接强度。另外，有时不仅从固化途中的树脂 组合物中发生逸气，而且还会从固化物中发生逸气，对于逸气发生的问题也完全无法解决。
[0017] 因此，本发明人进行了深入研究，结果发现:通过将締-硫醇系树脂组合物的胆藏 弹性模量调节为特定的范围，从而能够得到下述的显示元件用密封剂，其对被粘体具有高 剪切粘接强度，能够抑制逸气的发生，并且，固化物的透明性优异，至此完成了本发明。
[0018] 本发明的显示元件用密封剂含有在1分子中具有2个W上的硫醇基的多硫醇化合 物（W下，简称为"多硫醇化合物"）、和在1分子中具有2个W上的碳-碳双键的多締化合物 (W下，简称为"多締化合物"）。含有运些成分的本发明的显示元件用密封剂，其固化物的透 明性优异，能够抑制逸气的发生。
[0019] 需要说明的是，本说明书中上述"碳-碳双键"是指締属不饱和键。
[0020] 作为上述多硫醇化合物，可列举出例如，乙烧二硫醇(分子量94)、丙烷二硫醇(分 子量108)、六亚甲基二硫醇(分子量150)、十亚甲基二硫醇(分子量206)等脂肪族多硫醇;二 甲苯二硫醇(分子量170)等芳香族多硫醇;下述式（1)所示的含1,4-二嚷烧环的多硫醇化合 物等环状硫酸化合物；下述式(2)所示的含有醋键的多硫醇化合物；W及=甘醇二硫醇(分 子量182)等其他多硫醇化合物等。运些多硫醇化合物可W单独使用，也可W组合使用巧中W 上。
[0022]式（1)中a表示1~5的整数。
[0024] 式(2)中，Ri为碳数1~12的亚烷基，护为碳数1~12的烷基。m为0~2的整数、n为2~ 4的整数、n+m = 4。
[0025] 作为上述式（1)所示的含1,4-二嚷烧环的多硫醇化合物，具体来说，可列举出例如 2,5-二琉基甲基-1,4-二嚷烧(分子量212)、2,5-二琉基乙基-1,4-二嚷烧(分子量240)、2， 5-二琉基丙基-1，4-二嚷烧(分子量268 )、2，5-二琉基下基-1，4-二嚷烧(分子量296)等。
[0026] 上述多硫醇化合物中，为了使所得的显示元件用密封剂在透明性方面优异，优选 上述式(2)所示的含有醋键的多硫醇化合物，更优选上述式(2)中的m为0或Un为4或3)为化 合物。
[0027] 作为上述式(2)所示的含有醋键的多硫醇化合物，具体来说，可列举出例如，=? 甲基丙烷= (3-琉基丙酸醋）（分子量398)、= ((3-琉基丙酷氧基)-乙基)异氯脈酸醋（分子 量526)、季戊四醇四琉基乙酸醋(分子量433)、季戊四醇四（3-琉基丙酸醋）（分子量489)、四 乙二醇双(3-琉基丙酸醋）（分子量372)等。
[0028] 另外，从所得显示元件用密封剂对被粘体具有高剪切粘接强度的角度出发，上述 多硫醇化合物优选在1分子中具有4个W上的硫醇基。
[0029] 作为在1分子中具有4个W上的硫醇基的多硫醇化合物，可列举出例如，二季戊四 醇六(3-琉基丙酸醋）（分子量783)、季戊四醇四琉基乙酸醋(分子量433)、季戊四醇四（3-琉 基丙酸醋）（分子量489)、= [(3-琉基丙酷氧基)-乙基]异氯脈酸醋(分子量526)等。尤其，优 选为在1分子中具有6个W上的硫醇基，更优选二季戊四醇六(3-琉基丙酸醋）。
[0030] 上述多硫醇化合物优选分子量为400W上。通过作为上述多硫醇化合物而使用分 子量400W上的化合物，从而能够进一步抑制逸气的发生。上述多硫醇化合物的分子量的更 优选下限为500、进一步优选下限为600。
[0031] 另外，上述多硫醇化合物的分子量的优选上限为6000。在使用分子量超过6000的 上述多硫醇化合物的情况下，有时所得显示元件用密封剂的粘度变得过高而涂布性变差。 上述多硫醇化合物的分子量的更优选上限为2000、进一步优选上限为1000。
[0032] 需要说明的是，在作为上述多硫醇化合物、上述多締化合物而使用低聚物的情况 下，分子量有时使用重均分子量来表示。
[0033] 需要说明的是，在本说明书中，上述"重均分子量"利用凝胶渗透色谱法(GPC)进行 测定，且是通过聚苯乙締换算而求出的值。作为在利用GPC测定基于聚苯乙締换算的重均分 子量时使所使用的柱子，可举出例如化Odex LF-804(昭和电工公司制)等。
[0034] 作为上述多締化合物，可列举出例如，締丙基醇衍生物、通过（甲基)丙締酸与多元 醇的反应而获得的醋类、聚氨醋丙締酸醋（クレ夕シア夕リレ一H、二乙締基苯(分子量130) 等。运些多締化合物可W单独使用，也可W组合使用巧巾W上。
[0035] 需要说明的是，本说明书中，上述"（甲基)丙締酸*((7^夕）7夕如是指丙締酸* (7夕如W或甲基丙締酸*( 夕夕如W。
[0036] 作为上述締丙基醇衍生物，可列举出例如，氯脈酸=締丙醋（分子量249)、异氯脈 酸=締丙醋（分子量249)、马来酸二締丙醋（分子量196)、己二酸二締丙醋（分子量226)、邻 苯二甲酸二締丙醋(分子量246)、偏苯=酸=締丙醋(分子量330)、苯均四酸四締丙醋(分子 量414)、丙=醇二締丙基酸(分子量172)、=径甲基丙烷二締丙基酸(分